JPS62249946A - ジアミノジフエニルメタン系化合物の製法 - Google Patents
ジアミノジフエニルメタン系化合物の製法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、２．６−ジアルキル置換アニリン類を酸触媒
の存在下ホルムアルデヒドと反応させて、エポキシ硬化
剤として有用なジフェニルメタン系化合物を製造する方
法に関する。
の存在下ホルムアルデヒドと反応させて、エポキシ硬化
剤として有用なジフェニルメタン系化合物を製造する方
法に関する。
２．６−ジアルキル置換アニリンをホルムアルデヒドと
反応させジアミノジフェニルメタン系化合物を製造する
方法は、ＤＥ２９４５６１４で知られている。
反応させジアミノジフェニルメタン系化合物を製造する
方法は、ＤＥ２９４５６１４で知られている。
該特許ではホルムアルデヒドと２．６−ジアルキル置換
アニリン類とを酸触媒として蓚酸を用いオートクレーブ
中で、１００〜１８０℃で反応させているが、この方法
は生成物をさらに核水添するための特殊な条件下で行わ
れている反応である０ また、２．６ジアルキル置換アニリンの塩酸塩なジエチ
ルカルボネート中でジメチルスルホキサイドを反応させ
て、ジアミノジフェニルメタン系化合物を得る方法もＵ
、Ｓ、Ｐ、４２８９９０６で知られている。
アニリン類とを酸触媒として蓚酸を用いオートクレーブ
中で、１００〜１８０℃で反応させているが、この方法
は生成物をさらに核水添するための特殊な条件下で行わ
れている反応である０ また、２．６ジアルキル置換アニリンの塩酸塩なジエチ
ルカルボネート中でジメチルスルホキサイドを反応させ
て、ジアミノジフェニルメタン系化合物を得る方法もＵ
、Ｓ、Ｐ、４２８９９０６で知られている。
前記のＤＥ２９４５６１４の方法はオートクレーブを用
いて反応させるために工業的には有利ではなく、又ＵＳ
Ｐ４２８９９０６の方法は収率も低く反応後の操作等を
考えると有利な方法ではな（Ｘ。
いて反応させるために工業的には有利ではなく、又ＵＳ
Ｐ４２８９９０６の方法は収率も低く反応後の操作等を
考えると有利な方法ではな（Ｘ。
本発明は工業的に有利であり、また未反応のアニリン誘
導体及びＮ−メチル化合物の混入が極めて少ない高純度
のジアミノジフェニルメタン系化合物の製法を提供しよ
うとするものであ本発明者は鋭意研究を重ねた結果、本
発明に達した。すなわち２，６−ジアルキル置換アニリ
ン類を酸触媒の存在下ホルムアルデヒドと反応させて、
一般式 （式中Ｒｔ＋ Ｒ２，Ｒａ、 Ｒ４はそれぞれ独立に低
級アルキル基を表わす。〕 で示されろジアミノジフェニルメタン系化合物を製造す
る方法において、２．６−ジアルキル置換アニリン類１
モルに対し０，５〜０．６モルのホルムアルデヒドを室
温〜５７℃で添加したあと９０〜１００°Ｃで反応させ
ることによりジアミノジフェニルメタン系化合物を工業
的に有利に製造できることを見い出した。
導体及びＮ−メチル化合物の混入が極めて少ない高純度
のジアミノジフェニルメタン系化合物の製法を提供しよ
うとするものであ本発明者は鋭意研究を重ねた結果、本
発明に達した。すなわち２，６−ジアルキル置換アニリ
ン類を酸触媒の存在下ホルムアルデヒドと反応させて、
一般式 （式中Ｒｔ＋ Ｒ２，Ｒａ、 Ｒ４はそれぞれ独立に低
級アルキル基を表わす。〕 で示されろジアミノジフェニルメタン系化合物を製造す
る方法において、２．６−ジアルキル置換アニリン類１
モルに対し０，５〜０．６モルのホルムアルデヒドを室
温〜５７℃で添加したあと９０〜１００°Ｃで反応させ
ることによりジアミノジフェニルメタン系化合物を工業
的に有利に製造できることを見い出した。
一般にアニリン誘導体とホルムアルデヒドを反応させる
