JPS5828260B2 - ２，４− ビス −（ ヒドロキシフエニル ）− ブタン ノ セイゾウホウホウ - Google Patents
２，４− ビス −（ ヒドロキシフエニル ）− ブタン ノ セイゾウホウホウInfo
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- JPS5828260B2 JPS5828260B2 JP48011242A JP1124273A JPS5828260B2 JP S5828260 B2 JPS5828260 B2 JP S5828260B2 JP 48011242 A JP48011242 A JP 48011242A JP 1124273 A JP1124273 A JP 1124273A JP S5828260 B2 JPS5828260 B2 JP S5828260B2
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
- C07C37/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms by addition reactions, i.e. reactions involving at least one carbon-to-carbon unsaturated bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/19—Hydroxy compounds containing aromatic rings
- C08G63/193—Hydroxy compounds containing aromatic rings containing two or more aromatic rings
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- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/04—Aromatic polycarbonates
-
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G64/20—General preparatory processes
- C08G64/22—General preparatory processes using carbonyl halides
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式Ｉ
で表わされる２・４−ビス−（ヒドロキシフェニル）−
ブタンを製造するに当り、ＯＨ基に対して少なくとも１
個の空白の０−またはｐ−位を有するフェノールまたは
フェノール類を無水の酸の存在下にブタジェンまたはブ
タジェン類と反応させることを特徴とする上記製造方法
に関する。
ブタンを製造するに当り、ＯＨ基に対して少なくとも１
個の空白の０−またはｐ−位を有するフェノールまたは
フェノール類を無水の酸の存在下にブタジェンまたはブ
タジェン類と反応させることを特徴とする上記製造方法
に関する。
一般式Ｉにおいて、ＲはＨまたはＣＨ３を意味し、Ｒ１
およびＲ２は同じかまたは異なっており、ＨまたはＣＨ
３である。
およびＲ２は同じかまたは異なっており、ＨまたはＣＨ
３である。
０−ＣＨ３を意味する。
従来、一般式■の化合物の内、アルミニウムフェルレー
トを触媒としてインプレンとフェノールとより成る反応
生成物だけが得られた（Ｊ。
トを触媒としてインプレンとフェノールとより成る反応
生成物だけが得られた（Ｊ。
Ｏｒｇ 、 Ｃｈｅｍ 、２８．７９８頁以下、１９６
３年）。
３年）。
酸、例えば７１％のリン酸の存在下でのフェノール類と
ブタジェン類との反応では一般式Ｉの化合物には成らな
かった〔Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、５ＯＣ０８０，３０７３
頁（１９５８）、）。
ブタジェン類との反応では一般式Ｉの化合物には成らな
かった〔Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、５ＯＣ０８０，３０７３
頁（１９５８）、）。
これに対して、本発明に従う方法によって、例えばフェ
ノールをインプレンと反応させる場合には約６０％の収
