JPS5829795A - 臭素化蔗糖誘導体および甘味付与方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規臭素置換黒糖誘導体およびそれを甘味剤と
して使用する方法に関する。

テート＆フィル社の英国特許第１．５４５，１６７号明
細書には９強力な甘味剤として、多数の塩素置換黒糖誘
導体が開示されている。これらの化合物は、蔗糖自体よ
りかなり強い甘味性を示す蔗糖誘導体である。１つある
いはそれ以上のヒドロキシ基が別の基に置換している蔗
糖誘導体は多く知られている１丁べての場合に、この誘
導体は黒糖より甘くないかあるいは（余り多い例ではな
いが）蔗糖と同程度の甘味である。英国特許第１．５４
３，１６７号明細書のり−ｃ１ｉｍｓ導体は一般にＪＩ
ＩＩＤ数百倍の甘さを有する点で特に興味があった。英
国特許＠　１，５４３，１６７号明細書の甘いクロロ黒
糖は次の一般式 （式中　Ｈｌはヒドロキシ基か塩素原子を謄わし。

炉とＲ′！はそれぞれとｒロキ７基と水素原子、塩素原
子と水素原子、あるいは水素原子と塩素原子を表わし　
Ｒ４はとドロ中シ基を表し、あるいはＲ１，Ｈｍ、　Ｒ
３およびＲ５の少なくとも２つは塩素原子を表わし　Ｒ
４はヒドロキシ基又は塩Ｘ原子を表わし、セしてＲ５は
ヒドロキシ基又は塩素原子を表わし、但しＨｌ、　Ｒ２
およびＲ５の少なくとも１つは塩素原子を表わす）Ｋよ
って表わされる。

％に１賛なりロロ蔗糖甘味化合物は４．１’、６’−ト
リクロロ−４、１’−６’−）リゾオキシがラクトクユ
クロース（Ｔｅ３として知られる）である。

塩素原子を他の基と置換させた多（の類似化合物が製造
されに。クロロｌ！ＩＩＩＩ導体の甘味度はまだ十分理
解されていないｅ　ｌＩ＃　Ｋ　８ｈａ１１ａｎｂｃｒ
ｇｅｒにより、甘味化合物の甘味性を理解するために、
多くの説が提起された。詳細な理論的考察に拘らず。

塩素置換基を類似の極性および／又は大きさの他の置換
基により置換すると、＊似の呈味性をもつ分子となるこ
とが想定された。しかし、エステル基あるいはアミド基
の如き置換基を有する蔗糖誘導性がかなりの数試験され
たが、甘味化合物はみられなかった。

クロロ１ＩＡ１［甘味物質中の１つ又はそれ以上の塩素
を他のハロ）ｆ　ｙ　［子で単に置換すると、類似の甘
味物質を得ることが考えられる。しかるに、多くの生理
活性化合物の場合のように、塩素を他のハロゲンで置換
するのは望ましくない０例えは。

４．６′−ジクロロ−４，６′−ジブオキＶ−がラタト
クエクロースはＪ１＄ＩＩＩの約５０倍の甘味を有する
。

相当する４、６′−ジオｃｏｉｌ導体は蔗糖のたったの
４倍の甘味を有することが分った。同様に、４−９１′
−および６′−位を沃素置換すると、　Ｔｅ３のわずか
１１５の甘味を有する生成物となつＫ。

ある塩素原子を臭素原子で置換すると、甘味の強い化合
物となることは驚くべきことである。臭素と゛塩素は大
きさが非常に異なり、原子半径や原子分極の差はかなり
異なりに性質のｊＩＩｍ誘導体となる。それにも拘らず
、あるブロム蔗糖誘導体は有力な甘味剤である。

本発明によれば、一般式（１） （式中　Ｒ１は塩素原子又は臭素原子を示し　Ｒ２とＲ
１はそれぞれヒドロキシ基と水素原子又は水素原子と塩
素原子あるいは臭素原子を示し　Ｒ４は塩素原子又は臭
素原子を示し　Ｒ１，Ｒ３およびＲ′の少なくとも１つ
は臭素原子を示す）を有する化合物を供する。

