JPS5829331B2 - 発泡性合成樹脂粒子を有する連通気泡発泡体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、８乃至４０重量％アクＩＪ ロニトリル及び
９２乃至６０重量％スチレンの重合体の複数の密閉気泡
発泡性の全部又はその一部を分散して有する連通気泡可
撓性発泡体のマトリックスから戒る改良された複合発泡
体構造物を提供するものである。

好ましくはこの重合体は２０乃至３０重量％アクリロニ
ｌ−ＩＪル及び８０乃至７０重量％スチレンから成る。

同様に、密閉気泡発泡性成分として複数の発泡性スチレ
ン／アクリロニトリル粒子を使用し、この粒子は８乃至
４０重量％アクリロニｌ−ＩＪル及び９２乃至６０重量
％スチレンの重合体であり、この粒子は重合体の貧溶媒
でありそして１１０℃より低い温度で沸騰する揮発性液
体発泡剤を含有することから成り、自己反応性発熱性連
通気泡発泡体形成組成物が密閉気泡発泡性又は膨張性成
分と混合されそしてこの混合物が所望の構造にキャスト
又はモールド成型される複合発泡体材料の改良された製
造方法が、本発明の範囲内である。

ポリウレタン発泡体マトリックスは、主に連通気泡、即
ち少なくとも５０％そして好ましくは８０％もしくはそ
れ以上の連通気泡を有し、そして０．８乃至５．０ポン
ド／立方フイート（１２，８乃至ｓｏ、ｏｇ／ｎ）、好
ましくは０．８乃至３，０ポンド／立方フイート（１２
，８乃至４８９／ｌ）の範囲の発泡体密度の可撓性ポリ
エーテルポリオールウレタン発泡体のいずれでもよい。

斯かる発泡体は、ポリイソシアネート、例えばトリレン
ジイソシアネート又はポリメチレンポリフェニルイソシ
アネートと、例えばプロピレンオキシド、又はプロピレ
ンオキシド及び２０重量％までのエチレンオキシド又は
ブチレンオキシドと分子中に２乃至８のヒドロキシ基を
有する脂肪族ポリヒドリックアルコールとの５００乃至
２０００のＯＨ当量を有する付加物の如きポリエーテル
ポリオールとの反応によって調製される。

このポリウレタン発泡体は、−投法又は「プレポリマー
」法即ちポリエーテルポリオール゛とポリイソシアネー
トの中間反応生成物によるいずれでも得られる。

複合気泡状材料の成分の相対容積比は、５０乃至９９容
量％の可撓性連通気泡ポリウレタン発泡体マトリックス
及び１乃至５０容量％の発泡性スチレン／アクリロニト
リル粒子の範囲で変えられる。

最も望ましい安楽用クッション用途、即ち発泡体が椅子
に於ける如く人間が座るところに置かれる用途では、８
５乃至９９容量％の可撓性ポリウレタン連通気泡発泡体
マトリックス及び１乃至１５容量％の発泡スチレン／ア
クリロニｌ−ＩＪル粒子を用いることが好ましい。

多くの用途で比較的硬い発泡体を使用することがしばし
ば望ましく、例えば主な支持構造物が全て発泡体構造で
あり、そして同様有利には弾性はあるがしかし身体に接
する直接クッションに使用されるものより遥かに硬い発
泡体である家具又は座席施設の製造に硬い発泡体がより
軟かい発泡体を支えるために用いられる。

斯かる例に於いては、可撓性連通気泡ポリウレタンマト
リックスを８５乃至５０容量％でそして１５乃至５０容
量％の発泡スチレン／アクリロニトリル粒子を用いるこ
とが好ましい。

このスチレン／アクリロニトリル粒子の容量％は、しば
しばこの複合材料を密閉気泡粒子を浸透する窒素又は他
の気体の雰囲気中で加熱することによって増加させるこ
とができる。

一般に空気中の加熱でこれを遠戚することができる。

しかし火事の危険がある。

この複合材料が、１１５°Ｃ乃至１５０℃の範囲内の温
度で、２時間迄この低い温度範囲にそして５乃至２０分
間この高温範囲に維持されると、密閉気泡粒子の著しい
膨張が起る。