率で ２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（２ヒドロキシ
フエニル）−２−メチル−ブタン、２−（２−ヒドロキ
シフェニル）−４−（４ヒドロキシフエニル）−２−メ
チル−ブタン、２−（４−ヒドロキシフェニル）−４−
（２ヒドロキシフエニル）−２−メチルーフタン、２−
（４−ヒドロキシフェニル） −４−（４ヒドロキシフ
エニル）−２−メチル−ブタンとより成る異性体混合物
が得られる。
ノールをインプレンと反応させる場合には約６０％の収
率で ２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（２ヒドロキシ
フエニル）−２−メチル−ブタン、２−（２−ヒドロキ
シフェニル）−４−（４ヒドロキシフエニル）−２−メ
チル−ブタン、２−（４−ヒドロキシフェニル）−４−
（２ヒドロキシフエニル）−２−メチルーフタン、２−
（４−ヒドロキシフェニル） −４−（４ヒドロキシフ
エニル）−２−メチル−ブタンとより成る異性体混合物
が得られる。
その場合のフェニル核の０位−置換と９位−置換との割
合は約３ニア〜１：９の間である。
合は約３ニア〜１：９の間である。
この異性体混合物は一定の使用目的にとっては有利な性
質を有している。
質を有している。
このものは１００℃以下の温度では、大部分の有機溶剤
と混合し得る液体状の樹脂である。
と混合し得る液体状の樹脂である。
このことは、結晶状態か、高融点かまたは一般的な有機
溶剤中に標準的条件のもとでは不溶性または難溶性であ
る純粋な各異性体に比べて、更に処理する為には溶融状
態または溶液状態にも成るので着しい長所をもたらして
いる。
溶剤中に標準的条件のもとでは不溶性または難溶性であ
る純粋な各異性体に比べて、更に処理する為には溶融状
態または溶液状態にも成るので着しい長所をもたらして
いる。
本発明に従う方法の特別な長所は、２・６−シメチルフ
エノールの如き置換されたフェノール類も新規のビスフ
ェノールに転填できることに有る。
エノールの如き置換されたフェノール類も新規のビスフ
ェノールに転填できることに有る。
これは、Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、 ２８．７９８頁（
１９６３）によっては出来なかったことである。
１９６３）によっては出来なかったことである。
同様に、本発明に従う方法によれば、ブタジェンとフェ
ノールあるいは置換されたフェノールとをビスフェノー
ルに転化できる。
ノールあるいは置換されたフェノールとをビスフェノー
ルに転化できる。
このことも、Ｊ。Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、２８．７９８頁、
（１９６３）によっては出来なかったことである。
（１９６３）によっては出来なかったことである。
式■
〔式中Ｒ１およびＲ２は前記の意味を有する〕で表わさ
れるフェノール類で、且つブタジェンあるいはブタジェ
ン類にて式Ｉの化合物にアルキル化される適当なフェノ
ール類としては、例えばフェノール自身およびＯＨ基に
対して少なくとも１個の空白のｐ−位または〇一位を有
している。
れるフェノール類で、且つブタジェンあるいはブタジェ
ン類にて式Ｉの化合物にアルキル化される適当なフェノ
ール類としては、例えばフェノール自身およびＯＨ基に
対して少なくとも１個の空白のｐ−位または〇一位を有
している。
−ｍ −Ｊ＝５ ヨヒｐ−クレゾール、０−クロルフェ
ノール、０−インプロピルフェノール、０−シクロヘキ
シルフェノール、０−フェニルフェノール、ピロカテキ
ン、レゾルシン、ハイドロキノン、〇−メトキシフェノ
ール、２・６−シメチルフエノールおよび２・６−ジー
第３−ブチルフェノールの如きフェノール類が適してい
る。
ノール、０−インプロピルフェノール、０−シクロヘキ
シルフェノール、０−フェニルフェノール、ピロカテキ
ン、レゾルシン、ハイドロキノン、〇−メトキシフェノ
ール、２・６−シメチルフエノールおよび２・６−ジー
第３−ブチルフェノールの如きフェノール類が適してい
る。
水酸基または複数の水酸基に対して１個の空白なｐ−位
の他に少なくとも１個の空白の〇一位または２個の〇一
位をも有しているフェノール類の本発明に従う反応は、
上の例で示す様に異性体混合物をもたらす。
の他に少なくとも１個の空白の〇一位または２個の〇一
位をも有しているフェノール類の本発明に従う反応は、