特に望ましい化合物は、一般式（Ｉ）（式中　Ｒ１とＲ
４の少なくとも１つあるいは望ましくは両方が臭素原子
を示す）のものである。その化合物は４　、１／　、　
６／−）リプロモ−４、１／　、　６１−　）リゾオキ
シがラクトシュクロース、１ｌＡＫは１．６−”／ゾロ
モー１．６−シデオキシーβ−Ｄ−フラクトフラノシル
４−プロモー４−デオキシ−α−Ｄ−ガラクトピラノシ
ドとして知られる。

更に本発明は、上記の一般式（１）の化合物、特に４　
、　１１．　、ｓ／−トリゾロモー４　、１／、　６／
−）リゾオキシガラクトシュクロースを添加して、物質
に甘味を付与する方法を供する。また、上記一般式＋１
）の化合物、特にａ　、　１／　、　６／、　）リデロ
モー４，１１６′−トリデオキシ−ガラクト７為クロー
スヲ含有する摂取可能な生成物又は経口組成物を供する
。

ここで使う「摂取可能な生成物」とは１通常の使用では
飲入こむもの例えば飲食品あるいは経口投与される医薬
組成物を意味する。「経口組成物」とは１通常の使用で
は、そのまま摂取せずに、咽喉や口腔の処理のために口
に入れる組成物２例えば練シ歯磨、粉歯磨１口洗科、ガ
ーグル、トローチ、テンタルローション又はチューイン
がムラ意味する。「甘味組成物」とは１口に入れたり摂
取しに９単独では経口摂取しないが、他の摂取可能な生
成物や経口組成物に加えて、その甘味を付与するとか、
又はその甘味を増すための組成物を意味する。

本発明に係る一般式（Ｉ）のブロモ誘導体はクロロ蔗糖
甘味剤と同じように使用することができる。

一般に、一般式（１）のブロモ誘導体は非常に甘い◎Ｒ
１とＲ４の少なくとも１つが臭素原子を示す場合。

その誘導体は相当するクロロ類縁体と少なくとも同じ甘
味である。Ｒ１とＲ３が臭素原子を示Ｔときは、その甘
味力はクロロ類縁体より大である。次表に例示する。約
８重量−の希釈の蔗糖と比較した甘味力である。

ＲＩ　　　　　ＲＦ　　　　　Ｒ４大体の甘味度　×　
蔗糖Ｂｒ　　　　　Ｂｒ　　　　　Ｂｒ　　　　　　　
　　　　　８００Ｂｒ　　　　　Ｃ１Ｂｒ　　　　　　
　　　　　　８００（Ｊ　　　　　Ｂｒ　　　　Ｃｊ　
　　　　　　　　　　　３７５Ｂｒ　　　　　　ｌｉ　
　　　　　Ｂｒ　　　　　　　　　　　　　　８ＱＣｊ
　　　　　　己　　　　　ｕ　　　　　　　　　　　　
６００己　　　　Ｈ己　　　　　　　　　　　　７５ト
リデロム縛導体が蔗糖（８憾の希釈率）の約８００倍の
甘味を有することが分る。したがって。

トリブロム化合物の使用量は一般に必要な甘味度に１！
するＭ軸の相当量より８００倍も少ない。必要なら、別
の成分２例えば製品の「口当り」を変える成分を添加す
ることができる。

一般式（１１のブロモ誘導体を任意の適当なビヒクルヲ
含ムエクステンダーあるいはキャリアーと混合して、適
当な製品例えに顆粒、＠剤又は滴下パックの溶液に甘味
組成物をつくることができる。

エクステンダー又はキャリアーには例えは澱粉、乳糖、
蔗糖の如き通常の水分散性錠剤成分、蔗糖と同じ単位甘
味当りの容量を有する顆粒甘味組成Ｈ４１を供する低密
度バルク剤１例えば噴霧乾燥マルトデキストリン、およ
び安定剤１着色剤、粘艮調整剤の如きアジュバントを含
有する水溶液を含ませることができる。