温度依存性と同様に露出時間が、最も内部の領域に置か
れる発泡性粒子の温度を急激に上昇させるために、加熱
気体を発泡体マトリックスに強制的に通さない限り、処
理される複合体製品の大きさに依って変る。

同様の後膨張が発泡体マトリックスなしの発泡粒子のみ
について用いられる。

この粒子のみでは、弾性詰め物を要求するクッション、
家具、玩具及び類似の用途についての充填剤の如き有益
な用途がある。

本発明に従った複合気泡状材料の製造の実際に於いては
、ポリエーテルポリオール、水界面活性剤、触媒及び／
又は揮発性発泡剤、例えば所望によりペンクン、トリク
ロロフルオロメタン１，１゜２−トリクロロ−２，２，
１−トリフルオロエタンを含むポリウレタン発泡体処方
の取分の液体混合物が調製され、これに所望量の熱発泡
性の軽く架橋された共重合体粒子が加えられる。

その後、ポリイソシアネートが加えられそしてこの材料
と急速に混合される。

得られた混合物は、モールド例えば板紙箱モールド中に
、又はトラフモールド中の移動ベルト上に注ぎそして発
泡させ複合気泡状生成物を生成させる等の如き如何なる
適した方法によっても発泡させることができる。

加熱によってその初期容積の少なくとも２０倍に膨張さ
れ（ＶＦ／Ｖｓ＝ ＞２０ ）そして安定に保たれたと
き、即ち空気中１０分間同様の組成物の非架橋又は線状
重合体のガラス転位温度より少なくとも４０℃高い温度
で加熱されたときに収縮又はつぶれない発泡性粒子が、
熱崩壊抵抗性粒子である。

斯かる発泡性粒子の製造に於いては、例えばハロゲン化
炭素、炭化水素類及びハロゲン化炭化水素類を含む広範
な種類の発泡剤が用いられる。

本発明に従った発泡性粒子は、発泡剤の含浸の前、後又
はその間に架橋される。

斯かる架橋は、予備形成重合体についてのよく知られた
架橋法、即ち、線状重合体の塊又は体に架橋を導入する
ことができる方法又は手段によって引き起される。

種々の重合体系についての架橋剤及び反応は当業者間に
よく知られておりそして「Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅ−ｄｉａ
ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ ＆ Ｔ
ｅｃｈｎｏｌ −ｏｇｙｊ４巻、３３１４１４頁、Ｊｏ
ｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆ ５ｏｎｓ 、Ｉｎｃ、、１
９６６に議論されている。

例えば、スチレン／アクリロニトリル生成物を用いると
、適した多官能性架橋化合物はジプロピレングリコール
、例えばビスフェノールＡのポリグリシジルエーテルの
如きビス（クロロメチル）ビフェニルオキシドエポキシ
樹脂であるが、架橋の活性点を与えるために適した共単
量体は例えばビニルベンジルクロライド及びグリシジル
メタアクリレートである。

本発明に於いて用いられるこの粒子は充分に架橋されて
おり、ジメチルホルムアミド中２５℃で測定される１０
乃至５０の膨潤比を示し、更に膨潤重合体が凝集ゲルを
形成する。

膨潤比は、重合体粒子の重量を測り、重合体粒子を平衡
膨潤に達するまで２５℃でジメチルホルムアミド中に浸
漬し、ジメチルホルムアミドから膨潤ゲルを分離し、膨
潤ゲルを秤量することによって測定される。

膨潤比（Ｗｇ／Ｗｓ）は、モして膨潤ゲルの重量（ｗｇ
）対非膨潤粒子の重量（Ｗ８）の比である。

この膨潤比が１０乃至５０であることが本発明の実施に
臨界的である。

膨潤比が１０より小さいと発泡が不充分に起り、５０よ
り大きいと不充分な熱崩壊抵抗性が得られる。

本発明の実施に用いられるこの粒子は如何なる形状のも
のでもよい。

しかし多くの用途には、概して球状粒子を用いることが
有利である。

か＼る粒子は０．０５ｍｍの最低寸法を有するべきであ
りそして普通５ｍｍより大きい粒子を用いることは望ま
しくない。

殆んどの用途について、直径０．３乃至３山の粒子が最
も有利である。

発泡に際して、この発泡性粒子は一般に直径が普通０．
１７ＩＬ７ＩＬ又はそれ以下の非常に小さな密閉気泡を
形成する。

粒子の密度は有利には３ポンド／立方フイード（４８ｇ
／１未満でありそして好ましくは０．８乃至３．０ポン
ド／立方フイート（１２，８乃至４８ ｇ／ＩＪ ）で
ある。

