JPS5834851A - 成形性の改良されたポリアミド樹脂組成物 - Google Patents

成形性の改良されたポリアミド樹脂組成物

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JPS5834851A
JPS5834851A JP13324081A JP13324081A JPS5834851A JP S5834851 A JPS5834851 A JP S5834851A JP 13324081 A JP13324081 A JP 13324081A JP 13324081 A JP13324081 A JP 13324081A JP S5834851 A JPS5834851 A JP S5834851A
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JP
Japan
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polyamide resin
partially saponified
carbon atoms
carboxylic acid
additive
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Pending
Application number
JP13324081A
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English (en)
Inventor
Noriyoshi Tanada
規義 棚田
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Asahi Kasei Corp
Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Chemical Industry Co Ltd
Asahi Kasei Kogyo KK
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Publication date
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は成形用ポリアミド樹脂組成物に関するものであ
る。さらに詳しくは表1および内ISK欠陥のない成形
品を与え、かつ優れた成形性を有するボリア建ドsit
組成物KIIするものである。
ポリアミド樹脂はその優れた耐熱性、電気特性、機械特
性響からコネクター、コイルボビン、ファスナーといっ
た用途に数多く使用されている。しかるにポリアミド樹
脂は単独では成形性が愚いため、通常、多aI111L
りで成形されるうえに形状が複雑であったり薄肉であっ
たりするこれらの成形品な射出成形すると、筒部化が安
定に行なわれず。
またIIl鳳が■IIKなったりして満足な成形品を得
ることができない。
従って、ポリアミド樹脂の成形性の改良のためこれまで
滑剤、結晶核剤あるいは回層剤などの添加が試みられ一
応の成果が得られている。しかしながら“これらの改良
の目的はいずれも回層化、流動性、am性あるいはm’
s外観に関することであって成形品の内部欠陥あるいは
その改良については言及されていない。
ところが、前記コネクター、コイルがビン、ファスナー
等を成形すイクルのamを目的として高樹脂温度、高射
出適度および僅冷却峙関のもとで射出成形すると、成形
品のウェルド部や最終充填部を中心に気1が発生し、満
足な成形品を得ることが−しいことが知られるKliう
た。ここでいう気泡とは直径が約O,OS−以上の内服
で識馬できる魯度以上の成形品内部の空洞部のことであ
り、このような気泡が存在するとこの部分が電気laa
または外力に対する欠陥部として働き、実IIIKは成
形サイクルklIJIlできなくなるため早急F−改真
が望まれるわけである。
この点に−み本発明省譬は成形品内部に気−を含まない
真の成形性の改良なめざして鋭意研究した結果、一般に
酸化防止剤あるいは紫外l!!徴収剤として位置付けら
れる特定の化合物と一般に滑剤として位置付けられる特
定の化合物とをポリアミド樹脂に併用添加することでこ
の目的が極めて有効に達成されることを見出し本発WA
K到達した。
すなわち、本発明はポリアミド樹脂!脂に対し牙lの添
加剤として、 ココで−1+ −−Bq −−Rs e −Nakt 
X 、 Y t−直鎖テ表ワされるアルキル化フェノー