一般式（１）のブロモ誘導体を含有する。ソフトドリン
クの如き飲料は、無糖ダイエト製品又は規定上必要な糖
最小量を含有する「減糖」製品につくることもできる。

本発明は希釈用ＩＩｋＮ製品例えはビン結シロップ、フ
ルーツスカッシエ、インスタントデザートやドリンクを
包含する。

一般式（］）の化合物は、英国特許明細書第１．５４３
．１６７号の塩素置換化合物製造に使う類似方法により
製造することができる。

一般式（ＩＩ） （式中、置換基Ｘは同じても異なってもよく、′保護ヒ
ドロキシル基を示し　ｙｌとＹ４は塩素原子、臭素原子
、ヒドロキシ基、保護ヒドロキシ基又は−・ライドイオ
ンにより置換可能な脱離基を示し。

Ｙ２はヒドロキシ基、保護ヒトａ−？７基又は１１ライ
Ｖイオンにより置換可能な脱離基を示し　ｙ３は水素原
子を示し、あるいはＹ２は水Ｘ原子を示し　Ｙ５は塩素
原子又は臭素原子を示し　ｙｌ　、　ｙｊｌおよびＹ４
の少なくとも１つはヒドロキシ基又は脱離基を示す）を
有する化合物と、 （＆）　　臭素化剤、Ｙｌ、がおよびＹ４の少なくとも
１つかヒドロキシ基を示し、残りが塩素原子、臭Ｘ原子
又は保護ヒドロキシ基を示す場合。

（ｂ）　　塩素化剤　ｙｌ　、ｙｌｌおよびＹ４の少な
くとも１つ又は２つがヒドロキシ基を示し、残りが臭素
原子父は保護ヒドロキシ基を示す場合。

（ｅ）　　ブロマイドイオン源　ｙｌ　、　ｙｌｌおよ
びＹ４の少なくとも１つが脱離基を示し、残りがクロラ
イド原子、ゾロｉイＶ原子父は保護ヒドロキシ基を示す
場合、又は （〜　クロライドイオン源、　Ｙｌ、　Ｙ２およびＹ３
の１つ又は２つは脱離基を示し、残りが臭素原子父は保
護ヒドロキシ基を示す場合。

とを反応させて、一般式ｉｌｌの化合物を製造する方法
が供される。

１つの一般的方法には、　１’−１６’−および任意に
は４′−位以外の位置に黒檀分子のヒドロキシ基を保護
し、ついでその分子を適轟な−・ロデン化剤で処１１ｊ
るものである。混合しにクロロ−およびブロモ置換誘導
体を必要とする場合には、必要な位置に先ずハロゲンを
導入し、残りの位置のヒドロキシ基は必要な場合に保護
し、ついで必要な位置を先ず脱保麺した他のハロゲンを
導入して順次ハロゲン化する必要がある。適切な保睦基
には脂肪族カルメン酸の如きエステル、およびインプロ
ビリデンジオキ７基の１ｊｒ１き環状エーテルがある。

丁べてのハロゲン置換基が同じ一般式ｆｉｌの化合物は
製造が容易な為に望ましい。例えば４．１’、６’−ト
リゾロモー４．１’、６’−トリデオキシガラクトシュ
クロールは公知のシネクロース２　、３　、６゜６／、
　ａ／−ペンタアセテートを例えばトリアリールホスフ
ィンと四臭化炭素で処理することにエリ製造することが
できる。

別法としては、ブロマイドイオンにより適切な脱離基を
置換するものである。一般的な脱離基には炭化水素スル
ホニルエステル基１例えばメタンスルホニルエステル基
がある。上記のトリブロモ誘導体も、公知の４　、１’
、　６’−トリーローメタンスルホニルシュクロースペ
ックアセテートトリチウムゾロ１イドとを極性非プロト
ン溶媒例えばヘキサメチルリン酸トリアミドにて反応さ
せて製造することができる。

