JPS5826904B2 - 芳香族ポリアミン類の精製方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は芳香族ポリアミン類の精製方法に関するもので
ある。

さらに詳しくは、本発明は芳香族アミンの一種または二
種以上とホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド生成
化合物とを酸触媒の存在下反応させて得られる反応混合
物をスズまたはスズ化合物の一種または二種以上を含有
するアルカリ水溶液で中和することを特徴とする芳香族
ポリアミン類の精製方法に関するものである。

芳香族ポリアミン類は芳香族ポリイソシアネートの製造
中間体、ポリウレタン及びエポキシ樹脂の硬化剤等とし
て重要な化合物である。

近年、芳香族ポリアミン類の需要の飛躍的な拡大、工業
的製造規模の拡大は目覚しいものがあり、それと共にそ
の品質に対する要望も高い水準のものとなってきた。

その一つとして芳香族ポリアミン類の着色度の低下に対
する要望がある。

芳香族ポリアミン類はアミンとしての性格上製品の着色
度が高く、その着色のバラツキも著しいのが現状である
。

従って、芳香族ポリアミン類を原料として得られる芳香
族ポリイソシアネート、ポリウレタン及びエポキシ樹脂
等の最終製品は、芳香族ポリアミン類の着色の度合によ
りかなり着色する。

このように最終製品が着色していることは、その程度ま
たは用途にもよるが使用面で非常に制約を受け、甚しい
場合は全く使用価値を失う。

本発明の目的は着色度の小さい高品質を有する芳香族ポ
リアミン類を得るための芳香族ポリアミン類の精製方法
を提供することにある。

本発明者らは芳香族アミンの一種または二種以上とホル
ムアルデヒドまたはホルムアルデヒド生成化合・物とを
酸触媒の存在下反応させて得られる芳香族ポリアミン類
の精製方法について鋭意研究を重ねた結果、反応により
得られる反応混合物をスズまたはスズ化合物の一種また
は二種以上を含有するアルカリ水溶液で中和すれば、意
外にも着色度が小さく高品質を有する芳香族ポリアミン
類が得られることを見出し、この知見に基づいて本発明
を完成するに至った。

すなわち、本発明は一般式 （式中Ｒはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
カルボキシル基またはアルコキシカルボニル基を示し、
ｎはＯまたは１〜３の整数を示し、ｎが２以上の整数で
ある場合にはＲは同一もしくは異なる基または原子であ
ってもよい。

）で表わされる芳香族アミンの一種または二種以上とホ
ルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド生成化合物とを
酸触媒の存在下反応させて得られる反応混合物をスズま
たはスズ化合物の一種または二種以上を含有するアルカ
リ水溶液で中和することを特徴とする芳香族ポリアミン
類の精製方法である。

本発明の方法は前記一般式ＣＩ）で表わされる芳香族ア
ミンの一種または二種以上とホルムアルデヒドまたはホ
ルムアルデヒド生成化合物とを酸触媒の存在下反応させ
て得られる反応混合物をアルカリ水溶液で中和して芳香
族ポリアミン類を製造する通常の方法の最適条件下でア
ルカリ水溶液にスズまたはスズ化合物の一種または二種
以上を少量添加することによって実施される。

本発明の方法において使用するスズまたはスズ化合物と
しては金属スズ、塩化第一スズ、塩化第二スズ、臭化第
一スズ、臭化第二スズ、ヨウ化第−スズ、ヨウ化第二ス
ズ、フッ化第−スズ、フッ化第二スズ、酸化第二スズ、
硫化第二スズ、硫化第一スズ、硫化第二スズ、硝酸第一
スズ、硝酸第二スズ、硫酸第一スズ、硫酸第二スズ、水
酸化第一スズ、水酸化第二スズ、セレン化第−スズ、セ
レン化第二スズ等の無機スズ化合物、酢酸第一スズ、酢
酸第二スズ、シュウ酸第−スズ、ステアリン酸第二スズ
、テトラ−ｎ−ブチルスズ、トリーｎ−ブチルスズアセ
テート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジ（
２−エチルヘキソエート）、スタナスオクトエート等の
有機スズ化合物があげられる。

コレラスズまたはスズ化合物は一種または二種以上を使
用し、その使用量は前記一般式ＣＩ）で表わされる芳香
族アミンの一種または二種以上の総使用量に対してスズ
原子として０．３重量％以上あればよ（、好ましくは０
．５〜１．０重量％が適当である。