以下の実施例は更に本発明を説明する。

実施例 １ スチレン及びアクリロニトリル（ＶＣＮ）を少量のジビ
ニルベンゼン（ＤＶＢ）及び過酸化ベンゾイル（ＢＺ２
０２ ）と共に２７ＩＬｒ／Ｌの内径を有するアンプル
中８０℃で６日間そして１２５℃で更に２日間共重合す
ることによって多数の重合体試料を調製した。

得たロンドを２朋長さのペレットに切りモして膨潤比を
測定した。

ペレットの他の部分にジクロロジフルオロメタン及びト
リクロロフルオロメタンの１：１（重量）混合物を密閉
アンプル中１２０℃で２４時間含浸させた。

得た発泡性粒子の試料を循環空気浴中１５０℃の温度で
１分及び１０分の間加熱した。

加熱後、試料を室温まで冷却し、容積を測定しそして発
泡体容積対初期又は非発泡固体容積の比（ＶＦ／ＶｓＸ
測定した。

この発泡試料は、続いて粒子を平滑表面上に置きそして
粒子をその最初の厚さの１０％に圧縮することによって
弾性について評価した。

応力を解きそしてこの圧縮を１０回繰り返しそして初期
高さに対する％回復率を測定した。

この％回復率は粒子の弾性の指標である。

結果を以下の第１表に示す。上記の表中に於いて、試料
３−６及び８−１２は、前記方法に従ってジメチルホル
ムアミド中膨潤について評価したとき凝集ゲルを示した
。

試料３−６及び８−１２の発泡粒子の手による評価は、
屈曲による機械的劣化に対して特別に抵抗性を示す弾性
強靭な粒子を示した。

比較のために、親指及び４本指の間で屈曲（起伏）され
たとき試料１及び２は急速にくずれた。

試料７の粒子はあまり急速でなくくずれ、一方残りの試
料の粒子は著しい抵抗性、弾性及び強靭性を示す。

かかる粒子は、ゆるく充填する弾性充填材料が例えばク
ッション、枕及び特に強靭な弾性荷敷が要求される例に
望まれる場合に、非常に満足である。

実施例 ２ 上記の例と同様の方法で、７０重量％スチレン、３０重
量％アクリロニトリル、スチレンとアクリロニトリルの
合計量を基準にして０．０２５重量％ジビニルベンゼン
の共重合体を、触媒として０．１重量％過酸化ベンゾイ
ル（スチレン／アクリロニトリルを基準にして）を用い
て製造した。

単量体は直径１闘の密閉ガラスアンプル中８０℃で４８
時間そして１２０００で更に４８時間重合した。

この重合は市販純度の３０重量％トリフルオロトリクロ
ロエタンの存在下に実施した。

重合後ロンドからアンプルをとり除きそしてロンドを長
さｌｎｍに切り約１ｍＨの直径及び長さを有する粒子を
得た。

この粒子を１５０℃の循環空気浴中に１０分間及び６０
分分間−た。

１０分後の発泡体容積対固体容積の比（ＶＦ／ＶＳ）は
３８でありそして６０分後では６９である。

弾性についての上記の試験を用いて粒子を１０分間発泡
、即ち１０分間空気浴に曝しそして８２％回復率を示し
たが、一方６０分間発泡したものは８７％回復率を示し
た。

発泡性ポリウレタン混合物を用いてこれらの粒子の一部
から複合発泡体を形成させた。

このポリウレタン混合物は以下の如くであるが、与える
値は重量部である。

ポリオール（約３０００分子量 のポリプロピレンオキシドトリ オール） 水 オクタン酸第−錫触媒 トリエチレンジアミン 界面活性剤（ダウコーニングコ ロ５．６１２ ２．６２４ ０．１８０ ０、１９６ 一ポレーション販売のＤＣ １９２” シリコーン） ０．５２４
トルエン ジイソシアネート ３０．８６４＊ＤＣ
１９２は、シリコン液体をアリルアルコールポリエーテ
ルとの反応によって得られた非−加水分解性生成物であ
りそして ＳＩ ＣＨ２−ＣＨ２ＣＨ２０Ｒの如き結合を含有す
る。

