JPS5827754A - 被覆用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規にして有用な被覆用組成物に関するもので
あり、さらに詳細には、特定の比率で、空気硬化性をも
った不飽和結合含有樹脂とポリオレフィン化合物とを配
合させて成る塗シ重ね性にすぐれた組成物に関するもの
であシます。

従来より空気硬化性の樹脂塗料としてアルキド樹脂塗料
などがあるが、このアルキド樹脂塗料は５通常、被塗物
を保饅し、被塗物に対して美観を与える目的で用いられ
、そして多くの場合、この被塗物に何層かが塗り重ねら
れるものである。

一般に、かかる塗り−重ね塗装においては、既に塗られ
ている塗膜の硬化過程で、つまり完全に硬化の終了しな
いうちに、新たな塗料を塗シ重ねるときは、既設の塗膜
が新設の塗料中の溶剤などによっておかされて、いわゆ
る塗膜のリフティング現象が起こるが、こうした場合に
は、平滑な塗面が得られないことになる。

また、かかるリフティングを起こした塗膜は被塗物の採
暖の目的を達成することができないばかりか、被塗物の
美観をも損ねる結果となシ、ひいては被塗物の商品価値
をも著しく減じることにもなる。

そこで、常温乾燥型のアルキド樹脂塗料を被塗物に塗り
重ね塗装を行なって、確実に塗面の平滑か塗膜を得よう
とすれば、一般に塗装仕上げに長時間を要するため、経
済的な不利益を免れ帰ない本のである。まして、かかる
常温乾燥型のアルキド樹脂塗料を屋内でライン塗装する
ようカ場合には、短時間の塗装仕上げの問題は一層重要
なものとなる。

それゆえに、屋内でのライン塗装においては、被塗物に
熱風を吹きつけるなどの強制乾燥（６０〜１００℃）な
る手段が採用され、塗り重ね塗装仕上げ時間の短縮化が
はかられてはいるが、これとて未だ完全な対応策とはカ
リ得なく、したがって当該リフティング現象に伴なう塗
装上の諸問題は充分に解決されるには到っていない。

上述した如く、被塗物を屋外塗装し、あるいは量が太き
く、かつ、熱容量の大なる被塗物を屋内塗装、ライン塗
装するような場合にあっては、特に塗り重ね塗装仕上げ
におけるす７テイング現象の発生の防止は、目下、解決
を迫られた重大な問題となっている。

しかるに、本発明者らは上述の如き実状に鑑みて鋭意研
究し九結果、塗り重ね塗装のさいに何んらリフティング
現象を発生しなく、塗夛重ね性の良好な、換言すれば耐
リフティング性にすぐれ喪被覆用組成物を見出すに及ん
で、本発明を完成させるに到った すなわち、本発明は主成分として、（Ａ）空気硬化性を
有し、かつ、ｔ０００以上なる数平均分子量をもったエ
チレン性不飽和結合金有樹脂（以下、これを空気硬化性
樹脂（Ａ）で表わされる環状ポリオレフィン化合物（ｂ
−１）および／または一般式 で表わされる鎖状ポリオレフィン化合物（ｂ−２）とを
、空気硬化性樹脂（Ａ）／ポリオレフィン化合物（Ｂ）
−９９／１〜８０／２０（重量比）なる比率で配合させ
て成る被覆用組成物を提供するものである。