本発明の方法により精製される芳香族ポリアミン類とし
ては、４・４′−ジアミノジフェニルメタン、２・／−
ジクロロ−４・４′−ジアミノジフェニルメタン、３・
了−ジクロロ−４・ｌ−ジアミノジフェニルメタン、３
・トジブロモ−４・４′−ジアミノジフェニルメタン、
２・２・３・ｙ−テトラクロロ−４・４′〜ジアミノジ
フエニルメタン、２・２・５・５７−チトラクロロー４
・４′−ジアミノジフェニルメタン、３・ぎ・５・５
７−テトラクロロ＝４・４′−ジアミノジフェニルメタ
ン、３・３′・５・５７−チトラフロモー４・４′−ジ
アミノジフェニルメタン、２・グージメチル−４・４′
−ジアミノジフェニルメタン、３・３′−ジメチル〜４
・４′ジアミノジフエニルメタン、３・３′−ジエチル
４・４′−ジアミノジフェニルメタン、２・／・３・３
′−テトラメチル−４・４７−ジアミノジフェニルメタ
ン、３・３′・５・５７−チトラエチルー４・ｌ−ジア
ミノジフェニルメタン ３・３′・５・５′テトライソ
プロピル−４・４′−ジアミノジフェニルメタン、３・
３′−ジメトキシ−４・４′−ジアミノジフェニルメタ
ン、３・Ｊ−ジェトキシ−４・４′−ジアミノジフェニ
ルメタン、２・２′・５・５′テトラメトキシ−４・４
′−ジアミノジフェニルメタン、４・４′−ジアミノジ
フェニルメタン−３・Ｊ−ジカルボン酸、４・４′−ジ
アミノジフェニルメタン−３・３′−ジカルボン酸ジメ
チル、４ ・４′ジアミノジフェニルメタン−３・３′
−ジカルボン酸ジエチル、４・４′−ジアミノジフェニ
ルメタン−３・Ｊ−ジカルボン酸ジイソプロピル、３・
３′−ジクロロ−２・２−ジメトキシ−４・４７−ジア
ミノジフェニルメタン、６・６′−ジクロロ−３・３’
−ジメチル−４・４’−ジフェニルメタン、３・／−ジ
エチル−５・５７−シメチルー４・４′〜ジアミノジフ
エニルメタン、３・３７−シメトキシー６・６′−ジメ
チル−４・４′−ジアミノジフェニルメタン、３−クロ
ロ−４・４′−ジアミノジフェニルメタン ２・３・３
’−）リクロロ−４・４７−ジアミノジフェニルメタン
、３・３・６′−トリクロロ４ ・４７−ジアミノジフ
ェニルメタン、３−クロロ−３７−メチル−４・ｌ−ジ
アミノジフェニルメタン、３−クロロ−３７−メドキシ
ー４・４′−ジアミノジフェニルメタン、２・３−ジク
ロロ−３７−メドキシー４・４′−ジアミノジフェニル
メタン、３メトキシ−Ｊ−メチル−４・４７−ジアミノ
ジフェニルメタン、４・４′−ジアミノジフェニルメタ
ン−３−カルボン酸メチル−イーカルボン酸エチル等ま
たはこれらの混合物があげられる。

また、本発明の方法より精製される芳香族ポリアミン類
の製造において使用される前記一般式ＣＩ）で表わされ
る芳香族アミンとしてはアニリン、０−もしくはｍ−ク
ロロアニＩ） ７、。

−モジくはｍ−ブロモアニリン、ｏ’ もＬ（はｍ−
ヨードアニリン、Ｏ−もしくはｍ−フルオロアニリン、
２・３−１２・５−もしくは２・６−ジクロロアニリン
、２・３−２・５〜もしくは２・６−ジブロモアニリン
、０−もしくはｍ−トルイジン、０もしくはｍ−エチル
アニリン、２・３−１２・５もしくは２・６−シメチル
アニリン、２・６−シエチルアニリン、２・６−ジイツ
プロピルアニリン、。

もしくはｍ−アニンジン、０−もしくはｍ−フェネチジ
ン、２・５−もしくは３・５−ジメトキシアニリン、０
−もしくはｍ−アミノ安息香酸、０〜もしくはｍ−アミ
ノ安息香酸メチル、０−もしくはｍ−アミノ安息香酸エ
チル、０−もしくはｍ−アミノ安息香酸イングロビル、
３−クロロ−ｏ−７ニシジン ２−クロロ−６−メチル
アニリン、５−クロロ−２−メチルアニリン、６−ニチ
ルー２− メチルアニリン、５−フルオロ−２〜メチル
アニリン、２−メトキシ−５−メチルアニリン等があげ
られる。