このポリウレタン成分を発泡性粒子と急速に混合しそし
て５秒間の混合後１０重量％の発泡性ビーズを含有する
ウレタン発泡体混合物を１２Ｘ１２×１２インチ（３０
Ｘ３０Ｘ３０Ｃｒ１１．）の内部寸法を有する開放トッ
プモールド中に注ぎそして約正方形のキャストを与える
ように合せた。

熱電対をキュアするウレタン発泡体／発泡体粒子混合物
に埋め込みそして１２９°Ｃのピークキュア温度を示し
た。

得られた底型ウレタン発泡体複合物は、１．８５ポンド
／立方フイート（２９，６ｇ／ｌ）の密度を有する。

複合発泡体の試験では、８９容量％連通気泡ポリウレタ
ン発泡体、１１％ビーズ又ハ密閉気泡スチレン／アクリ
ロニトリル発泡体であることを示した。

ウレタン複合体から分離されたビーズは、１．３４ポン
ド／立方フイート（２１，４ｇ／１１ ’）の密度及び
８２％の弾性を示す。

８インチ（２０ｃｒｆＬ）の直径を有しそして３インチ
（７，６ｃｒｆＬ）厚さである複合物の試料を切った。

この試料を引張圧縮試験機で２インチ／分の速度で圧縮
が起るように最初の厚さの３０％迄圧縮した。

荷重を除きそして試料を１分間回復させそして続いて複
数回数初期 さの３０％まで再圧縮した。

圧縮クロスヘッドによって与えられる力を以下の表に示
す。

比較のために、ポリウレタン発泡体の試料及び発泡架橋
ポリスチレンを含有するポリウレタン発泡体の試料を実
験した。

各々劣った底積、即ち繰り返し圧縮時に物性の非常に大
きな損失を示した。

実施例 ３ ０−２ 重量部のジビニルベンゼン及び０．４重量部の
過酸化ベンゾイルを用い、懸濁安定剤として０．２重量
％ヒドロキシプロピルメチルセルローズを含有する水中
の懸濁重合によって、約７０重量部のスチレン及び３０
重量部のアクリロニトリルの共重合体を調製した。

油封水相比は１：１である。

重合は８２℃で４８時間実施した。濾過及び洗滌によっ
て重合体を反応器から回収しそして続いて重合体の重量
を基準にして１９．８重量％発泡剤を用いて約１２０’
Ｃの温度で２４時間含浸した。

発泡剤はジクロロジフルオロメタン及びトリクロロフル
オロメタンの１：１重量部合物である。

得た重合体粒子の一部を１５０℃で循環空気浴中時間を
変えて発泡しそして発泡体容積対初期容積比を測定しそ
して空気中加熱した粒子の弾性を実施例１の方法に従っ
て評価した。

結果を以下の第■表に示す。

発泡性粒子の一部を用い約８重量％の発泡性ビーズを含
有する複合発泡体をつくった。

用いたこのポリウレタン組成は以下の如くであり、与え
られた値は重量部である。

ポリプロピレンオキシド トリオール（約３８００分子量） ６２．２５水
２．５０トリク
ロロフルオロメタン ５．００オクタン酸第
−錫 ０．１２トリエチレンジアミ
ン ０．０５シリコ一ン界面活性剤（Ｄ
Ｃ１９２） ０．０５トルエンジイソシアネート
２９．５８この発泡性ビーズをポリプロピレ
ンオキシドトリオール成分に加えそしてこの材料をマー
チンースウイーツポリウレタン発泡機中で混合しそして
約３Ｘ３Ｘ２フイート（９ｏｘ９０ｘ６０ｃｒｒＬ）の
ブロックにキャストした。