本発明の被覆用組成物を構成する第一成分たる前記空気
硬化性樹脂（Ａ）の代表例としては、大豆油、アマニ油
、サフラワー油、桐油、脱水ヒマシ油、ラバーシード油
もしくはイカ油などの不飽和結合を含む乾性油、リノー
ル酸、リレノン酸、エレオステアリン酸、リカン酸、大
豆油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、サフラワ油脂肪酸、桐油
脂肪酸、脱水ヒマシ油脂肪酸、ラバーレード油脂肪酸も
しくはトール油脂肪酸などの不飽和脂肪酸またはそれら
脂肪酸のエステル（たとえばメチルエステル）を単独で
用い、あるいは併用して得られるアルキド樹脂；あるい
は上記した各種の乾性油、不飽和脂肪酸またはそのエス
テルとヤシ油、ヤシ油脂肪酸、ヒマシ油、ヒマシ油脂肪
酸もしくは米糠脂肪酸がどの不乾性油、半乾性油または
それらの脂肪酸と併用して得られるアルキド樹脂；スチ
レン、メチルメタアクリレート、ブチルメタアクリレー
ト、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチル
アクリレートもしくはβ−ヒドロキシエチルメタアクリ
レートなどのビニルモノマーで重合変性されたビニル化
アルキド樹脂；トリレンジイソシアネート、ジフェニル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、インホロンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、水添キシリレンジインシアネートもしくは
水添ジフェニルメタンジインシアネートなどのインシア
ネート化合物またはこれらのインシアネート化合物を用
いて帰られたポリイソシアネート樹脂、たとえば上記し
たイソシアネート化合物とトリメチロールプロパンもし
くは水々どとの付加重合樹脂、上記インシアネート化合
物のウレットジオンまたはインシアヌレートで変性され
たアルキド樹脂；それぞれｔ０００〜１０，０００なる
数平均分子量をもった、ポリブタジェンオリゴマーまた
は水酸基もしくはカルボキシル基表どの官能基を有する
ポリブタジェンオリゴマーで変性されたアルキド樹脂：
マレイン化ポリブタジェンオリゴマー、１００以上の沃
素価を有する。１．５−ペンタジェンもしくはジシクロ
ペンタジェンなどを原料とした数平均分子量１０００〜
１０，０００−＆る石油樹脂またはシクロペンタジェン
で変性されたアルキド樹脂；ロジンまたは水添ロジンで
変性されたアルキド樹脂；アルキルフェノール類または
アルキルフェノール・ホルマリン樹脂で変性されたアル
キド樹脂のほか、上記した不飽和脂肪酸で変性されたウ
レタン樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、あるいは
所謂エポキシエステルと称される不飽和脂肪酸変性エポ
キシ樹脂、さらには上記したようなポリブタジェンオリ
ゴマー、マレイン化ポリブダエンオリゴ−ｒ　−４たけ
石油樹脂などをあげることができる。

本発明の被覆用組成物を構成する第二成分たる前記ポリ
オレフィン化合物（Ｂ）のうち、まず前掲の一般式ＣＩ
）で表わされる環状ポリオレフィン化合物（ｂ−１）と
しては、シクロオクタ−１，５−ジエ／、シクロドデカ
−１，５，９−）リエン、シクロヘキサデカ−１，５，
９，１３−テトラエンもしくはトリメチルシクロドデカ
−１，５，９−）リエンなどを代表例にあげることがで
き、他方、前掲の一般式〔■〕で表わされる鎖状ポリオ
レフィン化合物（ｂ−２）としては、オクタ−１，５，
６−）リエン、ｎ−ドデカ−１，３，６，１０−テトラ
エンもしくはフェニルデカ−１，４，８−）’リエンな
どを代表例にあげることができる。

本発明組成物を実用に供するにさいしては、従来から用
いられているアルキド樹脂のような空気硬化性の樹脂に
おけると同様に、空気酸化触媒、たとえば有機酸金属塩
、いわゆるドライヤーを併用することにより、そのまま
クリヤーフェスとするか、ｇるいは各種の顔料を混合さ
せてエナメルとするかして、常温乾燥または強制乾燥用
の塗料に用いることができ、また従来から用いられてい
る塗料の改質材として、たとえば顔料分散剤、レベリン
グ剤、皮張シ防止剤等々を添加併用することができる。

したがって、本発明においては、前記した空気硬化性樹
脂（Ａ）の製造時に、前掲した環状ポリオレフィン化合
物（ｂ−１）および／′ｔたは鎖状ポリオレフィン化合
物（ｂ−２）を所望量配合させるという態様も、空気硬
化性樹脂（Ａ）をあらかじめ製造しておき、該樹脂（Ａ
）　Ｋ顔料あるいはその他の添加剤を配合し、混練させ
て塗料を調製するさいに、あるいは、かくして塗料を調
製したのちに、前記環状ポリオレフィン化合物（ｂ−１
）および／ｉたは鎖状ポリオレフィン化合物（ｂ−２）
を所要量添加混合する態様も共に採用でき、いずれも本
発明の範囲に含まれるものであると理解されたい。

本発明における樹脂（Ａ）／ポリオレフィン（Ｂ）の配
合比率は９９／１〜８０／２０の割合であることが好ま
しい。かがる配合比率が９９／１よりも犬となり樹脂（
Ａ）の使用量が増える場合には、本発明の目的である充
分良好な塗り重ね性を発揮することが難かしくなり、逆
に８０／２０よりも小さくなって、樹脂（Ａ）の使用量
が減るときは、場合により、塗膜の硬化が遅くなること
もあるので、この８０／２０を一応の下限として、樹脂
（Ａ）の使用量を規制すべきである。