と、未反応のアニリン誘導体と副成するＮ−メチル化合
物が、目的物であるジアミノジフェニルメタン系化合物
に混入し、これが硬化剤としての価値を下げる原因にな
っていたが本発明によりこの問題を解決することができ
た。
と、未反応のアニリン誘導体と副成するＮ−メチル化合
物が、目的物であるジアミノジフェニルメタン系化合物
に混入し、これが硬化剤としての価値を下げる原因にな
っていたが本発明によりこの問題を解決することができ
た。
Ｎ−メチル化合物の副生を抑えるためにはホルムアルデ
ヒドに対し、２，６−ジアルキル置換アニリン類を過剰
に用いればよいことは推定できるが、この場合、反応後
過剰のアミンを回収除去をする必要があり、工程が長く
なり工業的には有利な方法ではない、そこで芳香族アミ
ンとホルムアルデヒドのモル比について検討ヲ加えた結
果、２，６−ジアルキル置換アニリン類１モルニ対し、
ホルムアルデヒド０．５〜０．６モル好ましくは０５５
〜０．５７モルを使用すると未反応モノアミンが１％以
下となり、Ｎ−メチル化合物はほとんど生成しない事を
見い出した。但し、この場合ホルムアルデヒドの添加温
度及び添加後の反応条件を厳密に守るのが好ましい。
ヒドに対し、２，６−ジアルキル置換アニリン類を過剰
に用いればよいことは推定できるが、この場合、反応後
過剰のアミンを回収除去をする必要があり、工程が長く
なり工業的には有利な方法ではない、そこで芳香族アミ
ンとホルムアルデヒドのモル比について検討ヲ加えた結
果、２，６−ジアルキル置換アニリン類１モルニ対し、
ホルムアルデヒド０．５〜０．６モル好ましくは０５５
〜０．５７モルを使用すると未反応モノアミンが１％以
下となり、Ｎ−メチル化合物はほとんど生成しない事を
見い出した。但し、この場合ホルムアルデヒドの添加温
度及び添加後の反応条件を厳密に守るのが好ましい。
例えばホルムアルデヒドの添加は１〜２時間かけて室温
〜５７℃、好ましくは４０〜５５℃で行う。これより高
い温度で添加された場合、一部Ｎ−メチル化が起る、ま
た、ホルムアルデヒド添加後の反応時間が充分でなかっ
た場合、また急激な昇温を行うと同様にＮ−メチル化が
起るので１〜２時間をかけて昇温するのが好ましく・０
この様な場合副反応にホルムアルデヒドが消費される結
果未反応のアニリン類の増加の原因となる。
〜５７℃、好ましくは４０〜５５℃で行う。これより高
い温度で添加された場合、一部Ｎ−メチル化が起る、ま
た、ホルムアルデヒド添加後の反応時間が充分でなかっ
た場合、また急激な昇温を行うと同様にＮ−メチル化が
起るので１〜２時間をかけて昇温するのが好ましく・０
この様な場合副反応にホルムアルデヒドが消費される結
果未反応のアニリン類の増加の原因となる。
また、アルデヒド添加後は９０〜１００°Ｃに昇温して
反応させるか、好ましくは９０℃〜９８℃に昇温させて
反応させる。しかしその後の反応時間が短かい場合は、
反応中間体であるアミノベンジルアニリンの転位が完結
しないため目的物の収率低下の原因となる。２．６−ジ
アルキル置換アニリン類の場合、未置換アニリン又はモ
ノ置換アニリンと比べ転位速度が遅いため本６一 発明のように４時間以上好ましくは４〜６時間を必要と
する。このように本発明においてはホルムアルデヒドの
モル比と反応条件とは密接な関係を有している。
反応させるか、好ましくは９０℃〜９８℃に昇温させて
反応させる。しかしその後の反応時間が短かい場合は、
反応中間体であるアミノベンジルアニリンの転位が完結
しないため目的物の収率低下の原因となる。２．６−ジ
アルキル置換アニリン類の場合、未置換アニリン又はモ
ノ置換アニリンと比べ転位速度が遅いため本６一 発明のように４時間以上好ましくは４〜６時間を必要と
する。このように本発明においてはホルムアルデヒドの