上の例で示す様に異性体混合物をもたらす。
この混合物の場合、フェノール核の〇一位置換：ｐ−位
置換の割合は約３ニア〜１：９の間にある。
置換の割合は約３ニア〜１：９の間にある。
２・６−シメチルフエノールの様な空白な０−またはｐ
−位だけを有しているフェノール類の場合には一様なビ
スフェノールが得られる。
−位だけを有しているフェノール類の場合には一様なビ
スフェノールが得られる。
アルキル化剤としては、一般式■
〔式中Ｒは例えばＨまたはＣＨ３である。
〕で表わされるブタジェン類が適している。
フェノール類：ブタジェン類のモル比は２：１〜１０：
１およびそれ以上でもよい。
１およびそれ以上でもよい。
理論的には上限はないのであるが、実際的要求が５：１
〜１０：１というモル比の限定を穏当に生せしめている
。
〜１０：１というモル比の限定を穏当に生せしめている
。
反応温度は約４０〜２５０℃の間、殊に約６０〜１５０
℃の間である。
℃の間である。
この反応は、要求によってそれぞれ常圧、高圧または低
圧のいずれかで行なうことができる。
圧のいずれかで行なうことができる。
触媒としては、ＨＣｌ−ガス、鉱酸で活性化されている
モンモリロナイトおよび酸性のイオン交換樹脂等が適し
ている。
モンモリロナイトおよび酸性のイオン交換樹脂等が適し
ている。
用いる触媒の量は、原料成分全体に対して約０．５〜５
重量％である。
重量％である。
本発明に従う方法は溶剤中または溶剤の無い状態で不連
続的または連続的に実施することができる。
続的または連続的に実施することができる。
その場合、溶剤は、不活性であるべきであり且つ反応性
成分を溶解するものであるべきである。
成分を溶解するものであるべきである。
例エバ、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼ
ン、ジクロルベンゼン、氷酢酸またはジオキサン等であ
る。
ン、ジクロルベンゼン、氷酢酸またはジオキサン等であ
る。
しかしながら、溶剤無しの反応は多くの場合において最
も好都合である。
も好都合である。
反応の後処理は簡単である。
触媒を分離しそして未反応物質を留去した後には、僅か
な量の着色性の不純物を無視してしまう場合には、残渣
を直接に処理することができるし、または無視しない場
合には蒸留または吸着的脱色の如き公知の方法で精製す
ることもできる。
な量の着色性の不純物を無視してしまう場合には、残渣
を直接に処理することができるし、または無視しない場
合には蒸留または吸着的脱色の如き公知の方法で精製す
ることもできる。
本発明に従う方法によって製造されるビスフェノールは
、エポキシド−およびポリエステル樹脂、レゾールおよ
びノボラックの如き合成樹脂ならびに、トルエン、キシ
レン、メチレンクロライドまたはブタノールの如き溶剤
に対して良好な溶解性であることによって特徴付けられ
るポリカーボネートの製造に特に適している。
、エポキシド−およびポリエステル樹脂、レゾールおよ
びノボラックの如き合成樹脂ならびに、トルエン、キシ
レン、メチレンクロライドまたはブタノールの如き溶剤
に対して良好な溶解性であることによって特徴付けられ
るポリカーボネートの製造に特に適している。
実施例 １
９４０？のフェノールを８０℃のもとでＨＣＩで飽和さ
せる。
せる。
６８グのイソプレン中に０．２１のハイドロキノンを溶
解した溶液を、ＨＣＩの導入下に９２〜９５℃で７０分
の間に滴加する。
解した溶液を、ＨＣＩの導入下に９２〜９５℃で７０分
の間に滴加する。
次いでこの混合物をＨＣＩの導入下に９６℃で尚２時間
反応させる。
反応させる。
水流ポンプで過剰のフェノールを留去した後に、その混
合物を高い真空状態下に蒸留する。
合物を高い真空状態下に蒸留する。
最初の留分ニア２〜１９６℃の沸点（０，４ｍｍＨｇ
）で２３２のジメチルクロマンおよびジメチルアリルフ
ェノール 後の留分：１９８〜２１０℃の沸点（０，４關Ｈｇ）１
４６グの２・４−ビス−（ヒドロキシフェニル）−２−
メチルブタン 後の留分で得られる樹脂は、ベンゼンの添加によって結
晶化する。
）で２３２のジメチルクロマンおよびジメチルアリルフ
ェノール 後の留分：１９８〜２１０℃の沸点（０，４關Ｈｇ）１
４６グの２・４−ビス−（ヒドロキシフェニル）−２−
メチルブタン 後の留分で得られる樹脂は、ベンゼンの添加によって結
晶化する。
Ｃｌ７Ｈ２００２（２ｓ ６．３３）
計算値：Ｃ７９，６５Ｈ７，８６
測定値：Ｃ７９，１〜７９．２ Ｈ７，９４〜８．０
