JPS5829968B2 - エポキシプリプレグシ−ト - Google Patents
エポキシプリプレグシ−トInfo
- Publication number
- JPS5829968B2 JPS5829968B2 JP51110236A JP11023676A JPS5829968B2 JP S5829968 B2 JPS5829968 B2 JP S5829968B2 JP 51110236 A JP51110236 A JP 51110236A JP 11023676 A JP11023676 A JP 11023676A JP S5829968 B2 JPS5829968 B2 JP S5829968B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- prepreg sheet
- epoxy
- epoxy resin
- acid anhydride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Insulating Bodies (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は電気絶縁用エポキシプリプレグシート＊＊に関
するものである。
するものである。
従来エポキシ樹脂の硬化剤として多官能性酸無水物、例
えばトリメリット酸無水物、ヘミメリット酸無水物等の
トリカルボン酸無水物、ピロメリット酸無水物、３・３
′・４・４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物
等のテトラカルボン酸無水物等があり、これ等の多官能
性酸無水物で硬化したエポキシ’ｆｔＷｔｆ６ま速硬化
性であってしかも橋かけ密妾が高いためエポキシ樹脂中
量も高温域での物性に優れた硬化体が得られる。
えばトリメリット酸無水物、ヘミメリット酸無水物等の
トリカルボン酸無水物、ピロメリット酸無水物、３・３
′・４・４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物
等のテトラカルボン酸無水物等があり、これ等の多官能
性酸無水物で硬化したエポキシ’ｆｔＷｔｆ６ま速硬化
性であってしかも橋かけ密妾が高いためエポキシ樹脂中
量も高温域での物性に優れた硬化体が得られる。
しかしながら前記多官能性酸無水物は一般に１６７°似
上の高融点化合物であり単独で用いる例はほとんど見ら
れず一般には無水マレイン酸、無水フタール酸、ヘキサ
ヒドロ無水フタール酸等の融点が比較的低いモノ酸無水
物類と混合して用いる場合が多い。
上の高融点化合物であり単独で用いる例はほとんど見ら
れず一般には無水マレイン酸、無水フタール酸、ヘキサ
ヒドロ無水フタール酸等の融点が比較的低いモノ酸無水
物類と混合して用いる場合が多い。
しかも前記多官能性酸無水物類は有機溶剤への溶解性に
乏しく、また気中の水分によって酸無水物基力籾日水分
解し易いためその用途は特殊な注形などに限られていた
。
乏しく、また気中の水分によって酸無水物基力籾日水分
解し易いためその用途は特殊な注形などに限られていた
。
本発明は前記トリまたはテトラカルボン酸無水物の多官
能性によって得られるエポキシ樹脂硬化体０高い橋かけ
密嵌と高い反応性を有する特徴をそこなわず有機溶剤に
極めて溶解し易く且つ安定性の優れたエポキシ樹脂配合
物をガラス織布または不織布に直接または表面処理剤を
介して含浸したことを特徴とするエポキシプリプレグシ
ートに関するものである。
能性によって得られるエポキシ樹脂硬化体０高い橋かけ
密嵌と高い反応性を有する特徴をそこなわず有機溶剤に
極めて溶解し易く且つ安定性の優れたエポキシ樹脂配合
物をガラス織布または不織布に直接または表面処理剤を
介して含浸したことを特徴とするエポキシプリプレグシ
ートに関するものである。
本発明を更に詳しく説明する。
本発明に用いる硬化剤としては下記（１）式によって表
わされる酸無水物を用いる。
わされる酸無水物を用いる。
但し上式中Ｒは脂肪族残基を示す。
（１）式で表わされる酸無水物は３・３ノ、４・４′ベ
ン ゾフェノンテトラカルボン酸無水物１モルと脂肪族ジオ
ール０．５モルを有機溶媒中で窒素ガス雰囲気下、８０
〜１５０℃に攪拌することによって得られる。
ン ゾフェノンテトラカルボン酸無水物１モルと脂肪族ジオ
ール０．５モルを有機溶媒中で窒素ガス雰囲気下、８０
〜１５０℃に攪拌することによって得られる。
脂肪族ジオールとしては例えばエチレングリコール、１
・４−ブタンジオール、２−ブチンジオール、ベンタン
ジオール、ネオペンチルクリコール。
・４−ブタンジオール、２−ブチンジオール、ベンタン
ジオール、ネオペンチルクリコール。
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール。
ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ト
リプロピレングリコール等が使用できる。
リプロピレングリコール等が使用できる。
得られる硬化物の耐熱性等からは（１）式中、脂肪族＊
ＣＨ，５；Ｈ−ＣＨ２−０−（Ｒ１−０−ＣＨ２−ＣＨ
−ＣＪ＼ １０
０Ｈ上式中ｎは整数ｔ
Ｒ１ｔ Ｒ２はそれぞれ脂肪族。
ＣＨ，５；Ｈ−ＣＨ２−０−（Ｒ１−０−ＣＨ２−ＣＨ
−ＣＪ＼ １０
０Ｈ上式中ｎは整数ｔ
Ｒ１ｔ Ｒ２はそれぞれ脂肪族。
芳香族残基を示す。
上記（２）式の構造をもつものとしては例えばシェル化