モル比と反応条件とは密接な関係を有している。
よってはさらに水で希釈して使用してもよい。
また酸触媒としては塩酸又は硫酸を用いるのが好ましく
、その使用量は、２．６−ジアルキル置換アニリン類１
モルに対し好ましくは０．９５〜２．２モルの範囲で使
用される。
、その使用量は、２．６−ジアルキル置換アニリン類１
モルに対し好ましくは０．９５〜２．２モルの範囲で使
用される。
次に本発明で使用する２、６−ジアルキル置換アニリン
類の具体例としては、例えば２．６−シメチルアニリン
、２，６−ジニチルアニリン、２−メチル、６−ニチル
アニリン、２，６−ジプロピルアニリン、２，６−ジイ
ソプロビルアニリン、２．６−シブチルアニリン、２−
メチル−６−イツプロビルアニリン、２−メチル−６−
プロピルアニリン、２−エチル−６−イツブロピルアニ
リン、２−エチル−６−イツプロピルアニリン等があげ
られる。
類の具体例としては、例えば２．６−シメチルアニリン
、２，６−ジニチルアニリン、２−メチル、６−ニチル
アニリン、２，６−ジプロピルアニリン、２，６−ジイ
ソプロビルアニリン、２．６−シブチルアニリン、２−
メチル−６−イツプロビルアニリン、２−メチル−６−
プロピルアニリン、２−エチル−６−イツブロピルアニ
リン、２−エチル−６−イツプロピルアニリン等があげ
られる。
これらの２，６−ジアルキル置換アニリン類は１種又は
２種以上を任意の比率で混合して用いてもよく、１種の
２，６−ジアルキル置換アニリンを用いた場合、対称形
の、また２種以上を用いた場合、対称形及び非対称形の
混合物を与える。
２種以上を任意の比率で混合して用いてもよく、１種の
２，６−ジアルキル置換アニリンを用いた場合、対称形
の、また２種以上を用いた場合、対称形及び非対称形の
混合物を与える。
本発明により得られる一般式（１）で示される化合物の
具体例は、メチレンビス（２，６−シメチルアニリン）
、メチレンビス（２，６−シエチルアニリン）、メチレ
ンビス（２，６−ジプロピルアニリン）、メチレンビス
（２，６−ジイソプロビルアニリン）、メチレンビス（
２，６−シブチルアニリン）、メチレンビス（２−メチ
ル−６−ニチルアニリン）、メチレンビス（２−メチル
−６−プロピルアニリン〕、メチレンビス（２−メチル
−６−イツブロピルアニリン）、メチレンビス（２−メ
チル−６−ブチルアニリン）、メチレンビス（２−エチ
ル−６−イ７７’ロピルアニリン）、メチレンビス（２
−エチル−６−プロピルアニリン）等である。
具体例は、メチレンビス（２，６−シメチルアニリン）
、メチレンビス（２，６−シエチルアニリン）、メチレ
ンビス（２，６−ジプロピルアニリン）、メチレンビス
（２，６−ジイソプロビルアニリン）、メチレンビス（
２，６−シブチルアニリン）、メチレンビス（２−メチ
ル−６−ニチルアニリン）、メチレンビス（２−メチル
−６−プロピルアニリン〕、メチレンビス（２−メチル
−６−イツブロピルアニリン）、メチレンビス（２−メ
チル−６−ブチルアニリン）、メチレンビス（２−エチ
ル−６−イ７７’ロピルアニリン）、メチレンビス（２
−エチル−６−プロピルアニリン）等である。
さらに２種以上の２，６−ジ置換アニリン類を用いた場
合の主成分である非対称形の化合物の具体例は、 ２．６−シメチルー２１６′−ジエチル−４，４′−ジ
アミノジフェニルメタン ２．６−シメチルー２（６′−ジイソプロピル−４０４
−ジアミノジフェニルメタン ２．６−シメチルー２（６′−ジプロピル−４，４’−
ジアミノジフェニルメタン ２．６−シメチルー２．６−シプチルー４，４−ジアミ
ノジフェニルメタン ２．６−ジニチルー２（６′−ジイソプロピル−４０４
−ジアミノジフェニルメタン ２．６−ジエチル２（６′−ジプロピル−４，４′−ジ