矢の例により本発明を説明する。

例１　４．１’、Ｉｓ’−トリゾロモー４　、１’、　
６’−）リゾオキシがラクトシュクロース ４　、１’、　６’−）リーＯ−メタンスルホニルシエ
クロースペンｆｉ７セテートはＨＯ＋ｊｇｈとＭｕｆｔ
ｉ（Ｏａｒｂｏ−ｈｙｄｒａｔ＠Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　２
９　（１９７５）２９１−２９６）の方法により製造し
た。ペンタアセテ−）（！Ｍ’）ｅヘキサメチルリン酸
トリアミド（’１００＠ｔ）に溶解し、９０℃で１０日
間リチウムブロマイド（５Ｆ）で処理した。反応混合物
を氷／水に注いで処理ビ、生成した沈澱物をｒ別し。

ジエチルエーテルに溶解しに６つぃでエーテル溶液を硫
酸ナトリウムで脱水し、Ｉ［Ｍした。次にこの固体物質
を無水酢酸−ピリシン混合物（５−１５０−）と反応さ
せ１反応混合物を再度蒸発乾固し瓦、十分にアセチル化
した生成物はジエチルエーテル−軽油（１：１）ｔ−ｆ
ｆってシリカデう力ラムに通して溶出精製した。生成し
ｚ４　、１’、　６’−トリゾロモー４．１’、６’−
トリデオキシガラクトシュクａ−スペンタアセテートの
構造を”Ｈ−ＮＭＲと質量分析により確認した。

メタノール（１０ｓｄ）に溶かしたトリブロモペンタア
セテート（１１）をメトキシドナトリウムで処理してＰ
Ｈ９にした。璽温で４時間後１反応混合物をＴＬＯ（ジ
クロロメタン−メタノール４　ｉ　１）で試験し、単一
の緩徐移動生成物を示し７Ｌ　６溶液をムｍｂ＠ｒｌｙ
ｓｔ　１５　（Ｈ”）イオン交換樹脂で中和し。

ｆ遇し、乾固して、４．１’、６’−）リプロモ−４゜
１’、　６’−）リゾオキシガラクトシュクロース（０
，６５Ｆ、８８１．［α）　　＋７５．２°（ｃ、１．
５アセトン）を得た。

例２　４．１’、６’ｌ−リデロモ−４、１／、　６／
、　）リゾオキシガラクトシュクロース Ｍｃｋｅｏｗｎ、　８ｅｒｅｎｉｕｓお工びＨａｙｗａ
ｒｄ　（０ａｎａｄ１ａｎＪ、　ｏｈ＠ｍ、　エＬＪ−
（１９５７）　２８−６６　）の方法により、　２　、
６．６　、５’、　４’−ペンタ−０−アセチルシュク
ロースを製造した。ペンタアセテート（２７，６Ｎ）と
トリフェニルホスフィン（７８，６Ｆ、６モル当量）を
呈温でピリジン（５００７）に溶解し、混合物を０℃に
冷却した。四臭化炭素Ｃ５０９，５モル当量）を攪拌下
加え、混合物は黒くなった。ついで混合物を７５℃で１
１７２時間加熱し、メタノール（５０ｍ）を加え、生成
溶液ｆ　シｒｘツテ状濃縮し１こ。このシロッｙｔゾ／
　ａ　ａメタン（２００ｍ）に溶解し、生成溶液をＩｌ
ｌ医希塩酸、水および水性重炭酸ナトリウムで洗い、中
性にした０次に、ジクロロメタン溶液を無水芒硝で脱水
し、濃縮し、残渣をジエチルエーテル（２００ｓｄ）と
共に攪拌した。トリフェニルホスフィンオキサイドの結
晶沈殿物をＰ去し、Ｆ液を濃縮し、生成物をエタノール
から晶出して、４゜１’、６’−）リデロモー４．１’
、６’−トリデオキシがラクトシュクロースペンタアセ
テート（１８，５１，４９％）を得た。その構造は１Ｈ
ＮＭＲで確關した・ ４．８４Ｃ（ｌｓＪｘ、ｓ　　３＊５ＨｚｔＨ−１）；
５−５７（’１＃　：ｒ２　、３１０−　ｏａｇ　＃　
Ｈ−２）　；５＠１９ＣＣＬａ　Ｊａ　＋　４１０−　
Ｑｌｉｓｇ　ａ　Ｈ−５）　Ｅ５−８６（ｑ　＃　Ｊ　
４　ｅ　５　１−５　Ｈｚ　＋　Ｈ−４）　！４．７７
（４１ａＴ５，４”　　６．０Ｈ２Ｈ−３）　Ｅ５．１
１（’Ｌｅ　Ｊ４’、ｓ’　　６．０Ｈｔｘ　　Ｈ−４
）；８．５−８．４１（１５Ｈ，５−０ムＣ）質量分析
データ［（ａ）はヘキソピラノシルカチオンによる１：
２：１三重線を示し、（ｂ）はテトラピラノシルカチオ
ンによる１：に重線を示した〕Ｍ／ｅ　　τ　３７１／
　５７３／　５７５（ａ）。