１ＮＭＲ−スペクトルが、芳香族的Ｈ−原子並びにＯＨ
−基に対する脂肪族的Ｈ原子の割合を確証した。
１ＮＭＲ−スペクトルが、芳香族的Ｈ−原子並びにＯＨ
−基に対する脂肪族的Ｈ原子の割合を確証した。
実施例 ２
９４０ｆの代りに４７０２のフェノールを用いることを
除いて、実施例１と同様に反応を行なった。
除いて、実施例１と同様に反応を行なった。
収率：１３９ｆの２・４−ビス−（ヒドロキシフェニル
）−２−メチル−ブタン 沸点：１８６〜ｂ 実施例 ３ ４７０グのフェノールと１０１の’に２０”〔スーデシ
エミー（Ｓ石ｄｃｈｅｍｉｅ）社のモンモリロナイト〕
とを８５℃に加熱する。
）−２−メチル−ブタン 沸点：１８６〜ｂ 実施例 ３ ４７０グのフェノールと１０１の’に２０”〔スーデシ
エミー（Ｓ石ｄｃｈｅｍｉｅ）社のモンモリロナイト〕
とを８５℃に加熱する。
これに６８ｆＩのイソプレンを８５〜９６℃で７５分間
の内に滴加する。
の内に滴加する。
更に９５℃に約２時間保持し、触媒を吸引沢過しそして
蒸留する。
蒸留する。
１３３ｆの２・４−ビス−（ヒドロキシフェニル）−２
−メチル−ブタン、 沸点：１９０〜ｂ 実施例 ４ ８５〜９６℃の代りに、１−５０℃でインプレンを滴加
することを除いて、実施例３と同様に反応を行なう。
−メチル−ブタン、 沸点：１９０〜ｂ 実施例 ４ ８５〜９６℃の代りに、１−５０℃でインプレンを滴加
することを除いて、実施例３と同様に反応を行なう。
１５０℃のもとで後反応を行なう。２・４−ビス−（ヒ
ドロキシフェニル）−２メチル−ブタンの収量は９４グ
であった。
ドロキシフェニル）−２メチル−ブタンの収量は９４グ
であった。
実施例 ５
８５〜９６℃の代りに６１〜８０℃でインプレンを滴加
することを除いて、実施例３と同様に反応を行ない、そ
してこの温度のもとで後反応を行なう３２・４−ビス−
（ヒドロキシフェニル）−２−メチル−ブタンの収量は
１２２Ｐであった。
することを除いて、実施例３と同様に反応を行ない、そ
してこの温度のもとで後反応を行なう３２・４−ビス−
（ヒドロキシフェニル）−２−メチル−ブタンの収量は
１２２Ｐであった。
実施例 ６
４７０グの代りに１８８１のフェノールを用いることを
除いて、実施例３と同様に反応を行なう。
除いて、実施例３と同様に反応を行なう。
インプレンは９１〜９７℃で滴加し、この温度のもとで
後反応を行なう。
後反応を行なう。
２・４−ビス−（ヒドロキシフェニル）−２メチル−ブ
タンの収量は１ｏ９２であった。
タンの収量は１ｏ９２であった。
実施例 ７
触媒として１０ｉの酸性のイオン交換樹脂°゛レバチイ
） （Ｌｅｗａｔｉｔ）” （フアルペンフアプリケン
・バイエル社製）を用いることを除いて、実施例３と同
様に反応を行なう。
） （Ｌｅｗａｔｉｔ）” （フアルペンフアプリケン
・バイエル社製）を用いることを除いて、実施例３と同
様に反応を行なう。
２・４−ビス−（ヒドロキシフェニル）−２メチル−ブ
タンの収量は１２４？であった。
タンの収量は１２４？であった。
実施例 ８
フェノールの代りに２・６−シメチルフエノールを用い
ることを除いて、実施例３と同様に反応を行なう。
ることを除いて、実施例３と同様に反応を行なう。
触媒の分離後に、２・６−シメチルフエノールと２・６
−シメチルー４−（３−メチル−２−ブテニル）−フェ
ノールを留去する。
−シメチルー４−（３−メチル−２−ブテニル）−フェ
ノールを留去する。
その残香を高い真空下に蒸留する。
１４９１の２・４−ビス（４−ヒドロキシ−３・５−ジ
メチル−フェニル）−２−メチル−ブタンが１９１〜１
９５℃Ａ岨ｇの沸点にて得られる。
メチル−フェニル）−２−メチル−ブタンが１９１〜１
９５℃Ａ岨ｇの沸点にて得られる。
ＯＨ−価：測定値：３５７〜３５９、
計算値；３５９
実施例 ９
６１１’（５モル）の２・６−シメチルフエノール、０
．２１のヒドロキノンとＩＯＳ’のに２０との溶融物に
、８０〜９０℃で４時間の間ブタジェンを導入し、その
後向２時間の間９０℃に加熱する。
．２１のヒドロキノンとＩＯＳ’のに２０との溶融物に
、８０〜９０℃で４時間の間ブタジェンを導入し、その
後向２時間の間９０℃に加熱する。
触媒を吸引沢過した後に、過剰の２−６−シメチルフエ
ノールと２・６−シメチルー４−（２ブチニル）−フェ
ノールとを留去する。
ノールと２・６−シメチルー４−（２ブチニル）−フェ
ノールとを留去する。
その残香を高い真空下に蒸留する。
