JPS5831346B2 - 粗２−マ−キヤプト．ベンゾ．チアゾ−ルの精製方法 - Google Patents
粗２−マ−キヤプト．ベンゾ．チアゾ−ルの精製方法Info
- Publication number
- JPS5831346B2 JPS5831346B2 JP51003056A JP305676A JPS5831346B2 JP S5831346 B2 JPS5831346 B2 JP S5831346B2 JP 51003056 A JP51003056 A JP 51003056A JP 305676 A JP305676 A JP 305676A JP S5831346 B2 JPS5831346 B2 JP S5831346B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mbt
- carbon disulfide
- thiazole
- benzo
- purification method
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- 125000005605 benzo group Chemical group 0.000 title claims description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims description 4
- 239000003550 marker Substances 0.000 title 1
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 8
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 7
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 4
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 125000003396 thiol group Chemical class [H]S* 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M sulfenamide Chemical compound [Cl-].COC1=C(C)C=[N+]2C3=NC4=CC=C(OC)C=C4N3SCC2=C1C QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003946 cyclohexylamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 150000002540 isothiocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000010446 mirabilite Substances 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D277/62—Benzothiazoles
- C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
- C07D277/70—Sulfur atoms
- C07D277/72—2-Mercaptobenzothiazole
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、アニリン、二硫化炭素及びイオウを常法によ
り、高温高圧下にて反応させて得られる液状の粗２−マ
ーキャプト、ベンゾ、チアゾール（以下ＭＢＴと略す）
を二硫化炭素中に投入して急冷し、生成する結晶をＦ別
、乾燥することを特徴とするＭＢＴの精製方法に関する
ものである。
り、高温高圧下にて反応させて得られる液状の粗２−マ
ーキャプト、ベンゾ、チアゾール（以下ＭＢＴと略す）
を二硫化炭素中に投入して急冷し、生成する結晶をＦ別
、乾燥することを特徴とするＭＢＴの精製方法に関する
ものである。
ＭＢＴ及びこれより誘導されるダイベンゾ・チアジル、
ダイサルファイド（通称ＤＭ）、シクロヘキシル、ペン
ツチアジル、スルフェンアミド（通称ＣＭ又はＣＺ）、
Ｎ−オキシジエチレン。
ダイサルファイド（通称ＤＭ）、シクロヘキシル、ペン
ツチアジル、スルフェンアミド（通称ＣＭ又はＣＺ）、
Ｎ−オキシジエチレン。
ベンゾチアジル、スルフェンアミド（通称Ｎ０ＢＳ又は
Ｎ０Ｂ）ないしはジエチル、ベンゾチアジル。
Ｎ０Ｂ）ないしはジエチル、ベンゾチアジル。
スルフェンアミド（通称Ａｚ）、ＭＢＴの亜鉛塩（通称
ＭＺ）およびＭＢＴのシクロヘキシルアミン塩（通称Ｈ
Ｍ）などは総括してチアゾール系促進剤と呼ばれている
が、現在これらのチアゾール系促進剤は天然及び合成ゴ
ムの加硫促進剤として最も大量に消費されている重要な
ものである関係上、その母体であるＭＢＴの製造方法な
いしは粗ＭＢＴの精製方法については、多数の特許、文
献が発表されている。
ＭＺ）およびＭＢＴのシクロヘキシルアミン塩（通称Ｈ
Ｍ）などは総括してチアゾール系促進剤と呼ばれている
が、現在これらのチアゾール系促進剤は天然及び合成ゴ
ムの加硫促進剤として最も大量に消費されている重要な
ものである関係上、その母体であるＭＢＴの製造方法な
いしは粗ＭＢＴの精製方法については、多数の特許、文
献が発表されている。
例えば、特公昭４６１５６２０号公報に引用されている
特許、文献だけでも１７件を数える状態である。
特許、文献だけでも１７件を数える状態である。
カナダ特許第４４８２０９号及び米国特許第２０９０２
３３号にても明らかなように、粗ＭＢＴを二硫化炭素に
て精製する方法は、抽出および洗滌に多量の二硫化炭素
を必要とすること、再使用不可能なタール状物質の分離