３５１／３５５（匂。

３１１／３１５１５１５（＆）。

２９１／２９３（ｂ）。

２６１／２３３（ｂ）。

１８９／　１９１（ｂ）　Ｓ ａ　、　１’、　６’−トリプロモー４　、１’、　６
’−トリチオ中７ガラクトクユクロースペンタアセテー
ト（５ｆりをメタノール（５０ｍ）にｆ！解し、ＩＮナ
トリウムメトキサイドで処理してｐ）１９にした。

室温−（−４４間後、溶液をムｍｂｅｒ１ｙａｔ　１５
　（Ｈ”）樹脂で中和し、Ｆｌ過し、濃縮乾固して、無
水シロップ状の４　、１’、　６’−）リデロモ−４、
１’、　６’−）リゾオキシガラクトシュクロース、〔
α〕ゎ＋７５．２（ｏ　１．５８ア七トン］を得た。後
の例では８この化合物をτＢ８と呼ぶ０ 例６４−プロモー１′、６′−ジクロロ−４，１’。

６−トリデオキシがラクトシェフロース（１１２，６，
６，５’、４’−ペンタ−０−アセチル＋　１７．１／
、、ｂ／−ジクロロ−１’、６’−ジデオキシシュクロ
ース ２　ｒ　５．６　＋　３’、　ａ’−ペンタ−０−アセ
チルシュクロース（１６，６Ｆ　）のビリジ”（１０（
ｌｉｄ）Ｓａをトリ７：Ｌニルホｘｙイ：ｙｃ２６．２
ｆｌ　）ａＭｍで処理して、・室温で澄明な溶液を得−
に、０℃に冷却後、四塩化炭素（９，２Ｆ、２ＭＫ）を
加え、攪拌混合物を７０℃で１５時間加熱した。ＴＬＯ
では・目的化合物に相当する主生成物を示しに０メタノ
ール（２０−）を冷反応混合物に加え、蒸発させに。残
渣をジクロロメタンに溶かし、これを水・１Ｍ塩酸１重
炭酸す）　ＩＪウム飽和水溶液および水で洗い、脱水し
、炭でｆ過して濃縮しに、生成しにシロップをエーテル
と共に１時間攪拌し、トリフェニルホスフィンオキサイ
ドの結晶沈澱物をｅ別しｃｅＦ液を蒸発させ、ニーチル
−ベトロール（１：１）を使ってシリカゲルカラムより
溶出させ　１／　、　６／−ジブロム誘導体（６，６Ｆ
、３７係）を得に・。

（２）　　ゾロふ化により４−ゾロ五−１′１６′−シ
クロロー４　、１’、　６’−）リデオキシザックトク
ユクロースペンターアセテートを得る。

ジクロロ誘導体（６，６Ｆ）のピリジン（７０ｍ）溶１
’［ヲ）　１３フエニルホスフイン（８，７）Ｐ　３　
ＭＥ）で処理し、０℃に冷却して、四臭化炭素＜５．６
ｆｌ。