ルエステル化合物 基 で表わiLれる置換ベンゾ) 9アゾ一ル化合物V→ 
一般式 ここで−R1e−鳥、−B、は−R1炭素数9以上のア
ルキル基、 m 、 m’を1以上の整数として で表わされる有機亜すン酸エステル化会物痴ら選ばれた
11111以上の化合物O,OS〜5重量%および才2
の添加剤として ピ)炭素数12〜20の脂肪展アルコール(ロ)炭素数
l冨〜20の脂肪族カルボン酸のモノアミドまたはビス
アミド e1炭素数22以上の脂肪基カルボンS!またはその部
分ケン化物 に)炭素数82以上の脂肪族カルボン酸のジオールエス
テルまたは七の部分ケン化物 から選ばれた1lII類以上の化合物0.03〜0.3
重量慢を添加してなる回層化安定性、IIIIjl性の
改良と同時に気泡発生の抑制されたポリアミド樹脂組成
物を提供するものである。
本尭WAK適用されるポリアミド樹脂としては、例えば
ジアミンと二塩基酸との重1合物、ラクタムの重−合物
、ω−アミノ酸の重−金物などの台種タイプのポリアミ
ド樹11あるいはそれらの共重脅ボ、リアミドやブレン
ド物などであり、ナイロン6@、@1・、@、11.1
2などの本モボリマー、ナイロン・7’@ @ t @
10・−57stoなとのコポリマーおよびこれらの相
互のブレンド物などが挙、げられる。
本発―岨成物に含有される才lの添加剤はピ) 一般式 %式% 鎖状または枝分かれ状アルキレン基としてNI で表わされるアルキル化フェノールエステル化合物 基 で表わされる置換ベンゾトリアゾール化合物ri  −
s式 ここで−馬、 −R1,−−は−凰を炭素数9以上のア
ルキル基、a、a′を1以上のIE数としで表わされる
有機亜リン酸エステル化合物力1ら選ばれた11111
以上の化合物であり、単独で&1気池抑制の効果を有す
る。
MEビ】のアルキル化フェノールエステル化合物として
は、例えばオクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニルフグロビオネート、テトシ
中ス〔メチレン−3−(sf 、 s/+ シー @−
ブチルー41−ヒドロキシフェニルノフpビオネート〕
メタン、2−2−チオ〔ジエチル−ビス−3(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒト0ロキシフエニル)フロビオ
*−)、1J−X(jf−(3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロビオニルーオ中7エチル
〕イソシアヌレ−F、ヘキtメチレングリーールビス(
1−(L5−ジ−t−ブチル−4−ヒトws?シーフェ
ノール)プロピオネート〕等であり、款ボリア宅ド1i
iltの威影亀度で安定でかつ一点の150℃以下のも
のが41に好ましい。
前記−)の置換ベンゾ)lアゾール化合物としては、2
(2′−ヒトW中シーv、5′−ジペンチル−フェニル
)ヘンyトqyy−ル、2(r−ヒドロキシ−4′−オ
クトやシーフエ呂ル)ベンシト、ジアゾール等が41#
C好ましい・ 前記(ハ)の有1lll!りンーエステル化会物として
は、例えばトリス(2,4−ジ;1−ブチルフェニル)
ホスファイト、トリス(3,s−ジー1−ブチル−4−
ヒトw11?シブエ!k)ホスファイト、トリオタタデ
シルホスファイト、トリス(4−7XJL#フエノール
)ホスファイ)、ジステアリルベン!エリスリトールジ
傘スファイト、トリ(ノニルフェニル)本スフアイ)、
)9ス〔エチレン−3−(a′、sl−ジーt−ブチh
−4’−*ドー? V7 、z zルンプロビオネート
〕ネスファイト、ビス〔エチレンー5−(szs′−ジ
−t−ブチル−4′−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
−トコペンタエリスリトールジホスファイト、トリス(
3,5−ジ−t−ブチルー4−ヒドロキシフェニルンホ
スファイトなどであり、トリス(2,4−ジーt−ブテ
ルフェニルンホスファイトまたはトリス(S、S−−/
−*−プ?#−4−にドロキシフェニルンホスファイト
が41に舒家しい。
これら才1の添加剤の添加量はボリアイド樹脂に*して
o、os〜5重量嘔、好1しくは0.07〜2重量囁で
ある。この範囲以下では気泡減少に対して才2の添加剤
である滑剤との1乗効果が発現されず、この範I1以上
では効果は飽和しており。
なおかつ外観不ILtJh生じてくるため好tL<な−
・。
本実−の1lIa物に含有される才2の添加剤はビ)炭