がむづかしいこと、固体のＭＢＴの取扱いは多くの労力
と長時間を要するバッチ生産に頼らざるを得ないばかり
でなく、非衛生的であるなどの欠点があるため、一般に
工業生産には利用し難いとされている。
３３号にても明らかなように、粗ＭＢＴを二硫化炭素に
て精製する方法は、抽出および洗滌に多量の二硫化炭素
を必要とすること、再使用不可能なタール状物質の分離
がむづかしいこと、固体のＭＢＴの取扱いは多くの労力
と長時間を要するバッチ生産に頼らざるを得ないばかり
でなく、非衛生的であるなどの欠点があるため、一般に
工業生産には利用し難いとされている。
しかしわれわれは、二硫化炭素を用いる精製方法におい
て、抽出が理想的に完全に実施できれば、他の従来法で
必須とされている精製用のアルカル及び酸の使用が不用
となり、排水こよる河川や海の汚染が完全に防止できる
ことに注目し、多数の実験を重ねた結果、経済性の高い
本発明を完成した。
て、抽出が理想的に完全に実施できれば、他の従来法で
必須とされている精製用のアルカル及び酸の使用が不用
となり、排水こよる河川や海の汚染が完全に防止できる
ことに注目し、多数の実験を重ねた結果、経済性の高い
本発明を完成した。
高液に保たれた液状の粗ＭＢＴをかきませながら二硫化
炭素中に注入すれば、ＭＢＴは瞬間的に微既へ結晶とし
て分離されてスラリーとなるが、この現象はわれわれの
実験によって初めて明らかにされた。
炭素中に注入すれば、ＭＢＴは瞬間的に微既へ結晶とし
て分離されてスラリーとなるが、この現象はわれわれの
実験によって初めて明らかにされた。
従って勿論、以下に述べるその結果としてえられる本発
明の貴重な経済効果もわれわれによって初めて明らかに
されたものであって、本発明はＭＢＴの製造方法として
は割勘的のものであると信する。
明の貴重な経済効果もわれわれによって初めて明らかに
されたものであって、本発明はＭＢＴの製造方法として
は割勘的のものであると信する。
例えば、米国特許Ａ３０３００７３の実施例１において
は、純度９９．５％のＭＢＴをうるためにまづ、固体の
粗ＭＢＴに二硫化炭素を加え１４０℃で３０〜“４５分
加熱し、次にＭＢＴを結晶化するため、かきまぜながら
冷却し、１過してＭＢＴを分離し、最後に二硫化炭素で
洗滌すると言う４行程が必要であるが、本発明において
は、充分な二硫化炭素を用ふれば、かきまぜつつある二
硫化炭素中に反応直後の高温の液体ＭＢＴを注入するだ
けで、唯一回の操作で、９９．５％のＭＢＴの結晶を析
出しうるものであって、精製時間は実に数十分の−に短
縮される。
は、純度９９．５％のＭＢＴをうるためにまづ、固体の
粗ＭＢＴに二硫化炭素を加え１４０℃で３０〜“４５分
加熱し、次にＭＢＴを結晶化するため、かきまぜながら
冷却し、１過してＭＢＴを分離し、最後に二硫化炭素で
洗滌すると言う４行程が必要であるが、本発明において
は、充分な二硫化炭素を用ふれば、かきまぜつつある二
硫化炭素中に反応直後の高温の液体ＭＢＴを注入するだ
けで、唯一回の操作で、９９．５％のＭＢＴの結晶を析
出しうるものであって、精製時間は実に数十分の−に短
縮される。
次に本発明においては、熔融している液体の粗ＭＢＴ、
二硫化炭素、ＭＢＴのスラリーはいづれも流体として取
扱うことができ、ポンプ輸送ができるからオートメーシ
ョン化が容易である。
二硫化炭素、ＭＢＴのスラリーはいづれも流体として取
扱うことができ、ポンプ輸送ができるからオートメーシ
ョン化が容易である。
第３に、抽出した二硫化炭素溶液を次の仕込み原料に繰
返し利用すれば、ＭＢＴの収率は９５％以上になること
である。
返し利用すれば、ＭＢＴの収率は９５％以上になること
である。
この反応の機構は複雑で正確に説明することはできない
が、本発明においてＭＢＴＯ合戒反台底了後、化学平衡
を保つために重要な役割を果しておった還元剤である硫
化水素が除去された後に起ると考えられるＭＢＴの中間
体相互の反応および、酸化反応の起る時間的余線がない
ため、ＭＢＴ以外の諸取分および未反応の原料のＭＢＴ
えの転化率が高くなるものと考えられる。
が、本発明においてＭＢＴＯ合戒反台底了後、化学平衡
を保つために重要な役割を果しておった還元剤である硫
化水素が除去された後に起ると考えられるＭＢＴの中間
体相互の反応および、酸化反応の起る時間的余線がない
ため、ＭＢＴ以外の諸取分および未反応の原料のＭＢＴ
えの転化率が高くなるものと考えられる。
また従来の粗ＭＢＴをナトリウム塩として精製する方法
においては、排水中にベンゾ、チアゾール、フェニル、
イソチオシアネート、アニリン、イオウなどの有機及び
無機の不純物を多量に含有する排水を生成するが、本発
明においては、芒硝は生成されないばかりか不純物はす
べて二硫化炭素に溶解し回収されるため、河川や海の汚
染をおこすことがない。
においては、排水中にベンゾ、チアゾール、フェニル、
イソチオシアネート、アニリン、イオウなどの有機及び
無機の不純物を多量に含有する排水を生成するが、本発
明においては、芒硝は生成されないばかりか不純物はす
べて二硫化炭素に溶解し回収されるため、河川や海の汚
染をおこすことがない。
本発明の方法を実施するには、アニリン、二硫化炭素及
びイオウを高温高圧下、常法により反応させて得られた
粗ＭＢＴを、反応後直ちに熔融状態で、２〜２０倍量、
好ましくは５〜１０倍量（重量比）の二硫化炭素を循環
させた抽出塔に導き、１０〜２０℃に保たれた二硫化炭
素に接触させる。
びイオウを高温高圧下、常法により反応させて得られた
粗ＭＢＴを、反応後直ちに熔融状態で、２〜２０倍量、
好ましくは５〜１０倍量（重量比）の二硫化炭素を循環
させた抽出塔に導き、１０〜２０℃に保たれた二硫化炭
素に接触させる。
この際、粗ＭＢＴは二硫化炭素により急冷され、瞬間的
にＭＢＴが微粉末として沈澱し、不純物はすべて完全に
二硫化炭素に溶解し、抽出される。