また、本発明の組成物を得るにさいして前記した空気硬
化性樹脂（Ａ）に対しては、該樹脂（Ａ）と相溶するそ
の他の樹脂、たとえばアクリル樹脂等々を併用してもよ
い。

かくして得られる本発明の被覆用組成物は、木材もしく
はプラスチックなどの有機質素材、あるいは鉄、非鉄金
属、セメント、モルタルもしくはガラス力どの無機質素
材に対して好適な被覆材であシ、化学機械装置、ブルド
ーザ−、トラック、クレーン、掘削機械、整地機械、コ
ンクリート機械、基礎工事機械、原動機、圧縮機、送風
機、金属加工機などの産業、電気、土木、建築用機械、
車両、タンク、橋梁等々の広い用途に対して塗抄重ね性
のよい塗料を提供することができる。

また、印刷インキなど塗料以外の被覆材にも使用するこ
とができる。

次Ｋ、実施例により本発明を具体的に説明するが、以下
において−は特に断わりのない限り、すべて重量％を意
味するものとする。

実施例１ 大豆油１９２Ｊｉ’、７−＋ｒ二抽油１９５Ｉグリセリ
ｙ１０７Ｌ囲気下でエステル交換触媒として水酸化リチ
ウムＱ、０６１を仕込んだ。続いて２４０℃の温度に加
熱してエステル交換反応を行なってから２００℃以下の
温度に冷却後、無水７タル酸２５１１を仕込んで２００
”Ｃの温度でエステル化反応を進め、酸価６の中油アル
キド樹脂を得、次いでこれを「ハウス」（オランダ国シ
ェル化学社製石油系炭化水素溶剤）で希釈し、シクロド
デカ−１，５，９−）リエン（以下これを単Ｋ「シクロ
ドデカントリエン」と略記する。）を樹脂固型分に対し
て６０％を添加混合し、さらに「ハウス」で希釈調整し
て不揮発分５α２％、ガードナー粘度Ｕ々る樹脂溶液を
得た。以下、この樹脂溶液を被覆用組成物（Ｃ−１）と
する。

比較例　１ シクロドデカトリエンの使用を一切欠いた以外は、実施
例１と同様に行なって酸価６なる中油アルキド樹脂を得
た。

以後も、この樹脂を用いた以外は、実施例１と同様にし
て不揮発分５０．４％、ガードナー粘度Ｕなる樹脂溶液
を得た。

以下、これを被覆用組成物（Ｃ’−１）とする。

これらの被覆用組成物（Ｃ−１）および（Ｃ’−１）を
用いて第１表に示す如き配合で、高速分散機による混練
によって塗料を調製し、塗シ重ね性を調べた処、室温２
０℃、湿度７０％における試験の結果は第１表の通シで
あった。

実施例２ 大豆油１９２ｇ、アマニ油１９＋Ｉ！、グリセリン１７
１１、ペンタエリスリトール１１６Ｌノくラターシャリ
ーブチル安息香酸３１ＪＦおよび無水フタル酸１７６Ｉ
を用い九以外は、実施例１と同様にして酸価４の中油長
アルキド樹脂を得た。

上記の中油アルキド樹脂の７０％キシレン溶液６５１１
を攪拌器、温度針、窒素ガス導入管、滴下ロートおよび
ジムロート冷却管を備えた容量１１の四ツロフラスコに
仕込み、さらにキシレン９６１および全樹脂固型分に対
して６０％に当るシクロドデカトリエン２９１を添加し
、次いで窒素ガスを通しながら７０℃に昇温して、トリ
レンジイソシアネー）２４ｊＦを滴下させつつウレタン
化反応を行なったのち、キシレンおよびｎ−ブタノール
にて若干希釈調製して不揮発分５９８％、ガードナー粘
度ｙ−ｚなる樹脂溶液を得た。以下、これを被覆用組成
物（Ｃ−２）とする。以後は実施例１の被覆用組成物（
Ｃ−１）について行なったと同様の操作を、この（Ｃ−
２）に変更して行なって塗料を得、そして塗料の塗り重
ね性を試験した。その結果は第１表に示す通りであった
。

参考例１ 実施例２と同じ原料配合および製法によに酸価４なる中
油アルキド樹脂を得、次いでこの中油アルキド樹脂の７
０ラキシレン溶液６５１Ｌキシレン１２５１１およびト
リレンジイソシアネー）２４１１を用いた以外は実施例
２と同じ方法によってウレタン化反応を行い、さらにキ
シレンお上びｎ−ブタノールにて若干希釈調製して不揮
発分５９６％、ガードナー粘度ｙ−ｚ”なる樹脂溶液を
得た。以下、これを被覆用組成物（Ｃ’−２）とする。