アミノジフェニルメタン ２．６−ジエチル−２，６−シプチルー４，４−ジアミ
ノジフェニルメタン ２−メチル−６−エチル−２，６−ジニチルーー４，４
−ジアミノジフェニルメタン ２−メチル−６−エチル２１６′−ジイソプロピルー４
．４−ジアミノジフェニルメタン２−メチル−６−イツ
ブロビルー２（６′−ジエチル−４，４−ジアミノジフ
ェニルメタン２−メチル−６−イツブロビルー２１６′
−ジイソプロピル−４，４′−ジアミノジフェニルメタ
ン ２−メチル−６−エチル−２−メチル−６′−イソプロ
ピル−４，４′−ジアミノジフェニルメタン ２−メチル−６−エチル−２−エチル−６−イツフロビ
ルー４，４′−ジアミノジフェニルメタン 等であるが、これらに限定されるものではない。
合の主成分である非対称形の化合物の具体例は、 ２．６−シメチルー２１６′−ジエチル−４，４′−ジ
アミノジフェニルメタン ２．６−シメチルー２（６′−ジイソプロピル−４０４
−ジアミノジフェニルメタン ２．６−シメチルー２（６′−ジプロピル−４，４’−
ジアミノジフェニルメタン ２．６−シメチルー２．６−シプチルー４，４−ジアミ
ノジフェニルメタン ２．６−ジニチルー２（６′−ジイソプロピル−４０４
−ジアミノジフェニルメタン ２．６−ジエチル２（６′−ジプロピル−４，４′−ジ
アミノジフェニルメタン ２．６−ジエチル−２，６−シプチルー４，４−ジアミ
ノジフェニルメタン ２−メチル−６−エチル−２，６−ジニチルーー４，４
−ジアミノジフェニルメタン ２−メチル−６−エチル２１６′−ジイソプロピルー４
．４−ジアミノジフェニルメタン２−メチル−６−イツ
ブロビルー２（６′−ジエチル−４，４−ジアミノジフ
ェニルメタン２−メチル−６−イツブロビルー２１６′
−ジイソプロピル−４，４′−ジアミノジフェニルメタ
ン ２−メチル−６−エチル−２−メチル−６′−イソプロ
ピル−４，４′−ジアミノジフェニルメタン ２−メチル−６−エチル−２−エチル−６−イツフロビ
ルー４，４′−ジアミノジフェニルメタン 等であるが、これらに限定されるものではない。
本発明の方法によれば反応終了後、反応液又は塩酸塩結
晶を苛性ソーダ、アンモニア水、又はソーダ灰等のアル
カリで中和し、水洗、乾燥又は水分除去するだけで未反
応のモノアミンが１％以下でさらにＮ−メチル化合物を
ほとんど含有しないジアミノフェニルメタン系化合物が
得られ、これを用いることにより高純度のエポキシ用硬
化剤を製造することが出来る。
晶を苛性ソーダ、アンモニア水、又はソーダ灰等のアル
カリで中和し、水洗、乾燥又は水分除去するだけで未反
応のモノアミンが１％以下でさらにＮ−メチル化合物を
ほとんど含有しないジアミノフェニルメタン系化合物が
得られ、これを用いることにより高純度のエポキシ用硬
化剤を製造することが出来る。
以下に実施例をあげて本発明をさらに詳しく説明する。
実施例１゜
１０１４つロコルベンに水２４００ｇを加え攪拌下３６
％塩酸１２００ｇ（１１，８５モル）を加える。
％塩酸１２００ｇ（１１，８５モル）を加える。
次いで２，６−キシリジン７１６ｇ（５，９１モル）を
５５℃以下で滴下した。次に３７％ホルマリン水溶液２
６３．６ｇ（３，２５モル）を５０℃〜５５°Ｃの温度
を保ちながら１時間を要して滴下した後、同温度で２時
間反応させ、次いで２時間を要して直線的に９５℃まで
昇温し同温度で５時間反応させた。得られた反応スラリ
ー液を４０℃に冷却して２０％苛性ソーダ２３．７０ｇ
（１１，８５モル）を２時間を要して滴下中和した後、
濾過し、硝酸銀でテストして塩素イオンが検出されなく
なるまで水洗をくり返した後乾燥し、黄白色結晶を得た
。
５５℃以下で滴下した。次に３７％ホルマリン水溶液２
６３．６ｇ（３，２５モル）を５０℃〜５５°Ｃの温度