１．５Ｍ１ｅ）を加え瓦。反応混合物を７０°７２時間
加熱し、その後ＴＬＯにより単一生成物を示しに。メタ
ノール（１０ｍ）を冷反応混合物に加え、ついで濃縮し
た。残渣を工程（１）に記載のように処理しに、エタノ
ールから晶出して４−ブロム−１′１６′−ゾクロロ−
４、１’、　６’−）リデオΦシガラクトシュクロース
ペンターアセテートを得、再結して５．２ｙ（７１暢）
を得に。

（３）　　脱アセチル化 ペンタ−アセテート（５，２Ｆ）のメタノール（５（Ｉ
Ｗｄ）溶液をメタノール中ナトリウムメトキ７ド（１Ｍ
）で−および室温で３時間処理した−この溶１ｒＬをム
ｍｂｅｒｘｙｓｔ　１５　（Ｈ”）樹脂で中和し。

濾過し、濃縮し、シロップとして４−ブロム−１０６′
−シクロロー４．１’、６’−トリデオキクが２クトシ
ュクロース５．６Ｆ　（９５憾）を得ｒｓ　ａ　Ｃαん
＋　８１−２’　（ａ　１−Ｏｓ　ＨｓＯ）　＊例４ ４−クロロ−１１，ｂｌ−シデロモ−４、１’、　６’
−２、３、６、３’、　４’−ペンタ−Ｏ−アセチルシ
ュクロース（５０Ｆ）とトリチルクロライド（１００Ｆ
）（約７５％Ｍｆｉ［）とのピリジン（４００−）混合
物を８０℃７８時間加熱しに６反応滉合物を水に注ぎ、
ついで水を沈＃智から傾瀉した。水洗浄沈澱物をジクロ
ロメタンに溶解し。

それをＩＭＨ（：ｊで洗いそして水性飽和重炭酸ナトリ
ウムで洗い、脱水し、炭で濾過し、濃縮した一残渣をメ
タノールにとり、そこよりトリタノールを結晶化させた
。沈澱物をＰ去し、Ｆｌ液を濃縮した。ついで残渣をｔ
リジン３００−に溶かし１分子フルイ（０，４ｎｍ）で
２時間攪拌した。そのフルイを除き、ビリシン溶液にト
リフェニルホスフィン（５０ｆ　、　２　Ｍｌｌｌ）を
加え、ついで室温で四塩化炭素（１５ｓｄ、１・５Ｍ冨
）を加えに、混合物を７０／１１／露時間加熱し、つい
で冷却した。メタノール（２０ｓｄ）を加え、混合物を
濃縮した。残渣をジンＯＯメタ：／Ｋｌｊｌｔ、　＃　
−ＩＬｔ”　Ｉ　Ｍ　ＴＩＣ−Ｌト水性重羨酸す）＋７
ウムで洗い、ついで乾燥し、縦で濾過し、濃縮した。残
渣をエーテルにとり、トリフェニルホスフィンオキサイ
ドの結晶沈澱−を１ＦｔＬＥ。

エーテル溶液の内容物を氷酢酸（７５ｏｄ）にとり、約
１１０℃に加熱した。水（１５ｍ）を加え＃混合物をゆ
つくシ１１＃関ｆｆ１ｌ！ｉｔ（約１２０Ｑ）Ｌ。

た。それを減圧下５０°で濃縮し、トルエンで共蒸留し
ｒｓａａ合智中に存在するトリタノールをメタノール溶
液から晶出し１．残りの生成書を１溶出剤としてエーテ
ルを使いシリカゲルでカラムクロマトニカ４’ｔ　ｓ　
４−クロロ−４−デオキシガラクトシュクロースペック
アセテート（６，２ｊ’、１２優）を得た・ 上記ペンタアセテート（６，２ｆ／　、　Ｉ　Ｍｌンと
トリフ　ｊ：二１ｂｒｋスフ　イア　（１１，４ｆ　ａ
　４　Ｍｌ）　ノぎりジン（１００ｍｇ）１１液に、ｉ
ｉ温下、四臭イヒ炭素（７，６Ｆ　、　２　Ｍｌ）　ｔ
’Ｂｒｉえｚに（Ｄ混合物を８０℃／１時間加熱し、冷
却し、ｊ！にトリフェニルホスフィン（５，７ｆ　）と
四臭化炭素（５，７ｆ　）を反応混合物に加え、それを
８０℃／１時閑さらに加熱して。