にＭＢＴが微粉末として沈澱し、不純物はすべて完全に
二硫化炭素に溶解し、抽出される。
次に、実施例を挙げて詳細に説明する。
実施例
アニリン、イオウ、二硫化炭素を９３：３２：９２（重
量比）の割合で連続式オートクレーブに仕込み、２２０
℃で１１０ｋｇ／ｃｒＡの圧力に約５０分間、保持反応
させたのち、反応物を気液分離タンクに導き、上部より
硫化水素ガスを除去する。
量比）の割合で連続式オートクレーブに仕込み、２２０
℃で１１０ｋｇ／ｃｒＡの圧力に約５０分間、保持反応
させたのち、反応物を気液分離タンクに導き、上部より
硫化水素ガスを除去する。
か（して得られた液状の粗ＭＢＴ２００ｋｇを、１０℃
に保たれた二硫化炭素５００ｋｇが連続的に循環降下し
つつある抽出塔に、タンク下部から導き、二硫化炭素に
接触させる。
に保たれた二硫化炭素５００ｋｇが連続的に循環降下し
つつある抽出塔に、タンク下部から導き、二硫化炭素に
接触させる。
二硫化炭素と粗ＭＢＴとの接触部においては、二硫化炭
素は沸とう気化するが、上部より降下する１０℃に冷却
された二硫化炭素に接触して冷却され液状となる。
素は沸とう気化するが、上部より降下する１０℃に冷却
された二硫化炭素に接触して冷却され液状となる。
二硫化炭素によって急冷されたＭＢＴは瞬間的に微粉末
化されてスラリーとなるから、これを定量ポンプにより
沈澱分離用ｒ過機に導き、ＭＢＴの粉末と二硫化炭素を
分離し、更にＭＢＴの粉末を溶剤回収乾燥機で乾燥する
と、淡黄白色の微粉末１７４ｋｇが得られた。
化されてスラリーとなるから、これを定量ポンプにより
沈澱分離用ｒ過機に導き、ＭＢＴの粉末と二硫化炭素を
分離し、更にＭＢＴの粉末を溶剤回収乾燥機で乾燥する
と、淡黄白色の微粉末１７４ｋｇが得られた。
融点１７２〜１７５℃、純度９９．５％。
Claims (1)
- １ アニリン、二硫化炭素及びイオウを常法により高温
高圧下にて反応させて得られる液状の粗２−マーキャプ
ト、ベンゾ、チアゾールを二硫化炭素中に投入して急冷
し、生成する結晶をＰ別、乾燥することを特徴とする２
−マーキャプト、ベンゾ、チアゾールの精製方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51003056A JPS5831346B2 (ja) | 1976-01-14 | 1976-01-14 | 粗２−マ−キヤプト．ベンゾ．チアゾ−ルの精製方法 |
| US05/701,227 US4061646A (en) | 1976-01-14 | 1976-06-30 | Process for purification of crude 2-mercaptobenzothiazole |
| DE2652394A DE2652394C2 (de) | 1976-01-14 | 1976-11-17 | Verfahren zur Reinigung von 2-Mercaptobenzothiazol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51003056A JPS5831346B2 (ja) | 1976-01-14 | 1976-01-14 | 粗２−マ−キヤプト．ベンゾ．チアゾ−ルの精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5287165A JPS5287165A (en) | 1977-07-20 |
| JPS5831346B2 true JPS5831346B2 (ja) | 1983-07-05 |
Family
ID=11546656
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51003056A Expired JPS5831346B2 (ja) | 1976-01-14 | 1976-01-14 | 粗２−マ−キヤプト．ベンゾ．チアゾ−ルの精製方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4061646A (ja) |
| JP (1) | JPS5831346B2 (ja) |
| DE (1) | DE2652394C2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3604705A1 (de) * | 1986-02-14 | 1987-08-27 | Bayer Antwerpen Nv | Verfahren zur aufarbeitung von 2-merkaptobenzthiazol enthaltenden teeren |
| DE4028473A1 (de) * | 1990-09-07 | 1992-03-12 | Akzo Gmbh | Verfahren zur herstellung von 2-mercapto-benzothiazol |
| US5367082A (en) * | 1990-09-07 | 1994-11-22 | Akzo N.V. | Process for the preparation of 2-mercaptobenzothiazole |
| CN104211657A (zh) * | 2014-09-01 | 2014-12-17 | 淄博高汇化工有限公司 | 橡胶硫化促进剂m的精制方法 |
| CN105153061B (zh) * | 2015-09-25 | 2017-08-11 | 鹤壁市恒力橡塑股份有限公司 | 一种溶剂法精制橡胶硫化促进剂m的方法 |
| CN106565630B (zh) * | 2015-10-09 | 2020-06-26 | 江苏圣奥化学科技有限公司 | 2-巯基苯并噻唑的制备方法 |