本発明の方法において使用するスズまたはスズ化合物の
一種または二種以上の添加は得られる芳香族ポリアミン
類の収率、物性等に何ら悪影響を及ぼすことなく着色度
を大幅に改善する。

本発明の方法において使用したスズまたはスズ化合物は
中和後の水洗、沢過等の通常の後処理操作によって除去
され、得られる芳香族ポリアミン類にはほとんど含まれ
ない。

本発明の方法の特徴は前記一般式ＣＩ）で表わされる芳
香族アミンの一種または二種以上とホルムアルデヒドま
たはホルムアルデヒド生成化合物とを酸触媒の存在下反
応させて得られる反応混合物をスズまたはスズ化合物の
一種または二種以上を含有するアルカリ水溶液で中和す
ることにより着色度の小さい高品質を有する芳香族ポリ
アミン類が得られることである。

本発明の方法により精製された芳香族ポリアミン類を芳
香族ポリイソシアネート、ポリウレタン及びエポキシ樹
脂等の製造に使用すれば、従来の方法により得られる芳
香族アミン類を使用した場合に比べて着色度が著しく改
善された製品が得られるという利点を生ずる。

次に実施例及び比較例により本発明の方法を具体的に説
明する。

実施例及び比較例において、芳香族ポリアミン類の着色
度は次の基準によって表わした。

即ち、色調ごとに黄色系をＹ、茶色系をＢとして次の８
段階に分けて表わした。

また、着色度の測定は得られた芳香族ポリアミン類１．
Ｏｒを２０ｍ１試験管にとり、これにアセトン１ｏｎｌ
を加えて溶解した後、試験管の上部より外観を観察し、
前記した着色度の標準溶液と比較して行なった。

実施例 １ 温度計、冷却管、窒素吹き込み管、滴下ロート及び攪拌
機を備えた５００ｍ１四つロフラスコに水１９８、Ｏｆ
、濃塩酸７６．０１（０，７５モル）を順に仕込み、つ
いで液面下に窒素を吹き込みながら攪拌下０−クロロア
ニリン６３．８ （０，５０モル）を仕込んだ後、４０
〜４５℃で３７％ ホルムアルデヒド水溶液２０．３１
（０，２５モル）を２〜３分かかつて滴下した。

滴下終了後、液面下に窒素を吹き込みながら攪拌下５０
℃で１時間、８０℃で３時間反応させた。

反応終了後、得られた反応液に塩化第一スズ１．０２ｆ
？（０−クロロアニリンの使用量に対しスズ原子として
１．０重量％に相当）を含有する４８％苛性ソーダ水溶
液６５．１’（０，７８８モル）を加えて中和し数分間
加熱した後、静置し水層と有機層とに分離させ水層を分
液除去した。

得られた有機層は熱水で３回洗浄した後、Ｇ−４のグラ
スフィルターを用いて熔融濾過し、冷却固化した後乾燥
し微黄色晶の３・Ｊ−ジクロロ−４・４′−ジアミノジ
フェニルメタン６３．１ ？ （収率９４．５％）を得
た。

このものは融点９９．０〜１０６．０℃、アミン価４１
９．０ ＫＯＨ■／Ｐ ）（理論値４２０．０ＫＯＨ■
／ｉ）、着色度Ｙ−１、スズ残存量ｌｐｐｍ 以下で
あった。

比較例 ｌ 塩化第−スズ１．０２Ｐ（ｏ−クロロアニリンの☆☆使
用量に対しスズ原子として１．０重量％に相当）を含有
する４８％苛性ソーダ水溶液６５．７Ｐ（０，７８８モ
ル）の代わりに４８％苛性ソーダ水溶液６５．７Ｐ （
０，７８８モル）を使用した以外は実施例１と同様に操
作して黄色晶の３・３７−ジクロロ−４・４′−ジアミ
ノジフェニルメタン６３．０２（収率９４．３％）を得
た。