反応を終えた。混合物を冷却し、メタノール（２〇−）
を加え良、ついで１合物を濃縮し、残渣を得。

これをジン０ロメタンに溶解した・その溶ａｔＩＭＲＣ
ＩＪと水性重炭酸ナトリウムで洗い、脱水し。

炭で濾過し、濃縮して。残渣をエーテルにとり。

それよりトリフェニルホスフィンオキサイドの結晶沈澱
物をｒ別した。ｆ液を濃縮し、残渣をエタノールに溶解
し、結晶状のペンタアセテートとして４−クロロ−１’
、６’−ジブロモ誘導体５．９ノ（８０憾）を得に。エ
タノールから再結して、純ペンタアセテート５．１１を
得た。

この物ｍ＜１．ｓｙ＞は室温下約９．５の−でメタノー
ル中ナシリウムメトキシドを使って脱７セチル化しに、
この溶液をムｍ）・ｒｌｙｓｔ　１５　Ｈ＋樹脂で中和
し、ついでｒ遇し、濃縮して、４−クロロ−１′、６′
−ジブロム−４，１’、６’−ドリデオ中シガ＋　５２
．３°＜ａ＝ｏ、７．水）、融点８７−９３’（分解）
を得た。

例５１′、６′−ゾデロム−１’、　６’−ジデオキシ
ガラクトシュクロース ２６．４　Ｆ　Ｃ４ＭＦりのトリフェニルホスフィンと
約１６．６　ｆ　（２ｕＥ）の四臭化炭素のピリジン（
１００ｍ）溶液を使って７０℃で２例４と同様の方法で
２　、３　、６　、５’、　４’−ペンタ−０−アセチ
ルシュクロース（１５，８ｆｌ　）をジブロム化した。

反応の進行はＴ、ＩＯ，により追跡し、生成物を単離し
０例４のように精製し、　６．７　ｆ　（４０憾）のペ
ンタアセテートを得、これを予め脱アセチル化し、４．
ＩＰの生成物を得、エタノール／酢酸エテル／エーテル
から再結し、　２．８　Ｐ　Ｃ４１憾）。

〔αぶ’＋７１．１°（ａ＝Ｑ、４．水）を得に。

例６　飲料用甘味錠剤 各錠剤にはｒＢｓ　５　ｆｌ　、分散可能な錠剤ペース
（約６０ｑ）含有蔗糖、アラビアガムお工びステアリン
酸マグネシウムを含み、約４．５Ｆの蔗糖の甘味に均等
である。

例７　バルク化甘味剤 同容量の蔗糖（グラニユー糖）と同じ甘味を有するバル
ク化甘味剤は、仄の成分を混合し、噴霧乾燥して、カサ
Ｗｉ度０．２Ｐ／ｃｃｅ得ｙ：。

乾燥重量　　　　２２２．２１！ テＢ５１　　　　　　　　　　　　１．２５１を含有す
る１ルトデキストリン溶液。

生成組成物は約２〜の糖に相当するせ味方を有する・ 例８　含糖低力ａリーコーラ飲料 １００−のビン詰シロップ製造成分： ＴＢ８　　　　　　　５　Ｑ岬 糖　　　　　　　　　　　　６０ｆｌ 安息香酸　　　　　３５１ｖ リン酸（ｍｌ）　　　　　　１ｍ コーラ７レーパ　　１．１− 着色料　　　　　　若干 ミネラル水で１００−に１４Ｉ整する・冷訳酸ミネラル
水２２５ｍｇＫ対し、このシロップを２５−の量で添加
することができる。

例９．低カロリー炭酸レモネード（糖なし）１００−シ
ミツブ製造用成分： ＴＢ８　　　　　　　６５■ 安息香ＩＩ　　　　　　　５５　Ｗ クエン酸（乾燥基準）　　　　１．６７Ｆレモンエツセ
ンス　　　０＋８１ ミネラル水で１００−に調整する。