学製エピコー）８４０，１００１゜１００４．１００７
，１００９（商品名）等がある。
学製エピコー）８４０，１００１゜１００４．１００７
，１００９（商品名）等がある。
（１）式で表わされる酸無水物の有機溶媒への溶解性は
（１）式中の脂肪族残基Ｒの炭素数が多いもの程好まし
いが炭素数Ｃ＝２のものであっても溶解性＊＊残基Ｒの
炭素数は少ない方が好ましく、またＢ状態の可撓性等か
らはＲの炭素数は多い方が好ましい。
（１）式中の脂肪族残基Ｒの炭素数が多いもの程好まし
いが炭素数Ｃ＝２のものであっても溶解性＊＊残基Ｒの
炭素数は少ない方が好ましく、またＢ状態の可撓性等か
らはＲの炭素数は多い方が好ましい。
また反応溶媒としてはメチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、酢酸セロソルブモノエチルエーテル等を
単独または適宜混合して用いる。
ブチルケトン、酢酸セロソルブモノエチルエーテル等を
単独または適宜混合して用いる。
本発明に用いる１分子中に少なくとも１個以上のアルコ
ール性水酸基を有するエポキシ樹脂とは下記（２）式に
よって表わされる。
ール性水酸基を有するエポキシ樹脂とは下記（２）式に
よって表わされる。
２÷ｎＲ２−０−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２・・・・・・
・・・・・・（２）＼ １ ＊は極めて良好である。
・・・・・・（２）＼ １ ＊は極めて良好である。
第１表に（１）式で表わされる酸無水物の溶解性と共に
一般の多官能性酸無水物の例としてトリメリット酸無水
物ＴＭＡ、ピロメリ５ ット酸無水物ＰＭＤＡ、３・３
′・４・４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物
ＢＴＤＡの室温での溶解性を示す。
一般の多官能性酸無水物の例としてトリメリット酸無水
物ＴＭＡ、ピロメリ５ ット酸無水物ＰＭＤＡ、３・３
′・４・４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物
ＢＴＤＡの室温での溶解性を示す。
但し、第１表中の溶解性は２数／１００′？で表わした
ものである。
ものである。
第１表から明らかなように（１）式の構造を有する酸無
水物は極めて溶解性が良好でありプリプレグシートの含
浸樹脂溶液の調整は容易である。
水物は極めて溶解性が良好でありプリプレグシートの含
浸樹脂溶液の調整は容易である。
含浸樹脂の組成は（１）式が多官能性の酸無水物である
ため広範であるが下記（３）式に基ずく組成に調製する
ことが好ましい。
ため広範であるが下記（３）式に基ずく組成に調製する
ことが好ましい。
Ａ＝（（Ｍａ／４）／（Ｍｅ／２＋ｅ））ｆＸ１０２（
ＰＨＲ） （３）上式中Ａは（１）式の酸無水物配合ｉ
、Ｍａは（１）式の酸無水物分子量、Ｍｅは（２）式の
エポキシ樹脂分子量ｅは１分子中の水酸基数、ｆは係数
０．８〜１．２であり通常１が好ましい。
ＰＨＲ） （３）上式中Ａは（１）式の酸無水物配合ｉ
、Ｍａは（１）式の酸無水物分子量、Ｍｅは（２）式の
エポキシ樹脂分子量ｅは１分子中の水酸基数、ｆは係数
０．８〜１．２であり通常１が好ましい。
の構造を有し分子量を異にするエポキシ樹脂５種を選び
（３）式に基ずき（１）式でＲニーｆＣＨ２＋２の構造
を有する酸無水物を配合した。
（３）式に基ずき（１）式でＲニーｆＣＨ２＋２の構造
を有する酸無水物を配合した。
尚エポキシ樹脂５種のエポキシ価、水酸基価はそれぞれ
臭化水素酸法による滴定、およびクロロホルム中でステ
アリン酸クロライドをエステル化する方法によって求め
低分子量のものから、それぞれエポキシ価（ｅｑｕｉｖ
・／１ｏｏｙ）０．５２，０．４０，０．１９，０．１
４，０．１１．水酸基価０．０５，０．１３，０．２７
，０．２９，０．３１の値を有するものである。
臭化水素酸法による滴定、およびクロロホルム中でステ
アリン酸クロライドをエステル化する方法によって求め
低分子量のものから、それぞれエポキシ価（ｅｑｕｉｖ
・／１ｏｏｙ）０．５２，０．４０，０．１９，０．１
４，０．１１．水酸基価０．０５，０．１３，０．２７
，０．２９，０．３１の値を有するものである。
尚（３）式における係数ｆの値は１．０を用い池このよ
うなエポキシ樹脂組成物をＭＥＫ ５０％溶液としてＴ
ＥＡプレイドに含浸し硬化後のガラス転移点Ｔｑを相対
剛性率、力学的減衰指数の温度分散から求めもとのエポ
キシ樹脂の分子量に対してプロットしたものが図面であ
る。
うなエポキシ樹脂組成物をＭＥＫ ５０％溶液としてＴ
ＥＡプレイドに含浸し硬化後のガラス転移点Ｔｑを相対
剛性率、力学的減衰指数の温度分散から求めもとのエポ
キシ樹脂の分子量に対してプロットしたものが図面であ
る。
図面から明らかなように、（２）式で表わされる工ポキ
シ樹脂の分子量が変っても得られる硬化体の性質はほと
んど影響されない。
シ樹脂の分子量が変っても得られる硬化体の性質はほと
んど影響されない。
尚（２）式の構造を有するエポキシ樹脂はその分子量が
広範なため、比較的広い範囲で融点が分布している。
広範なため、比較的広い範囲で融点が分布している。
高分子量のものは１分子中に有するアルコール性水酸基
の数が多い。
の数が多い。
このことは酸無水物の反応を一層促進しゲル化の速い組
成物を与える。
成物を与える。
またこれに対し比較的低分子量のものは融点が６５〜７
５℃となり他の絶縁物または非絶縁物等との親和性の良
好なプリプレグシートを与える。
５℃となり他の絶縁物または非絶縁物等との親和性の良