このものは融点９８．０〜１０６．０℃、アミン価４１
９．１ＫＯＨ７Ｑ／Ｐ （理論値４２０．０ ＫＯＨ
■／Ｐ ）、着色度Ｙ−３であった。

実施例 ２ 実施例１において塩化第一スズの使用量を０．１０〜ｉ
、ｏ２Ｐ（ｏ−クロロアニリンの使用量に対してスズ原
子としてｏ、１〜１．０重量％）に変化させた以外は実
施例１と同様に操作して３・３′ジクロロ−４・４′−
ジアミノジフェニルエタンを得た。

得られ結果を表−１に示す。

実施例 ３ 実施例１において塩化第−スズ１．０２ Ｐを含有する
４８％苛性ソーダ水溶液６５．７１（０，７８８モル）
の代わりにスズまたはスズ化合物の一種または二種以上
を、０−クロロアニリンの使用量に対してスズ原子とし
て１．０重量％に相当する量を含有する４８％苛性ソー
ダ水溶液６５．１’（０，７８８モル）を使用した以外
は実施例１と同様に操作して３・３′−ジクロロ−４・
４′−ジアミノジフェニルメタンを得た。

得られた結果を表−２に示す。

実施例 ４ 実施例１と同様の四つロフラスコに水１５２．０グ、濃
硫酸１０５．０１（１，０５モル）、２・３ジクロロア
ニリン５６．７Ｐ（０，３５モル）を順に仕込み、これ
に攪拌下パラホルムアルデヒド６．５Ｆ （０，１７５
モル）を加え３０℃で２時間、９０℃で４時間反応させ
た。

反応終了後、得られた反応液を攪拌下、金属スズ０．５
６７Ｐ（２・３−ジクロロアニリンの使用量に対して１
．０重量％）を含有する６％苛性ソーダ水溶液１４７１
’（２，２０５モル）に注加して中和し結晶化させた。

ついで析出した結晶をｔ取、水洗した後、乾燥し微黄色
晶の２・２・３・ｙテトラクロロ−４・４−ジアミノジ
フェニルメタン５３．Ｏ５’（収率９０．１％）を得た
。

このものは融点１５８．０〜１７０．０℃、アミン価３
２３．８ＫＯＨ■／♂ （理論値３３３．９ ＫＯＨ僧
／Ｚ）、着色度Ｙ−Ｌスズ残存量１ ｐｐｍ 以下であ
った。

比較例 ２ 金属スズｏ、ｓ６１’（２・３−ジクロロアニリンの使
用量に対して１．０重量％）を含有する６％苛性ソーダ
水溶液１４７０Ｐ（２，２０５モル）の代わりに６％苛
性ソーダ水溶液１４７０Ｐ（２，２０５モル）を使用し
た以外は実施例４と同様に操作して淡黄褐色晶の２・２
・３・３′−テトラクロロ−４・４′−ジアミノジフェ
ニルメタン５３．３Ｐ（収率９０．６％）を得た。

このものは融点１５５．０−１６７．０℃、アミン価
３１９．８ＫＯＨ■／２（理論値３３３．９ ＫＯＨ■
／グ）着色度ＹＢ−５であった。

実施例 ５ 実施例１と同様の四つロフラスコに水１８４．５ｔ、濃
塩酸１６８．５Ｐ（１，６モル）、０−クロロアニリン
７６．６？（０，６モル）、アニリン１８．６Ｐ（０，
２モル）を順に仕込み、これに攪拌下２５℃で３７％ホ
ルムアルデヒド水溶液３７．ＩＰ（０，４５７モル）を
滴下し、滴下終了後攪拌下３０℃で１．５時間、９０℃
で５，５時間反応させた。

反応終了後、得られた反応液を金属スズ ０．９５２Ｐ（ｏ−クロロアニリンとアニリンの使用量
の総和に対してスズ原子として１．０重量％を含有する
４８％苛性ソーダ水溶液１４１．０Ｐ（１，６９モル）
に加えて中和し３０分間攪拌した後、水層と有機層とに
分離させ水層を分液除去した。

得られた有機層は熱水で５回洗浄した後、減圧脱水し、
ついで沢過して淡黄色液体８６．８？（収率８６．８％
）を得た。

このものはガスクロマトグラフィーにより分析した結果
、４・４′−ジアミノジフェニルメタン、３−クロロ−
４・４′−ジアミノジフェニルメタン及び３・３′−ジ
クロロ−４・４′−ジアミノジフェニルメタンから成る
混合物であり、さらにアミン価４５０．１ ＫＯＨｍＩ
？／ Ｐ 、着色度Ｙ−２、スズ残存量１ ｐｐｍ 以
下であった。