主留分：９１１の２・４−ビス−（４−ヒドロキシ−３
・５−ジメチル−フェニル）−ブタン沸点：１７５〜１
８０℃７０．２ ｍｍＨｇトルエンで再結晶した後に無
色の結晶が得られる。
・５−ジメチル−フェニル）−ブタン沸点：１７５〜１
８０℃７０．２ ｍｍＨｇトルエンで再結晶した後に無
色の結晶が得られる。
ＯＨ−価；計算値３７５、測定値３６３〜３６５蒸留後
の残香：４１ 本発明の２・４−ビス−（ヒドロキシフェニル）ブタン
類の使用例： ２・４−ビス−（３・５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−２−メチルブタンよす成ルポリカーボネート
。
の残香：４１ 本発明の２・４−ビス−（ヒドロキシフェニル）ブタン
類の使用例： ２・４−ビス−（３・５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−２−メチルブタンよす成ルポリカーボネート
。
２５０ｒｒＬｌのＨ２Ｏ中に８ ？ （０，２モル）の
ＮａＯＨを溶解する。
ＮａＯＨを溶解する。
これに、２５０ｍ１のＣＨ２Ｃｌ２に２５．１’（０，
０８モル）の２・４−ビス−（３５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−２メチル−ブタンを溶解した溶液
を加える。
０８モル）の２・４−ビス−（３５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−２メチル−ブタンを溶解した溶液
を加える。
激しく攪拌しながらこの混合物中に２４ ？ （０，２
４モルのホスゲンを導入する。
４モルのホスゲンを導入する。
この時間の間、３６％のＮａＯＨ水溶液を滴加すること
によって水性層のｐＨ−値を１３に保持する。
によって水性層のｐＨ−値を１３に保持する。
ホスゲン導入後に１．１ｍ１（ｏ、ｏ ０８モル）のト
リエチルアミンをこの混合物に加える。
リエチルアミンをこの混合物に加える。
激しい攪拌を３時間続け、ｐＨ値を３６％ＮａＯＨを更
に滴下しなから１３に維持する。
に滴下しなから１３に維持する。
ホスゲン化−および後攪拌時間の間、混合物は２０〜２
５℃に保持する。
５℃に保持する。
操作はＮ２存在下に行なう。
後攪拌後、水性層はビスフェノールを含んでいない。
有機層は希薄なリン酸で酸性に調節する。
電解質がなくなるまで有機層を水で洗浄しり後に、ＣＨ
２Ｃｌ２を取り去る。
２Ｃｌ２を取り去る。
残留している重合体を乾燥する。
ポリカーボネートの収量は２５グであった♂このポリカ
ーボネートの性質はηｒｅｌ ＝ １．９３（２５℃ニ
オける０、５ ？／ １００ｒｕｌのＣＨ２Ｃｌ２にて
測定）、示差温度分析による２次転移温度−２００℃、
ＣＨ２Ｃｌ２−溶液から取り出され、乾燥された粘着性
の無色透明なフィルムの引張強度ＥＲ＝９２％であった
。
ーボネートの性質はηｒｅｌ ＝ １．９３（２５℃ニ
オける０、５ ？／ １００ｒｕｌのＣＨ２Ｃｌ２にて
測定）、示差温度分析による２次転移温度−２００℃、
ＣＨ２Ｃｌ２−溶液から取り出され、乾燥された粘着性
の無色透明なフィルムの引張強度ＥＲ＝９２％であった
。
このポリカーボネートは、２・２−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）より成
る市販のポリカーボネートのケン化安定性を超えた優れ
たケン化安定性を有して℃・る。
キシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）より成
る市販のポリカーボネートのケン化安定性を超えた優れ
たケン化安定性を有して℃・る。
上記使用例により得られたポリカーボネートより成るフ
ィルムは、１０％ＮａＯＨ水溶液中でおよび１０％ＨＣ
Ｉ水溶液中で１０００時間の間煮沸しても重量の減少も
また認められる程の変化も示さないが、一方ビスフェノ
ールＡのポリカーボネートより成るフィルムはそうした
時に溶解するかまたは分解してしまう。
ィルムは、１０％ＮａＯＨ水溶液中でおよび１０％ＨＣ
Ｉ水溶液中で１０００時間の間煮沸しても重量の減少も
また認められる程の変化も示さないが、一方ビスフェノ
ールＡのポリカーボネートより成るフィルムはそうした
時に溶解するかまたは分解してしまう。
更に、このポリカーボネートは上記ビスフェノールより
戒るあらゆるポリカーボネートと同様に室温（２５°Ｃ
）においてトルエンおよびキシレン、更にはスチレンの