実施例３および比較例２ 参考例１において帰られた、シクロドデカトリエンを全
く欠如した被覆用組成物（σ−２）を用い、第１表に示
された如き配合で高速分散機による混線によって比較対
照用の塗料を調製した（比較例２）。他方、シクロドデ
カトリエンを塗料調製時に添加した場合の効果を観察で
きる様に、この被覆用組成物（Ｃ’−２）を用い、第１
表に示され邂如き配合で混練したのち、希釈剤「ハウス
」添加時に合わせてシクロドデカトリエンを添加した塗
料を調製した（実施例３）。以後は実施例１の被覆用組
成物（Ｃ−１）について行なつ九と同様の試験を、実施
例３で得られた塗料について行なって塗り重ね性を調べ
た。室温２０℃、湿度７０％における試験の結果は第１
表の通りである（塗料化の方法および試験方法は前述の
方法によった）。

上記の結果より、シクロドデカトリエンの添加効果は、
樹脂製造時におけると、塗料化時におけると、いずれの
場合にも差は見られないことが判明した。

実施例４ 大豆油脂肪酸１５９＃、米糠脂肪［１５９Ｎ、ペンタエ
リスリトール１５８Ｉ、エチレングリコール５ｉおよび
無水７タル酸２６６ｇを用べ実施例１と同じ装置を使用
して、２００℃でエステル化反応を進めて酸価６なる短
油アルキド樹脂を得た。次いでこれをキシレンで希釈し
て不揮発分７０％濃度なる樹脂溶液を得た。

このようにして得られた樹脂溶液６５１１と、キシレン
９６１、トリレンジイソシアネート２４ｇおよび全樹脂
固型分に対し６．０％に当るシクロドデカトリエン２９
２を原料とした以外は、実施例２と同様の方法でウレタ
ン化反応ｔ−行い、さらにキシレンおよびｎ−ブタノー
ルにて若干希釈調製して不揮発分５９５％、ガードナー
粘度２−２．なる樹脂溶液を得た。以下、これを被覆用
組成物（Ｃ−５）とする。

比較例３ 実施例４と同じ原料配合および製法により酸価６なる短
油アルキド樹脂を擾た。次いで、これをキシレンで希釈
して不揮発分７０％濃度の樹脂溶液を得た。この樹脂溶
液６５１ｊ’と、キシレン１２５１およびトリレンジイ
ンシアネート２４１とから実施例４と同様の方法でウレ
タン化反応を行い、さらにキシレンおよびｎ−ブタノー
ルにて若干希釈調製して不揮発分５９５％、ガードナー
粘度ｚ１なる樹脂溶液を侵た。以下、これを被覆用組成
物（Ｃ’−３）とする。

これらの被覆用組成物（Ｃ’−５）および（Ｃ−３）を
用い、第２表に示された如き配合で、高速分散機による
混線によって塗料を調製した。室温２０℃、湿度７０％
における試験の結果は同表に示した通りである。

上記の結果より、シクロドデカトリエンを含有している
塗料（実施例４）の方が、硬化（半硬化）時間に比べて
耐す７ｆインク性が遅くなり、かつ、その区間も短縮さ
れていることが判明した。実塗装ラインでは就業時間内
に上塗りされる都合上、実際の上塗り時間帯としては３
時間〜５時間のケースが殆んどであろう。そうした意味
において、この実施例４の被覆用組成物（Ｃ−５）を用
いて得られた塗料の耐リフティング性不良時間帯が８時
間（４８０分）〜１０時間（６００分）となっているこ
とは、上記の実際の上塗シ時間帯と重複せず、したがっ
て有効かつ妥当なものであることも判明した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 主成分として。 （４）空気硬化性を有し、かつ、数平均分子量が１００
   ０以上であるエチレン性不飽和結合を含有した樹脂と、
   （Ｂ）一般式 で表わされる環状ポリオレフィン化合物（ｂ−１）およ
   び／または一般１式 で表わされる鎖状ポリオレフィン化合物（ｂ−２）とを
   、樹脂（Ａ）／ポリオレフィン化合物（Ｂ）　−９ｖ〜
   ８０／２０（重量比）なる比率で配合させて成る、耐リ
   フティング性のすぐれた被覆用組成物。