好なプリプレグシートを与える。
尚、（１）式で表わされる酸無水物は脂肪族残基の炭素
数Ｃ二２から増すごとに漸次融点も低くなり良好な接着
性と可撓性をそなえた硬化体を得ることができ、炭素数
が少なければ橋かけ密度が一層高まり力学的性質や耐熱
性が更に良好となる。
数Ｃ二２から増すごとに漸次融点も低くなり良好な接着
性と可撓性をそなえた硬化体を得ることができ、炭素数
が少なければ橋かけ密度が一層高まり力学的性質や耐熱
性が更に良好となる。
すなわち、本発明に基づくエポキシ樹脂組成物をガラス
織布または不織布に直接もしくは表面処理剤を介して含
浸したことを特徴とするプリプレグシートは電気絶縁用
に好適なものである。
織布または不織布に直接もしくは表面処理剤を介して含
浸したことを特徴とするプリプレグシートは電気絶縁用
に好適なものである。
実施例
攪拌機、温度計、Ｎ２ガス導入管、冷却器のついた３１
のフラスコに３・３′４・４′−ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸無水物７１４Ｐ、エチレングリコール７０？
酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル２５００Ｐ
を入れ１１５℃で４時間加熱攪拌することによって均一
な透明溶液を得た。
のフラスコに３・３′４・４′−ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸無水物７１４Ｐ、エチレングリコール７０？
酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル２５００Ｐ
を入れ１１５℃で４時間加熱攪拌することによって均一
な透明溶液を得た。
次いで減圧蒸留によって溶媒を回収したのち室温で固体
の内容物を取り出した。
の内容物を取り出した。
エポキシ価０．１９水酸基価０．２７のエポキシ樹脂に
（３）式に基づき前記酸無水物を配合したエポキシ樹脂
組成物５０％ＭＥＫ溶液を得た。
（３）式に基づき前記酸無水物を配合したエポキシ樹脂
組成物５０％ＭＥＫ溶液を得た。
この樹脂溶液をガラス密ｆ １３．５ ？／ｍ” ｒ−
アミノトリメトキシシランを処理したガラス不織布に含
浸し約８５℃５分の乾燥を行ないエポキシプリプレグシ
ートを得た。
アミノトリメトキシシランを処理したガラス不織布に含
浸し約８５℃５分の乾燥を行ないエポキシプリプレグシ
ートを得た。
このシートの融点は８５〜９０℃でありゲル化は１５０
℃で約４０〜５０秒である。
℃で約４０〜５０秒である。
巻線型扁平電機子のコイル上下にサンドイッチ状にシー
トを配したのちエポキシ樹脂成形材料でトランスファー
成形によって一体剛体化した電機子が２分３０秒の成形
時間で得られた。
トを配したのちエポキシ樹脂成形材料でトランスファー
成形によって一体剛体化した電機子が２分３０秒の成形
時間で得られた。
またガラス密度的２０．９ Ｌ？／ ｒｎ” １ｒ−ア
ミノトリメトキシシラン処理したガラス織布を基材とし
たプリプレグシートを用いてカップ形無鉄心電機子のコ
イルをその両面から熱圧着して得たモータは２．５秒毎
の断続を５００万回行ない、回転数３８０Ｏｒｐｍ電機
子表面温度が１５０〜１７０℃であったにも拘らず良好
な接着力、寸法安定性及び電気絶縁性を維持した。
ミノトリメトキシシラン処理したガラス織布を基材とし
たプリプレグシートを用いてカップ形無鉄心電機子のコ
イルをその両面から熱圧着して得たモータは２．５秒毎
の断続を５００万回行ない、回転数３８０Ｏｒｐｍ電機
子表面温度が１５０〜１７０℃であったにも拘らず良好
な接着力、寸法安定性及び電気絶縁性を維持した。
Claims (1)
- １１分子中に少なくとも１個以上のアルコール性水酸基
を有するエポキシ樹脂とベンゾフェノンテトラカルボン
酸無水物１モル、脂肪族ジオール０．５モルを有機溶媒
中でエステル化して得られる化合物とからなるエポキシ
樹脂配合物を含浸樹脂とし、基材に直接もしくは表面処
理剤を介して含浸したことを特徴とするエポキシプリプ
レグシート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51110236A JPS5829968B2 (ja) | 1976-09-13 | 1976-09-13 | エポキシプリプレグシ−ト |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51110236A JPS5829968B2 (ja) | 1976-09-13 | 1976-09-13 | エポキシプリプレグシ−ト |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5334869A JPS5334869A (en) | 1978-03-31 |
| JPS5829968B2 true JPS5829968B2 (ja) | 1983-06-25 |
Family
ID=14530541
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51110236A Expired JPS5829968B2 (ja) | 1976-09-13 | 1976-09-13 | エポキシプリプレグシ−ト |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5829968B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5748131A (en) * | 1980-09-08 | 1982-03-19 | Toshiba Corp | Data input device |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4858099A (ja) * | 1971-11-10 | 1973-08-15 | ||