キュアブロック内の熱電対は約１３４℃の最大温度に達
したことを示しそしてこのキュア複合発泡体は１．４ポ
ンド／立方フイート（２２，４ｇ／ｌ）の密度を有した
。

この発泡ブロックを約１週量大気温度で熟成しそしてブ
ロックの一部の解体によって以下の試験データを得た。

即ち、ポリウレタン発泡体の％容積−９０，５；スチレ
ン／アクリロニトリルの％容積−９，５：スチレン／ア
クリロニトリル発泡体粒子密度−１，２ポンド／立方フ
イート（：ｒ９．２ｇ／ｌ）；スチレン／アクリロニト
リル発泡体粒子の弾性は８６％である。

実施例２の方法で複合発泡体の圧縮挙動を得たが、結果
を以下の第■表に示す。

上記のデータと、０．０５％ジビニルベンゼンを含有す
るスチレン共重合体から得られた複合発泡体のそれとの
比較は、スチレン／アクリロニトリル重合体複合物での
ものより実質的に劣った弾性を示した。

実施例 ４ 約２６０，０００の分子量を有する２９重量％のアクリ
ロニトリルと７１重量％のスチレンの共重合体を、１０
０部当り０．４部のビスフェノールＡのジグリシジルエ
ーテルとブラベンダーミキサー中で溶融混合しそして長
さ１關に切られる１關ストランド（繊維）に押出した。

粒状重合体の塊を加圧容器に入れ、そしてビスフェノー
ルＡのジグリシジルエーテルの架橋作用を促進するのに
充分な約２乃至３重量％の三弗化硼素（下記の置換メタ
ン類の合計重量を基準にして）の存在下に、樹脂を基準
にして１００部当り１９．７部のジフルオロジクロロメ
タン及びトリクロロフルオロメタンの１部１重量混合物
と接触させた。

この含浸は１２０℃で２４時間行なった。

得た粒子はジメチルホルムアミド中２０．２の膨潤比を
有する。

１５００Ｃの加熱空気浴中にこの発泡剤−含浸粒子を曝
露すると、１，５，１０．２０及び３０分の時間後、各
々４０，６０，６８．６４及び６３の■Ｆ／ｖｓを示す
。

このサイクル弾性値は実施例１に示す如くして得られ、
そして結果は１，５，１０，２０及び３０分曝露につい
て各々８２，８５，８３゜８０及び７１であった。

以下のウレタン発泡体処方を用い前の実施例の方法で複
合ポリウレタン発泡体を調製したが、以下の値は重量部
である。

ポリプロピレンオキシド トリオール（約３，０００分子量） ５９．５０水
２．４０トリ
クロロフルオロメタン ７．１５オクタン酸
第−錫 ０．３０トリエチレンジア
ミン ０．０７シリコ一ン界面活性剤
（ＤＣ１９２） ０．４０トルエンジイソシアネ
ート ３０．１８８８重量部のウレタン成分及
び１２重量部の発泡性粒子、１３０℃の最大発熱温度を
用いて、１．４６ポンド／立方フイートの全発泡体密度
の複合発泡体を調製した。

発泡体を一週間室温で熟成しそして以下の情報を得た。

即ちポリウレタン発泡体の容量％−７９．５％；−７−
、５ は０．９４ポンド／立方フイートでありそして１０圧縮
サイクルのビーズ発泡体弾性は８１である。

８インチ直径、３インチ厚さの発泡体試料を実施例２に
記載された一般的装置を用いて圧縮試験に処し、最初に
発泡体を初期厚さの３０％に圧縮し、次に初期厚の１０
％に１０分間圧縮し、１０分間回復させそしてこのサイ
クルを繰り返した。

結果を以下の第Ｖ表に示す。

実施例２−４で用いられた発泡性スチレン／アクリロニ
トリル粒子の膨潤比は１０乃至５０の間である。

実施例 ５ 懸濁安定剤として０．２重量％のヒドロキシプロピルメ
チルセルローズを含有する水中の懸濁重合によって、約
０．０２５重量％ジビニルベンゼンを含有する２５重量
％アクリロニトリル及び７５重量％スチレンの共重合体
を調製した。