如き有機溶剤中に良好に溶解するのに、ビスフェノール
より成る市販のポリカーボネートはこれらの溶剤に全く
溶解しない。
戒るあらゆるポリカーボネートと同様に室温（２５°Ｃ
）においてトルエンおよびキシレン、更にはスチレンの
如き有機溶剤中に良好に溶解するのに、ビスフェノール
より成る市販のポリカーボネートはこれらの溶剤に全く
溶解しない。
本発明に従うビスフェノールより成るポリカーボネート
は、熱可塑的に加工するのに殊に適している。
は、熱可塑的に加工するのに殊に適している。
比較例
１３１５グ（１４モル）のフェノールと２８１の濃いリ
ン酸（８５％）との混合物中に９５℃のもとで１９１’
（２，８モル）のイソプレン全５Ｏ分間滴加する。
ン酸（８５％）との混合物中に９５℃のもとで１９１’
（２，８モル）のイソプレン全５Ｏ分間滴加する。
９０〜９６℃のもとで５時間、後攪拌する。
次に０．４’Ｉ’ｏｒｒ、９２°Ｃあるいは１３１℃の
内部温度のもとて蒸発処理する。
内部温度のもとて蒸発処理する。
トルエンにて結晶化しない３７９グの残渣をガスクロマ
トグラフに委ねる。
トグラフに委ねる。
この場合には２２０１のビスフェノール混合物が確認さ
れた。
れた。
これは１モルのイソプレン当り７８．５Ｐのビスフェノ
ール混合物の収率に相当する。
ール混合物の収率に相当する。
この収率を実施例１のそれ（１モルのイソプレン当り１
４６Ｐ）あるいは実施例３のそれ（１モルのイソプレン
当り１３３７のヒスフェノール）と比較してみると、従
来技術に従う方法（Ｊ 、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ 、、２８
．７９８〜８０２（’６３）およびＪ 、Ａｍ、 Ｃｈ
ｅｍ、 Ｓｏｃ １、す、３０７３（’５８））を組み
合せたもので達成される収率の方が明らかに悪いことが
判る。
４６Ｐ）あるいは実施例３のそれ（１モルのイソプレン
当り１３３７のヒスフェノール）と比較してみると、従
来技術に従う方法（Ｊ 、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ 、、２８
．７９８〜８０２（’６３）およびＪ 、Ａｍ、 Ｃｈ
ｅｍ、 Ｓｏｃ １、す、３０７３（’５８））を組み
合せたもので達成される収率の方が明らかに悪いことが
判る。
本発明は特許請求の範囲１および２に記載の方法に関す
るものであるが、実施の態様としてｆ記を包含する。
るものであるが、実施の態様としてｆ記を包含する。
（１）特許請求の範囲１に記載の方法において、フェノ
ールとブタジェンを２：１〜１０：１のモル比で反応さ
せる上記方法。
ールとブタジェンを２：１〜１０：１のモル比で反応さ
せる上記方法。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式■ 〔式中、ＲはＨまたはＣＨ３を意味し、Ｒ１およびＲ２
は同じかまたは異なっておりそしてＨまたはＣＨ３を意
味する。 〕で表わされる２・４−ビス−（ヒドロキシフェニル）
−ブタンを製造するに当り、式■ 〔式中、Ｒ１およびＲ２は上記の意味を有する。 〕で表わされ且つＯＨ−基に対して少なくとも１個の空
白の〇一位またはｐ−位を有しているフェノール類を、
式■ 〔式中、Ｒは上記の意味を有する。 〕で表わされるブタジェン類と、ＨＣｌ ガス、酸性イ
オン交換樹脂およびモンモリロナイトの内の少なくとも
１種の無水の酸の存在下に４０乃至２５０℃の温度にお
いて反応させることを特徴とする、上記２・４−ビス−
（ヒドロキシフェニル）−ブタンの製造方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19722204380 DE2204380C3 (de) | 1972-01-31 | Verfahren zur Herstellung von 2,4-Bis-(hydroxyphenyl)-butanen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS4881839A JPS4881839A (ja) | 1973-11-01 |
| JPS5828260B2 true JPS5828260B2 (ja) | 1983-06-15 |
Family
ID=5834516