素@1z−zotl)lt肪族アルコール(ロ)縦嵩款
1意〜2・の脂肪族カルg y l!のモノアミドまた
はビスアミド (ハ)炭s@zx以上の撒肪族カルボン駿またはその部
分ケン化物 に)炭素数28以上の脂肪族カルボン酸のジオールエス
テルまたはその111分クン化物 から違ばれた1穏蒙以上の化合物であり、単独では回層
化安定性、離層amよび気禽発生を改良し、41に気泡
減少く関しては才1の添加剤との閾に相乗効果を有する
前記怜の炭素数1!〜3・の11w1111!プル;−
ルとしては、例えばζリスチルアにコーに、セチルアル
コール、バルミテルアルコール、ラウリルアルコール、
ステアリルアルコール等であり、工jII釣に◆家ステ
アリルアルコールー骨に好ましい。
炭素数12〜10の脂*;isカルダン蹟のモノアミド
またはビスアミドとしては、atはオレイン酸アミド、
パル(テン酸アζド、ステアリン−アミド、リルン酸ア
ミド、ミリスチン酸アミド、メチレンビスステアロア(
ト、エチレンビスステア四アミド等であり、工業的Km
ステアリン酸ア(ドまたはエチレンビスステアロア(ド
f%KH1しい。
前記(ハ)の員津款22以上の脂肪族カルボン酸または
その部分ケン化物としては、例えばベヘン酸、リグノセ
リン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸等の脂l
j族カルぽン酸またはこれらとナトリウム、カル°シク
ム、亜鉛、アルミニウム等の金属との部分ケン化物等で
あり、へ呼ストジャパン社の1へキストワツクスS″、
1へ中ストワックスGL−3”等の市販品が工業的には
41に好ましIll・ 前記に)の炭素数22以上の脂肪族カルボン酸のジオー
ルエステルまたはその部分ケン化物としては。
例えばべへン蒙、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタ
ン酸、メリシン酸等のH肪族カルボン酸とエチレンクリ
コール、プロピレングリコール、1−4ブタンジオール
等のMWImアルコールとのエステル、またはこれらエ
ステにと★ルシウム、鳳鋤等の金属との部分ケン化物等
であり、ヘキストラ92フ社の0ヘキストワツクス2”
、@ヘキストワックスOF”等の市駆品が工業#には4
1に好ましい。
これら矛2のS加剤のS−量はボリアずド樹脂に対して
東03〜0.3重量囁、好ましくは0.05〜0,2重
量嘔である。Il加食がこのIIl囲以下では回層化安
定性 am性の改良効果および気池抑調への相乗効果が
十分発揮されず、この範B以上では気亀抑論効!&は増
大するが、回層化安定性と1鳳性の改良効果は飽和しC
#す、しかも外観率^が原着になるため好11.<ない
本見明組成吻はボリアイド樹脂に公知の方法で矛1およ
び、?2の添加剤を添加することでamされる。すなわ
ち、ボリアイド樹脂の゛重合前#C才1および才2のt
i加剤を添加して重合してもよいし。
タンブラ−、ヘンシェル々dPt−等のプレン〆一によ
りボリア(ド樹鳳ベレット表1iKIiml?もよい。
また、例えば才11)@、II剤をボリアずド樹脂の重
合前に添加して重脅し、その後で才2の添加剤を才1の
添加剤を含有するボリアイド*mペレットの表1mKタ
ンブラ−1へンシエルミ中す−等のプレンダ−により添
加し1もよい、さらにまた才1および才2のseam剤
を遥鯛に含有したマスターベレットを馴遼しC#き、こ
のベレットと添加剤を含有しないボリア擢rII層ベレ
ットとをプレンドして所定の組成物な得てもよい。
本発明鳳成物は前記の添加剤以外の添加物を含んでもよ
い。その他の添加物の例としては、耐熱剤、−燃剤、無
機充填剤、顔料、染料等が挙げられる。以下、実施例、
比較1jl1mよりさらに具体的に説明する。
〔実施例1〜42、比較例1〜54〕 ナイロン66ペレツト(旭化成しオナ1300 )に、
表−1#よび表−2中に示す各種添加剤をタンプラープ
レンダーを用いて表面付着させ、東芝機械製l8−90
3射出成形機により才17%3に示すような13111
1りのコネクターを射出成形した。
成形条件は気泡の発生を顕著にするためシリンダ一温度
 29G−290−290−2115(C)金1111
度    8 G (C) 射出時間     9 (s@*J 冷却時間    10 (see) 射出圧力    40(階音G) 射出達度    最高(10目盛ン で行なった。この条件で30り璽ット成g#後、連続1
0/!iット!ンプリングし、次に遮ぺるような方法で
気1発生率と、成形品外観、回層化安定性#ヨヒ111