単量体の重量を基準にして２６重量％のトリクロロトリ
フルオロエタン、０．１５６重量部の過酸化ベンゾイル
、同様に０．１重量％ｔープチルパーベンゾエートヲ存
在させた。

油対水重量比は１：１である。水相には１０閘の亜硝酸
ナトリウム及び５Ｏｐ−のジクロム酸カリウムが溶解し
ている。

重合は８０℃の温度で７時間１２０℃で１２時間行なっ
た。

重合中緩かな撹拌を維持する。

生成物をスクリーンで分けると、０．９５±０．１４ｍ
ｍの平均直径を有する粒子が保持された。

８６．９重量部の連通気泡ポリウレタン発泡体及び１３
．１重量部のスチレン／アクリロニトリルビーズを有す
る複合発泡体を調製した。

このポリウレタン組成物は、約３，８００の分子量を有
する１００重量部のポリ（プロピレンオキシド）トリオ
ール、３．３重量部の水、ＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅ
ＣＯ，からＬ−５２０の商品名で市販されている１重
量部のシリコーン界面活性剤（シリコーンポリエーテル
エステル） 、Ｏ−１重量部のビス（２−ジメチルアミ
ノエチル）エーテル、０．２２５重量部オクタン酸第−
錫及び３７．８重量部のトルエンジイソシアネートを用
いた。

このウレタン成分を２２℃の温度に保ちそして約１６×
１６Ｘ２０インチ（４１Ｘ４１Ｘ５１ｃｒｆＬ）のモー
ルドに注ぎ発泡性スチレン／アクリロニトリル粒子と混
合した。

埋め込んだ熱電対で測定されるキュア中の本体内の最大
温度は１２７℃であった。

キュア後、複合発泡体ブロンズをモールドからとり除き
そして測定されたビーズの容積部分は１９容量％であっ
た。

この複合発泡体は２．２７ポンド／立方フイート（３６
ｇ／ｌ）の密度を有した。

このスチレン／アクリロニトリル発泡ビーズの密度は１
．６６ポンド／立方フイート（２７ｇ／ｌ）であった。

この発泡体の２５％厚さ減少を維持するのに必要な圧力
は１ポンド／平方インチ（０，０７ｋｇ／ｃｆ？Ｌ）、
５０％厚さ減少では４ポンド／平方インチ（０，２８ｋ
ｇ／ｃｆ？Ｌ）、そして６５％厚さ減少では１０．４ポ
ンド／平方インチ（０，７３ｋｇ／ｆｆ１）の圧力であ
った。

発泡スチレン／アクリロニトリルビーズを発泡体の部分
から取り除きそして室温でそれらの初期の直径の２０％
に圧縮し、応力を解きそして膨張させ、そして全部で１
０回に亘って初期厚さの２０％に再圧縮した。

１０サイクルの終了後、粒子はそれらの初期の非圧縮直
径の８４％に回復した。

この発泡体の一部を１３５℃の温度で６時間空気中で加
熱した。

大気温まで冷却後、この発泡スチレン／アクリロニトリ
ルビーズは発泡体の３３．４容量％を占めそして発泡粒
子の密度は０．８７ポンド／立方フイート（１４ｇ／ｌ
）であった。

１０回の８０％圧縮、即ち初期直径の２０％まで圧縮し
た後ビーズの弾性は８４％であった。

この複合発泡体は２５％厚さ減少を達成するには２．１
ポンド／平方インチ（０，１５ｋｇ／ｆｆｌ ）を必要
とし、５０％厚さ減少では８．８ポンド／平方インチ（
０，６２ｋｇ／ｉ、）、そして６５□厚さ減少を得るに
は１６．４ポンド／平方インチ（１，１５ｋｇ／ｃｆ？
Ｌ）を必要とした。

実施例 ６ １９．９重量部の発泡性スチレン／アクリロニトリルビ
ーズと共に８０．１部のウレタン組成物を用いたことを
除いて、実施例５の一般的方法を繰り返した。

複合発泡体中の最大温度はキュア時１１４℃でさった。

１７．３容量％の発泡スチレン／アクリロニｌ−ＩＪル
粒子としてこの複合発泡体をモールドからとり除いたが
、２．６６ポンド／立方フイート（４３ｇ／Ｖ）の全体
の密度を示した。