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP48011242A Expired JPS5828260B2 (ja) | 1972-01-31 | 1973-01-29 | ２，４− ビス −（ ヒドロキシフエニル ）− ブタン ノ セイゾウホウホウ |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5828260B2 (ja) |
| BE (1) | BE794679A (ja) |
| ES (1) | ES411106A1 (ja) |
| FR (1) | FR2170081B1 (ja) |
| GB (1) | GB1378094A (ja) |
| IT (1) | IT977091B (ja) |
| NL (1) | NL7301243A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2310743A1 (de) * | 1973-03-03 | 1974-09-12 | Bayer Ag | Neue resole aus dien-phenol-umsetzungsprodukten und ihre verwendung als lacke |
| JPS6363629A (ja) * | 1986-09-02 | 1988-03-22 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ２，２−ビス（４’−ヒドロキシフエニル）プロパンの製造方法 |
| US6255438B1 (en) * | 2000-07-20 | 2001-07-03 | General Electric Company | Phenolic compounds, polymers derived therefrom, and method |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2602822A (en) * | 1951-07-23 | 1952-07-08 | Shell Dev | Production of bis (hydroxyphenyl) compounds |
-
0
- BE BE794679D patent/BE794679A/xx unknown
-
1973
- 1973-01-29 IT IT47935/73A patent/IT977091B/it active
- 1973-01-29 NL NL7301243A patent/NL7301243A/xx unknown
- 1973-01-29 JP JP48011242A patent/JPS5828260B2/ja not_active Expired
- 1973-01-30 GB GB459173A patent/GB1378094A/en not_active Expired
- 1973-01-30 ES ES411106A patent/ES411106A1/es not_active Expired
- 1973-01-31 FR FR7303416A patent/FR2170081B1/fr not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2602822A (en) * | 1951-07-23 | 1952-07-08 | Shell Dev | Production of bis (hydroxyphenyl) compounds |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT977091B (it) | 1974-09-10 |
| GB1378094A (en) | 1974-12-18 |
| DE2204380B2 (de) | 1977-06-02 |
| NL7301243A (ja) | 1973-08-02 |
| JPS4881839A (ja) | 1973-11-01 |
| BE794679A (fr) | 1973-07-30 |
| DE2204380A1 (de) | 1973-08-02 |
| FR2170081A1 (ja) | 1973-09-14 |
| ES411106A1 (es) | 1976-01-01 |
| FR2170081B1 (ja) | 1977-12-30 |
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