を保ちながら１時間を要して滴下した後、同温度で２時
間反応させ、次いで２時間を要して直線的に９５℃まで
昇温し同温度で５時間反応させた。得られた反応スラリ
ー液を４０℃に冷却して２０％苛性ソーダ２３．７０ｇ
（１１，８５モル）を２時間を要して滴下中和した後、
濾過し、硝酸銀でテストして塩素イオンが検出されなく
なるまで水洗をくり返した後乾燥し、黄白色結晶を得た
。
メチレンビス（２，６−シメチルアニリン）は１５００
ｇ（粗服率９９９％）であった、またガスクロマトグラ
フィーによる分析の結果、メチレンビス（２，６−シメ
チルアニリン）の純度９９２％で、未反応の２，６−キ
シリジンの含有量は０．８％であり、またＮ−メチル化
合物は検出されなかった。
ｇ（粗服率９９９％）であった、またガスクロマトグラ
フィーによる分析の結果、メチレンビス（２，６−シメ
チルアニリン）の純度９９２％で、未反応の２，６−キ
シリジンの含有量は０．８％であり、またＮ−メチル化
合物は検出されなかった。
注）Ｎ−メチル化合物
比較例１゜
実施例１の方法において、ホルマリン水溶液の滴下温度
を６５℃とし、ホルマリン水溶液滴下後の同温度での反
応時間を２０分とし、さらに９５℃までの昇温を２０分
に短縮し、昇温後の反応時間にして他は実施例１と同様
の操作で淡褐色の結晶１４１３ｇを得た（粗服率９４％
）。得られたメチレンビス（２，６−シメチルアニリン
）をガスクロマトグラフィーで分析した結果、 メチレンビス（２，６−シメチルアニリン）・・・・・
・・・・９１．６％６．０ 未反応モノアミン〔２，６−キシリジン〕・・・・・・
・・・・・・・・・旗ミ％Ｎ−メｆル化合物 ・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・２．４％の組成であった。
を６５℃とし、ホルマリン水溶液滴下後の同温度での反
応時間を２０分とし、さらに９５℃までの昇温を２０分
に短縮し、昇温後の反応時間にして他は実施例１と同様
の操作で淡褐色の結晶１４１３ｇを得た（粗服率９４％
）。得られたメチレンビス（２，６−シメチルアニリン
）をガスクロマトグラフィーで分析した結果、 メチレンビス（２，６−シメチルアニリン）・・・・・
・・・・９１．６％６．０ 未反応モノアミン〔２，６−キシリジン〕・・・・・・
・・・・・・・・・旗ミ％Ｎ−メｆル化合物 ・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・２．４％の組成であった。
実施例２．
１０−１３４ ツロコルベンニ水１９６０ｇと３６％塩
酸９８０ｇ（９，６８モル）−を加え、次いで２．６−
ジニチルアニリン７２０ｇ（４，８３モル〕を５０〜５
５℃を保ちながら滴下した。得られた白色スラリー液を
５２°Ｃ〜５４℃を保ちながら３７％ホルマリン水溶液
２２３．２ｇ（２，７５モル）を１．５時間で滴下した
後、同温度で２時間反応した後、１．５時間を要して９
５℃まで昇温した。そして９５〜９８℃で６時間反応を
行った後４０℃まで冷却し２０％苛性ソーダ１９３６ｇ
（９，６８モル）で中和した実施例１と同様濾過水洗、
乾燥を行い、白桃色の結晶１４９５ｇを得た（粗服率９
９．８％）。
酸９８０ｇ（９，６８モル）−を加え、次いで２．６−
ジニチルアニリン７２０ｇ（４，８３モル〕を５０〜５
５℃を保ちながら滴下した。得られた白色スラリー液を
５２°Ｃ〜５４℃を保ちながら３７％ホルマリン水溶液
２２３．２ｇ（２，７５モル）を１．５時間で滴下した
後、同温度で２時間反応した後、１．５時間を要して９
５℃まで昇温した。そして９５〜９８℃で６時間反応を
行った後４０℃まで冷却し２０％苛性ソーダ１９３６ｇ
（９，６８モル）で中和した実施例１と同様濾過水洗、
乾燥を行い、白桃色の結晶１４９５ｇを得た（粗服率９