発泡スチレン／アクリロニトリル粒子の密度は３．０５
ポンド／立方フイート（４９ｇ／ｌ）でありそしてウレ
タン発泡体の密度は２．５９ポンド／立方フイート（４
１ｇ／ｌ ）であった。

この発泡体からとられた発泡スチレン／アクリロニトリ
ルビーズの評価は７４％の弾性を示し、一方この複合発
泡体は初期厚の７５％に圧縮するのに１ポンド／平方イ
ンチ（０，０７ｋｇ／誕）、初期厚の５０％に圧縮する
のに４．４ポンド／平方インチ（０，３１ｋｇ／−）、
そして初期厚の３５％に圧縮するのに１３．２ポンド／
平方インチ（０，９２ｋｇ／ｃｙ４ ）を必要とした。

発泡体の一部を１３５℃で３時間空気中で加熱し、複合
発泡体を続いて大気温度まで冷却した。

この発泡性スチレン／アクリロニｌ−ＩＪルビーズ又は
粒子は発泡体の４８．５容量％を占めた。

この発泡体は２．３４ポンド／立方フイート（３７ｇ／
ｌの全体の密度を有した。

このスチレンアクリロニトリル粒子は０．９６ポンド／
立方フイ一ト１５ｇ／ｌ）の密度を有しそしてウレタン
発泡体部分は３．５７ポンド／立方フイート（５７ｇ／
ｌ）の密度を有した。

加熱発泡体からのスチレン／アクリロニトリル粒子の評
価は１０サイクル後８２％回復率を示した。

この発泡体はその初期厚の７５％に圧縮するのに３．０
５ポンド／平方インチ（０，２１ｋｇ／ａ）、その初期
厚の５０％に圧縮するのに１５ポンド／平方インチ（１
，１ｋｇ／ｆｆ１）、そしてその初期厚の３５％に圧縮
するのに２６．４ポンド／平方インチ（１，９ｋｇ／ｃ
Ｉ？Ｌ）を必要とした。

本発明は下記の実施態様を包含する。

（１） 密閉気泡発泡粒子が製品の全容積の１乃至１
５容量％であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
に記載の製品。

（２）密閉気泡発泡粒子がつぶれた容積の少なくとも２
０倍の容積に発泡していることを特徴とする特許請求の
範囲第１項又は上記（１）に記載の製品。

（３）発泡体マトリックスが０．８乃至５．０ポンド／
立方フイート（１２，８乃至ｓｏ、Ｆ／ｌの密度を有す
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項又は上記（１
）に記載の製品。

（４） ０．８乃至５ポンド／立方フイート（１２，
８乃至８０ ｇ／ｌ ）の密度に発泡する自己反応性発
熱性連通気泡発泡体形組成物を与えることを特徴とする
特許請求の範囲第２項に記載の方法。

（５）粒子が０．８乃至３ポンド／立方フイート（１２
，８乃至ｓ ｏ ｇ／ｌ）の密度に発泡されることを特
徴とする上記（４）に記載の方法。

（６）製品の全容積を基準にして１乃至１５容量％の発
泡粒子を与えるのに充分な量で粒子を与えることを特徴
とする上記（４）又は（５）；こ記載の方法。

（７）粒子が少なくとも２０倍の発泡容積に発泡される
ことを特徴とする特許の範囲第３項又は上記（４）〜（
６）に記載の方法。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 連通気泡可撓性発泡体のマトリックスと、その全体
   又は一部に分散された密閉気泡発泡粒子よりなる製品で
   あって、該密閉気泡発泡粒子は、９２乃至６０重量％の
   ステンレスと８乃至４０重量％のアクリロニＩ−ＩＪル
   との共重合体の架橋生成物と、それに含浸させた発泡剤
   とよりなる発泡性合成樹脂粒子の発泡体であって、未発
   泡粒子が２５℃でジメチルホルムアミド中に入れられる
   と凝集ゲルを形成し、１０乃至５０の膨潤比を示すもの
   であることを特徴とする、製品。