冷炭酸ミネラル水２２５−に対し、このシロップを２５
−量添加することができる。

例１０　練り歯磨 重量部 二塩基性リン酸カル７ウム　　　　　　５０鳴グリセロ
ール　　　　　　　２０嘔 ラウリル硫酸ナトリウム　　　　　　２．５畳スペアｉ
ント油　　　　　　　２．５憾トラがカントがＡ　　　
　　　　１．０憾ＴＢＢ　　　　　　　　　　　　　　
　０．０２畳水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２５．９７　憾上記成分を混合し、適度な甘味を有
するスペアミントフレーバの、糖又はサッカリンの入ら
ない練り歯磨をつくった。

例１１　チューインガム 重量部 ぼりビニルアセテート　　　　　　２０デチル　７タリ
ルデチルグリコレート　　　　　６ぼりイソブチレン　
　　　　　　　６ 黴結晶ワツクス　　　　　　　　　２ 炭酸カルシウム　　　　　　　　　２ ７レーパ／アロマ　　　　　　　　１ 〒Ｂ８　　　　　　　　　　　　　　０．０４５グルコ
ース　　　　　　　　　　　１０上記チユーインがムペ
ースは通常のタブレット又はストリッジに切断すること
ができる。

代場人浅村　皓 手続補正書（帥） 昭和５７年？月ノ３日 特許庁長官殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第　８６３８０　　　号２、発明の名
称 臭素化蔗糖誘導体及びその製造法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 ４、代理人 昭和　　年　　月　　口 ６、補正により増加する発明の数

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　一般式（Ｉ） Ｈ （式中　Ｒ１は塩素原子又は臭素原子を示し　ＨｇとＲ
   ３はそれぞれヒドロキシ基と水素原子あるいは水素原子
   と塩Ｘ原子又は臭素原子を表わし　Ｒ４は塩素原子又は
   臭素原子を表わし＋　Ｒ１、Ｒ’およびＲ′の少なくと
   も１つは臭素原子を表わす）を有する化合物。 （２）　　Ｒ１とＲ４の少な（とも１つは臭素原子であ
   る。 ａｎ−求の範囲第１項記載の化合物。 （３１Ｒ１とＲ４は臭Ｘ原子である。特許請求の範囲８
   ２項記載の化合物。 （４）１．６−ジブロモ−１，６−シデオキシーβ−Ｄ
   −フラクトフラノシル−４−ゾロモー４−デオキ７−α
   −Ｄ−ガラクトビラノクドである。特許請求の範囲＠１
   項記載の化合物。 （５１１，６−ジクロロ−１，６−シデオキシーβ−Ｄ
   −フラクトフラノシル−４−プロモル４−デオキクーα
   −Ｄ−ガラクトピラノシド＋１．６−ジブロモ−１，６
   −シデオキシーβ−Ｄ〜フラクトフラノシル−４−クロ
   ロ−４−デオキシ−α−Ｄ−ガラクトぎラノシドおよび
   １，６−ジブロモ−１，６−シデオキシーβ−Ｄ−フラ
   クトフラノシル−α−Ｄ−グルコピラノクドから遇ばれ
   る。 特許請求の範囲第１項記載の化合物。 （６）特許請求の範囲第１項記載の一般式ｆｌｌの化合
   物を添加することを特徴とする。ある物質に甘味を付与
   する方法。 （７）　　！許請求の範囲第２項記載の化合物を添加す
   ることｔ−特徴とする。特許−青求の範ｉ１第６項紀載
   の方法。 （８）甘味剤として、特許請求の範囲第１項記載の一般
   式（１）の化合物を含有する。摂取可能な生成物又は経
   口組成物。 （９）特許請求の範囲第２項記載の化合物を特徴する特
   許請求の範囲第８項記載の生成物又は組成物。 Ｑｌ　　１’−，６’−および任意には４−位取外の位
   置を保麺しｒｉ１ｍｔｌｌＮ導体を臭素化試薬と反応さ
   せることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の一
   般式（１）の化合物の製造法。