比較例 ３ 金属スズ０．９５２Ｐ（ｏ−クロロアニリンとアニリン
の使用量の総和に対してスズ原子として１．０重量％）
を含有する４８％苛性ソーダ水溶液１４１、（１（１，
６９モル）の代わり４８％苛性ソーダ水溶液１４１．Ｏ
ｆ （１，６９モル）を使用した以外は実施例５と同様
に操作して、実施例５と同一の成分から成る淡黄褐色液
体８７．１’（収率８７．０％）を得た。

このものはアミン価４５０．８ＫＯＨ■／グ、着色度Ｙ
Ｂ−５であった。

実施例 ６ 実施例１と同様の四つ目フラスコに水３２０．５２、濃
硫酸１５０．Ｏｆ（１，５モル）、０−クロロアニリン
４４．６ ｆ’（０，３５モル）、２・３−ジクロロア
ニリン２４．３Ｐ（０，１５モル）を順に仕込み、これ
に攪拌下５０℃でパラホルムアルデヒド９．３１（０，
２５モル）を加え、５０℃で２時間、８０℃で２時間反
応させた。

反応終了後、得られた反応液を攪拌下、塩化第二スズ１
．５１Ｐ（ｏ−クロロアニリンと２・３ジクロロアニリ
ンの使用量の総和に対してスズ原子として１．０重量％
に相当）を含有する６％苛性ソーダ水溶液２１００．１
’（３，１５モル）に注加して中和し結晶化させた。

ついで析出した結晶を沢取、水洗した後、乾燥し淡黄包
晶７０．０′？（収率９７．２％）を得た。

このものはガスクロマトグラフィーにより分析した結果
、３・３′−ジクロロ４・４′−ジアミノジフェニルメ
タン、２・３・３′〜トリクロロ−４・４′−ジアミノ
ジフェニルメタン及び２・２・３・Ｊ−テトラクロロ−
４・４′ジアミノジフエニルメタンから成る混合物であ
り、融点１１１．０〜１１８．０°Ｃ，７ミン価３９５
．８ ＫＯＨ■／′？、着色度Ｙ−２、スズ残存量１
ｐｐｍ以下であった。

比較例 ４ 塩化第二スズ１．５１Ｐ（ｏ−クロロアニリンと２・３
−ジクロロアニリンの使用量の総和に対してスズ原子と
して１．０重量％に相当）を含有する６％苛性ソーダ水
溶液２１０Ｏｆ（３，１５モル）の代りに６％苛性ソー
ダ水溶液２１００ｆ（３，１５モル）を使用した以外は
実施例６と同様に操作して、実施例６と同一の成分から
成る微黄褐色晶６９．８ｆ（収率９６．９％）を得た。

このものは融点１０８．０〜１１７．０’ｃ、アミン価
３９５，０ＫＯＨ■／ｉ、着色度ＹＢ−４であった。

実施例 ７ 実施例１と同様の１１四つロフラスコに水３３２、３グ
、濃硫酸６０．０２（０，６モル）、アンス７ ニル酸
、、７’ チル３０．２ Ｐ （０，２モル）、アンス
ラニル酸エチル３３．０ｆ（０，２モル）を順に仕込み
、これに攪拌下３７％ホルムアルデヒド水溶液１６．２
１（０，２モル）を滴下し、滴下終了後４０℃で３時間
、８０℃で３時間反応させた。

反応終了後、得られた反応液を攪拌下、塩化第一スズｉ
、ｏｉｙ（アンスラニル酸メチルとアンスラニル酸エチ
ルの使用量の総和に対してスズ原子として１．０重量％
に相当）を含有する７％苛性ソーダ水溶液７２０．０１
（１，２６モル）に性用し中和した。

ついで、得られた中和液をベンゼン抽出し、水洗濾過し
た後、ベンゼンを減圧下留去した。

得られた濃縮液はさらに高真空下で未反応原料を留去し
た後、放冷し淡黄包晶５３．８Ｐ（収率８１．９％）を
得た。

このものはガスクロマトグラフィーにより分析した結果
、４・４′−ジアミノジフェニルメタン−３・３′−ジ
カルボン酸ジメチル、４・４′−ジアミノジフェニルメ
タン−３−カルボン酸メチル−３′−カルボン酸エチル
及び４・４′ジアミノジフェニルメタン−３・Ｊ−ジカ
ルボン酸ジエチルから成る混合物であり、融点８５．０
〜１００．５℃、アミン価３５３−ＯＫＯＨｍ９／Ｐ、
着色度Ｙ−２、スズ残存量１ｗｍ以下であった。