111kDI’FIi(良110 m ヤ4”jllイ
Δ、 不良X)な行なった。その結果を*−1(実施例
)。
表−2(比較例)に示す。
(以下余白) 気泡の評価方法は、前記で祷られた計130111の成
形品を約2倍の拡大鏡で目視観察し、全検査数(130
個)K対する気泡の発生率をパーセント表示で求めた。
さらに気−の発生個所は矛1図の成形品で、クエルド部
または最終充填部に@定されるため、これらの個所を本
体部1、コーナ一部2、先端部3およびダート4と1付
け、発生儒所別にも発生率を求めた。気泡の発生形態と
しては形状、大小、儒教等かならずしも一様でないが、
ここではこれらの差は無視゛シl1111可簡な気泡が
1つでもあれば発生率の計算ICJImえた。
成形品外観の評価方法は、成形品外観を2倍の拡大鏡で
目視*lIL添加剤とボリアイド樹脂との相分離状態(
はく■、にとり、シルバーストリークス)を真べ、@分
Iのないものを良好、あるものを不良として判定した。
回層化安定性の評価方法は、回層化時のスクリューの後
退状況な胸べ、スクリューが安定して後退するものを真
好、安定し工後遇しないものを不良として判定した。
装置性の評価方法は、成形品が中ヤビテイーから突出さ
れる際に成形品がゲート部4でランナーから脱離するい
わゆるゲート切れな起こすかどうかヲ勇ぺ、ゲート切れ
を起こさないものを良好O1起こすものを不−真×と判
定した。
なお表−2(比較IPIl)Kは、tl又は矛2の添加
剤を適用しない例、本発明添加剤の添加量の範囲外を適
用した例を各種水し、さらに比較何部35〜54には本
発明添加剤以外の他の添加剤の何れかを適用した例を示
している。何れも表−1(実施例)と比較して気泡−生
が抑餉されず、且つ成形性に劣ることが認められる。
【図面の簡単な説明】
才111Iは射出成形品(コネクター]の斜m図である
。 1・・・本体部 冨・・・コーナ一部 3・・・先端部 4・・・ゲート 轡奸出鳳人 旭化成工業株式会社

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 ここで−島、−島e  k a−−はx、yを直鎖Q隠 でlI!伽されるアル中ル化フェノールエステル化食物 (口J 一般式 で表わされる置換ベンゾトリアゾール化合物←J −毅
    式 ここで−鳥、−鳥、−4は一翼を炭素数9以上のアルキ
    ル基、1,1′を1以上のm款としで表わされる有機態
    リン酸エステル化合物から遥ばれたIllll上の化合
    物OOS〜5重量qhおよび矛−Xの添加剤として げ)炭素数12〜20の腫lI簾アルコール(口l炭素
    数12〜20の脂lI族カルlン駿のモノアミドまたは
    ビスアミド (ハ)炭素数22以上の脂肪族カルがン酸また4七の部
    分ケン化物 四嶽素数82以上の脂肪族カルボン酸のジオールエステ
    ルまたはその部分ケン化物 から選ばれた111量m以上1t’)化合#o、 o 
    a 〜o、 311量うを添加してなるポリアミド樹脂
    組成物
JP13324081A 1981-08-27 1981-08-27 成形性の改良されたポリアミド樹脂組成物 Pending JPS5834851A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS638454A (ja) * 1986-06-27 1988-01-14 Ube Ind Ltd ポリアミド樹脂組成物
WO2003035732A1 (de) * 2001-10-20 2003-05-01 Clariant Gmbh Verfahren zur herstellung von polykondensaten
JP2007302444A (ja) * 2006-05-12 2007-11-22 Asahi Kasei Electronics Co Ltd 用紙ロールを使用する機器

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS638454A (ja) * 1986-06-27 1988-01-14 Ube Ind Ltd ポリアミド樹脂組成物
WO2003035732A1 (de) * 2001-10-20 2003-05-01 Clariant Gmbh Verfahren zur herstellung von polykondensaten
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