９．８％）。
ガスクロマトグラフィーによる分析の結果、メチレンビ
ス（２，６−シエチルアニリン）９９．４５％、未反応
の２，６−ジニチルアニリン０．５５％、Ｎ−メチル化
合物はトレースであった。
ス（２，６−シエチルアニリン）９９．４５％、未反応
の２，６−ジニチルアニリン０．５５％、Ｎ−メチル化
合物はトレースであった。
１３一
実施例３゜
２．８４つロコルベンに水８００ｇ、２．６−ジイツプ
ロビルアニリン１７７ｇ（１，０モル）ヲ加工、次いで
３６％塩酸１０１．４ｇ（１，０モル）を１時間を要し
て滴下した。次に４０〜４５℃を保ちながら３７％ホル
マリン水溶液４６．２ｇ（０，５７モル）を１時間を要
して滴下した後、同温度で１時間反応した後２時間を要
して９５℃まで昇温した。そしてさらに５時間同温度で
反応を行った後、２５％アンモニア水１４０．５ｇを同
温度で徐々に滴下し中和した。アンモニア水を滴下した
後１時間同温度で攪拌した後オイル層を分液、水洗、水
分カットして褐色液体１８０ｇを得た（粗服率９８．４
％）。ガスクロマトグラフィー分析の結果、メチレンビ
ス（２，６−ジイツプロピルアニリン〕９６．３％、原
料に依存する異性体２．９％、未反応２．６−ジイツプ
ロピルアニリン（異性体を含む）０．７％、Ｎ−メチル
化合物０．１％であった。
ロビルアニリン１７７ｇ（１，０モル）ヲ加工、次いで
３６％塩酸１０１．４ｇ（１，０モル）を１時間を要し
て滴下した。次に４０〜４５℃を保ちながら３７％ホル
マリン水溶液４６．２ｇ（０，５７モル）を１時間を要
して滴下した後、同温度で１時間反応した後２時間を要
して９５℃まで昇温した。そしてさらに５時間同温度で
反応を行った後、２５％アンモニア水１４０．５ｇを同
温度で徐々に滴下し中和した。アンモニア水を滴下した
後１時間同温度で攪拌した後オイル層を分液、水洗、水
分カットして褐色液体１８０ｇを得た（粗服率９８．４
％）。ガスクロマトグラフィー分析の結果、メチレンビ
ス（２，６−ジイツプロピルアニリン〕９６．３％、原
料に依存する異性体２．９％、未反応２．６−ジイツプ
ロピルアニリン（異性体を含む）０．７％、Ｎ−メチル
化合物０．１％であった。
実施例４０
実施例３で使用した２、６−ジイツプロピルアニリン１
７７ｇの代りに２，６−シメチルアニリン７２．７ ｇ
（０，６モル）と２，６−ジイツプロピルアニリン７
ｏ、ｓ ｇ （０，４モル）を用い、他は実施例３と
まったく同様にして褐色液体１５４ｇ（粒数率９９％）
を得た。ガスクロマトグラフィーによる分析の結果、組
成は次の様であった。（原料に起因する異性体は無視し
た） メチレンビス（２，６−シメチルアニリン） ・・・・
・・・・・３６．６％メチレンビス（２，６−ジイツフ
ロピルアニリン片・・１５．６％Ｎ−エチル化合物はＯ
５１％以下であった。
７７ｇの代りに２，６−シメチルアニリン７２．７ ｇ
（０，６モル）と２，６−ジイツプロピルアニリン７
ｏ、ｓ ｇ （０，４モル）を用い、他は実施例３と
まったく同様にして褐色液体１５４ｇ（粒数率９９％）
を得た。ガスクロマトグラフィーによる分析の結果、組
成は次の様であった。（原料に起因する異性体は無視し
た） メチレンビス（２，６−シメチルアニリン） ・・・・
・・・・・３６．６％メチレンビス（２，６−ジイツフ
ロピルアニリン片・・１５．６％Ｎ−エチル化合物はＯ
５１％以下であった。
実施例５
実施例３で使用した２、６−ジイツブロピルアニリン１
７７ｇの代りに２−メチル−６−ニチルアニリンｓ１ｇ
（０，６モル）と２−メチル−６−イングロビルアニリ
ン５９．６ ｇ （０，４モル）を用い他は実施例３と
まったく同様にして褐色液体１５０．０ｇを得た（粒数
率９８．３％）。ガスクロマトグラフィーによる分析の