比較例 ５ 塩化第−スズ１．０１？（アンスラニル酸メチルとアン
スラニル酸エチルの使用量の総和に対してスズ原子とし
て１．０重量％に相当）を含有する７％苛性ソーダ水溶
液７２０．０２（１，２６モル）の代わりに７％苛性ソ
ーダ水溶液７２０．１’（１，２６モル）を使用した以
外は実施例７と同様に操作して実施例７と同−成分より
成る黄褐色晶５、３．１ ？ （収率８０，８％）を得
た。

このものは融点８５．０〜１００．０℃、アミン価３５
４．４ＫＯＨｒｒＩ９／り、着色度ＹＢ−６であった。

実施例 ８ 実施例１と同様の１１四つロフラスコに水４００、ＯＳ
’、濃塩酸２０２．６Ｐ（２，０モル）、０クロロアニ
リン１９１．４？（１，５モル）、〇−トルイジン５３
．６９（０，５モル）を順に仕込み、これに攪拌下１０
℃で３７％ホルムアルデヒド水溶液８１．２Ｐ （１，
０モル）を滴下し、滴下終了後８０℃で５時間反応させ
た。

反応終了後、得られた反応液に、塩イヒ第二スズ５．３
８ｆ（ｏ−クロロアニリンとｏ−）ルイシンの使用量総
和に対してスズ原子として１．０重量％に相当）を含有
する４８％苛性ソーダ１７７．５Ｆ（２，１３モル）を
加えて中和した後、水層と有機層とに分離させ水層な分
液除去した。

得られた有機層は熱水で洗浄し、ついで１２０℃／２ｍ
ｉＨｇで減圧乾燥した後、放冷固化させ淡黄包晶２２０
．０１（収率８５．６％）を得た。

このものはガスクロマトグラフィーにより分析した結果
、３・３７−ジクロロ−４°４′−ジアミノジフェニル
メタン、３クロロ−３７−メチル−４・４′−ジアミノ
ジフェニルメタン及び３・３′−ジメチル−４・４′−
ジアミノフェニルメタンから成る混合物であり、融点７
２．０〜８５．０℃、アミン価４３５．６ＫＯＨ巧／１
１着色度Ｙ−２、スズ残存量１ 以下であった。

９９ｍ 比較例 ６ 塩化第二スズ５．３８Ｐ（ｏ−クロロアニリンと。

−トルイジンの使用量の総和に対してスズ原子として１
．０重量％に相当）を含有する４８％苛性ソーダ水溶液
１７７．５１（２，１３モル）の代わりに４８％苛性ソ
ーダ水溶液１７７．５Ｐ（２，１３モル）を使用した以
外は実施例８と同様に操作し、実施例８と同一の成分か
ら成る黄褐色晶２００．０１（収率８５．６％）を得た
。

このものは融点７２．０〜８５．０℃、アミン価４３５
．２ ＫＯＨｍ９ＡＩ、着色度ＹＢ−５であった。

実施例 ９ 各種の芳香族アミン（ｉ）とホルムアルデヒドまたはホ
ルムアルデヒド生成物とを酸触媒の存在下反応させて得
られる反応混合物を芳香族アミンＣＩ）に対してスズ原
子として１重量％に相当する量の塩化第一スズを含有す
るかまたは含有しない４８％苛性ソーダ水溶液を使用し
、実施例１または実施例３に準じて操作し各種の芳香族
ポリアミン類を得た。

得られた結果を表−３に示す。

尚、塩化第一スズを含有する４８％苛性ソーダ水溶液を
使用して得られる各種の芳香族ポリアミン類中のスズ残
存量は全て１ ｐｐｍ 以下であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中Ｒはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
   カルボキシル基またはアルコキシカルボニル基を示し、
   ｎは０または１〜３の整数を示し、。 が２以上の整数である場合にはＲは同一もしくは異なる
   基または原子であってもよい。 ）で表わされる芳香族アミンの一種または二種以上とホ
   ルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド生成化合物とを
   酸触媒の存在下反応させて得られる反応混合物をスズま
   たはスズ化合物の一種または二種以上を含有するアルカ
   リ水溶液で中和することを特徴とする芳香族ポリアミン
   類の精製方法。