| JPS5033260A (ja) * | 1973-07-25 | 1975-03-31 |
-
1976
- 1976-09-13 JP JP51110236A patent/JPS5829968B2/ja not_active Expired
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4858099A (ja) * | 1971-11-10 | 1973-08-15 | ||
| JPS5033260A (ja) * | 1973-07-25 | 1975-03-31 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5334869A (en) | 1978-03-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6019337B2 (ja) | ポリエーテルイミド‐ポリエステル混合物 | |
| US3663651A (en) | Thermal-resistant polyimide-epoxy polymers | |
| US20150038039A1 (en) | Organic-inorganic hybrid material film and method for manufacturing the same | |
| US3249561A (en) | Forming a foamed polyimide article | |
| KR20000057392A (ko) | 높은 유리 전이온도, 높은 열산화 안정도, 및 낮은 수분율의폴리이미드 | |
| US3952084A (en) | Polyimide and polyamide-imide precursors prepared from esters, dianhydrides, and diisocyanates | |
| JP2675679B2 (ja) | 付加反応により調製されるポリイミド樹脂及びそのプレポリマー | |
| JP2014031420A (ja) | ポリアミドイミド樹脂の合成方法、ポリアミドイミド樹脂およびポリアミドイミド樹脂組成物 | |
| US3931418A (en) | Process for the production of insulating coatings on electrical conductors | |
| JPS5829968B2 (ja) | エポキシプリプレグシ−ト | |
| JP3513951B2 (ja) | ポリアミドイミド樹脂およびこれを含む接着剤およびコーティング剤 | |
| AU9293798A (en) | Varnish compositions, methods of making and components made therefrom | |
| JP4073035B2 (ja) | ポリイミド重合体混合物 | |
| JPS6017289B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物 | |
| US4186122A (en) | Electrical insulating coatings | |
| JP7436352B2 (ja) | カルボキシル基含有エステルイミド樹脂及びエステルイミド樹脂組成物 | |
| JPS5933606B2 (ja) | ポリエステルの製造法 | |
| Chiang et al. | Condensation polymerization of multifunctional monomers and properties of related polyester resins. II. Thermal properties of polyester—imide varnishes | |
| EP0472183B1 (en) | Heat resistant composite film | |
| JPS6116960A (ja) | 無溶剤型絶縁組成物 | |
| US5003037A (en) | Polyamide, polyimide, and polyamide-imide polymers and copolymers using 3, 5-diamino-t-butylbenzene | |
| US4097545A (en) | Heat-resistant thermosetting polyimide resin with bis-phenol-epichlorohydrin reaction product | |
| JP2009155617A (ja) | ポリエステルイミドの製造方法および該化合物をハードセグメントとするブロックポリマー。 | |
| JPH01131245A (ja) | ポリエーテルイミド及びその前駆物質 | |
| US4946934A (en) | Polyamide from 3,5-diamino-t-butylbenzene |