結果、以下の組成であった。
７７ｇの代りに２−メチル−６−ニチルアニリンｓ１ｇ
（０，６モル）と２−メチル−６−イングロビルアニリ
ン５９．６ ｇ （０，４モル）を用い他は実施例３と
まったく同様にして褐色液体１５０．０ｇを得た（粒数
率９８．３％）。ガスクロマトグラフィーによる分析の
結果、以下の組成であった。
メチレンビス（２−メチル−６−ニチルアニリン） ３
８ ％メチレンビス（２−メチル−６−イツブロピルア
ニリン） １８ ％実施例６゜ ２Ａ４つロフラスコに２．６−シメチルアニリン４０．
０ｇ（０，３３モル）、２，６−ジニチルアニリン４９
．２ｇ（０，３３モル）、２，６−ジイツブロピルアニ
リン５８．４ｇ（０，３３モル）と水８００ｇを加え攪
拌下３６％塩酸１０１．４ ｇ （，１，０モル）を加
え、５０℃に調整した後、３７％ホルマリン水溶液４５
．４ｇ（０，５６モル）を１時間を要して滴下した後、
同温度で２時間反応させた後、１．５時間を要して９８
℃まで昇温した。同温度で６時間反応させた後、２５％
アンモニア水１４０．５ｇを９５〜９８℃で滴下中和し
た。中和後１時間攪拌してオイル層が中性になっている
ことを確認した後、オイル分離して２石の水で３回水洗
した後、減圧下水分カットを行った。
８ ％メチレンビス（２−メチル−６−イツブロピルア
ニリン） １８ ％実施例６゜ ２Ａ４つロフラスコに２．６−シメチルアニリン４０．
０ｇ（０，３３モル）、２，６−ジニチルアニリン４９
．２ｇ（０，３３モル）、２，６−ジイツブロピルアニ
リン５８．４ｇ（０，３３モル）と水８００ｇを加え攪
拌下３６％塩酸１０１．４ ｇ （，１，０モル）を加
え、５０℃に調整した後、３７％ホルマリン水溶液４５
．４ｇ（０，５６モル）を１時間を要して滴下した後、
同温度で２時間反応させた後、１．５時間を要して９８
℃まで昇温した。同温度で６時間反応させた後、２５％
アンモニア水１４０．５ｇを９５〜９８℃で滴下中和し
た。中和後１時間攪拌してオイル層が中性になっている
ことを確認した後、オイル分離して２石の水で３回水洗
した後、減圧下水分カットを行った。
得られた生成物１５９．６ｇ（粒数率９９％）をガスク
ロマトグラフィーで分析した結果、未反応モノアミン（
上記３成分のアミン）は０．６％であった、残りは６成
分からなる目的物であった。
ロマトグラフィーで分析した結果、未反応モノアミン（
上記３成分のアミン）は０．６％であった、残りは６成
分からなる目的物であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）２，６−ジアルキル置換アニリン類を酸触媒の存
在下ホルムアルデヒドと反応させて一般▲数式、化学式
、表等があります▼（１） （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４はそれぞれ独立
に低級アルキル基を表わす。） で示されるジアミノジフェニルメタン系化合物を製造す
る方法において、２，６−ジアルキル置換アニリン類１
モルに対し０．５〜０．６モルのホルムアルデヒドを室
温〜５７℃で添加したあと９０〜１００℃で反応させる
ことを特徴とするジアミノジフェニルメタン系化合物の
製法。 （２）ホルムアルデヒドの使用量が２，６−ジアルキル
置換アニリン１モルに対し０．５５〜 ０．５７モルであり、ホルムアルデヒド添加後９０〜９
８℃で４時間以上反応させる特許請求の範囲第（１）項
の方法。 （３）ホルムアルデヒドを１〜２時間かけて４０から５
５℃の温度で添加する特許請求の範囲第（２）項の方法
。 （４）酸触媒の使用量が２，６−ジアルキル置換アニリ
ン１モルに対し０．９〜２．２モルである特許請求の範