| CN115772138B (zh) * | 2022-11-23 | 2024-06-04 | 山东尚舜化工有限公司 | 一种橡胶促进剂mbt的提纯精制方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2090233A (en) * | 1935-11-01 | 1937-08-17 | Wingfoot Corp | Process for manufacture of mercapto aryl thiazoles |
| US3031073A (en) * | 1959-05-01 | 1962-04-24 | Monsanto Chemicals | Manufacture of mercaptobenzothiazole |
| BE791800A (fr) * | 1971-11-29 | 1973-05-23 | Sumitomo Chemical Co | Procede de preparation de 2-mercaptobenzothiazole |
| GB1386446A (en) * | 1972-06-29 | 1975-03-05 | Monsanto Ltd | Production of 2-mercaptobenzothiazole |
| IT1025345B (it) * | 1973-11-16 | 1978-08-10 | Ici Ltd | Processo per fabbricare mercaptoben zotiazolo |
-
1976
- 1976-01-14 JP JP51003056A patent/JPS5831346B2/ja not_active Expired
- 1976-06-30 US US05/701,227 patent/US4061646A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-11-17 DE DE2652394A patent/DE2652394C2/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4061646A (en) | 1977-12-06 |
| JPS5287165A (en) | 1977-07-20 |
| DE2652394A1 (de) | 1977-07-21 |
| DE2652394C2 (de) | 1982-10-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5831346B2 (ja) | 粗２−マ−キヤプト．ベンゾ．チアゾ−ルの精製方法 | |
| US3904638A (en) | Purification of crude 2-mercaptobenzothiazole | |
| JP5102493B2 (ja) | ２−メルカプトベンゾチアゾールを得る方法 | |
| US5367082A (en) | Process for the preparation of 2-mercaptobenzothiazole | |
| US3681371A (en) | Process for purification of crude 2-mercaptobenzothiazole | |
| US3770759A (en) | Production of 2-mercaptobenzthiazole | |
| US4677209A (en) | Process for the preparation of 2-mercaptobenzoxazoles | |
| KR870001165B1 (ko) | 메르캅토벤조티아졸의 정제방법 | |
| CS215179B1 (en) | Method of making the n-cyclohexybenzthiazol-2-sulphenamide | |
| JPS5858348B2 (ja) | 粗２−メルカプト．ベンゾ．チアゾ−ルの精製方法 | |
| JPH02200661A (ja) | アルカンスルホンアミド類の製法 | |
| US3236885A (en) | Process for purifying pyromellitic acid | |
| CN110845441A (zh) | 一种双氧水法精制橡胶促进剂mbt的方法 | |
| US4294985A (en) | Production of thiocarbohydrazide on a commercial scale | |
| US2349599A (en) | Production of diarylenethiazyl disulphides | |
| EP0035759B1 (en) | Process for producing dithionites | |
| US1763556A (en) | Tri halogen benzene sulphochloride and process for preparing the same | |
| US4343946A (en) | Purification of 2-mercaptobenzothiazole | |
| JPS6025979A (ja) | ２−メルカプトベンゾチアゾ−ルの精製方法 | |
| CN111187193B (zh) | 一种橡胶助剂1，6-二（n,n-二苄基氨基甲酰二硫）己烷的制备方法 | |
| US1602802A (en) | Manufacture of oxalates and oxalic acid | |
| JPS5824576A (ja) | ２−メルカプトベンゾチアゾ−ルの製造方法 | |
| SU417421A1 (ja) | ||
| SU1482917A1 (ru) | Способ очистки 2-меркаптобензтиазола | |
| US2899429A (en) | Nitroethylenes |