囲第（１）、（２）又は（３）項の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8988386A JPH08797B2 (ja) | 1986-04-21 | 1986-04-21 | ジアミノジフエニルメタン系化合物の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8988386A JPH08797B2 (ja) | 1986-04-21 | 1986-04-21 | ジアミノジフエニルメタン系化合物の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62249946A true JPS62249946A (ja) | 1987-10-30 |
| JPH08797B2 JPH08797B2 (ja) | 1996-01-10 |
Family
ID=13983161
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8988386A Expired - Lifetime JPH08797B2 (ja) | 1986-04-21 | 1986-04-21 | ジアミノジフエニルメタン系化合物の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08797B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010515667A (ja) * | 2007-01-08 | 2010-05-13 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ジフェニルメタンジアミンの製造方法 |
| JP2010529163A (ja) * | 2007-06-12 | 2010-08-26 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 塩溶液から鉱酸を回収する方法 |
| CN114716322A (zh) * | 2022-03-15 | 2022-07-08 | 安徽兴东化工有限公司 | 一种4,4′-亚甲基双(2-甲基-6-乙基苯胺)的制备工艺及系统 |
-
1986
- 1986-04-21 JP JP8988386A patent/JPH08797B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010515667A (ja) * | 2007-01-08 | 2010-05-13 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ジフェニルメタンジアミンの製造方法 |
| JP2010529163A (ja) * | 2007-06-12 | 2010-08-26 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 塩溶液から鉱酸を回収する方法 |
| CN114716322A (zh) * | 2022-03-15 | 2022-07-08 | 安徽兴东化工有限公司 | 一种4,4′-亚甲基双(2-甲基-6-乙基苯胺)的制备工艺及系统 |
| CN114716322B (zh) * | 2022-03-15 | 2024-02-23 | 安徽兴东化工有限公司 | 一种4,4′-亚甲基双(2-甲基-6-乙基苯胺)的制备工艺及系统 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08797B2 (ja) | 1996-01-10 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |