JPH08797B2 - ジアミノジフエニルメタン系化合物の製法 - Google Patents
ジアミノジフエニルメタン系化合物の製法Info
- Publication number
- JPH08797B2 JPH08797B2 JP8988386A JP8988386A JPH08797B2 JP H08797 B2 JPH08797 B2 JP H08797B2 JP 8988386 A JP8988386 A JP 8988386A JP 8988386 A JP8988386 A JP 8988386A JP H08797 B2 JPH08797 B2 JP H08797B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mol
- diaminodiphenylmethane
- formaldehyde
- methyl
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、2,6−ジアルキル置換アニリン類を酸触媒
の存在下ホルムアルデヒドと反応させて、エポキシ硬化
剤として有用なジフエニルメタン系化合物を製造する方
法に関する。
の存在下ホルムアルデヒドと反応させて、エポキシ硬化
剤として有用なジフエニルメタン系化合物を製造する方
法に関する。
2,6−ジアルキル置換アニリンをホルムアルデヒドと
反応させジアミノジフエニルメタン系化合物を製造する
方法は、DE2945614で知られている。
反応させジアミノジフエニルメタン系化合物を製造する
方法は、DE2945614で知られている。
該特許ではホルムアルデヒドと2,6−ジアルキル置換
アニリン類とを酸触媒として蓚酸を用いオートクレーブ
中で、100〜180℃で反応させているが、この方法は生成
物をさらに核水添するための特殊な条件下で行われてい
る反応である。
アニリン類とを酸触媒として蓚酸を用いオートクレーブ
中で、100〜180℃で反応させているが、この方法は生成
物をさらに核水添するための特殊な条件下で行われてい
る反応である。
また、2,6ジアルキル置換アニリンの塩酸塩をジエチ
ルカルボネート中でジメチルスルホキサイドを反応させ
て、ジアミノジフエニルメタン系化合物を得る方法もＵ
・Ｓ・Ｐ・4289906で知られている。
ルカルボネート中でジメチルスルホキサイドを反応させ
て、ジアミノジフエニルメタン系化合物を得る方法もＵ
・Ｓ・Ｐ・4289906で知られている。
前記のDE2945614の方法はオートクレーブを用いて反
応させるために工業的には有利ではなく、又USP4289906
の方法は収率も低く反応後の操作等を考えると有利な方
法ではない。
応させるために工業的には有利ではなく、又USP4289906
の方法は収率も低く反応後の操作等を考えると有利な方
法ではない。
本発明は工業的に有利であり、また未反応のアニリン
誘導体及びＮ−メチル化合物の混入が極めて少ない高純
度のジアミノジフエニルメタン系化合物の製法を提供し
ようとするものである。
誘導体及びＮ−メチル化合物の混入が極めて少ない高純
度のジアミノジフエニルメタン系化合物の製法を提供し
ようとするものである。
本発明者は鋭意研究を重ねた結果、本発明に達した。
すなわち2,6−ジアルキル置換アニリン類を酸触媒の存
在下ホルムアルデヒドと反応させて、一般式 （式中R1,R2,R3,R4はそれぞれ独立に低級アルキル基を
表わす。） で示されるジアミノジフエニルメタン系化合物を製造
する方法において、2,6−ジアルキル置換アニリン類１
モルに対し0.5〜0.6モルのホルムアルデヒドを室温〜57
℃で添加し、該滴下温度で第１段目の反応を行い、次い
で95〜98℃で第２段目の反応を行うことによりジアミノ
ジフエニルメタン系化合物を工業的に有利に製造できる
ことを見い出した。
すなわち2,6−ジアルキル置換アニリン類を酸触媒の存
在下ホルムアルデヒドと反応させて、一般式 （式中R1,R2,R3,R4はそれぞれ独立に低級アルキル基を
表わす。） で示されるジアミノジフエニルメタン系化合物を製造
する方法において、2,6−ジアルキル置換アニリン類１
モルに対し0.5〜0.6モルのホルムアルデヒドを室温〜57
℃で添加し、該滴下温度で第１段目の反応を行い、次い
で95〜98℃で第２段目の反応を行うことによりジアミノ
ジフエニルメタン系化合物を工業的に有利に製造できる
ことを見い出した。
一般にアニリン誘導体とホルムアルデヒドを反応させ
ると、未反応のアニリン誘導体と副成するＮ−メチル化
合物が、目的物であるジアミノジフエニルメタン系化合
物に混入し、これが硬化剤としての価値を下げる原因に
なっていたが本発明によりこの問題を解決することがで
きた。
ると、未反応のアニリン誘導体と副成するＮ−メチル化
合物が、目的物であるジアミノジフエニルメタン系化合
物に混入し、これが硬化剤としての価値を下げる原因に
なっていたが本発明によりこの問題を解決することがで
きた。
Ｎ−メチル化合物の副生を抑えるためにはホルムアル
デヒドに対し、2,6−ジアルキル置換アニリン類を過剰
に用いればよいことは推定できるが、この場合、反応後
過剰のアミンを回収除去をする必要があり、工程が長く
なり工業的には有利な方法ではない。そこで芳香族アミ
ンとホルムアルデヒドのモル比について検討を加えた結
果、2,6−ジアルキル置換アニリン類１モルに対し、ホ
ルムアルデヒド0.5〜0.6モル好ましくは0.55〜0.57モル
を使用すると未反応モノアミンが１％以下となり、Ｎ−
メチル化合物はほとんど生成しない事を見い出した。但
し、この場合ホルムアルデヒドの添加温度及び添加後の
反応条件を厳密に守るのが好ましい。例えばホルムアル
デヒドの添加は１〜２時間かけて室温〜57℃、好ましく
は40〜55℃で行う。これより高い温度で添加された場
合、一部Ｎ−メチル化が起る。また、アルデヒドの添加
後は、室温〜57℃で第１段目の反応を行い、次いで１〜
２時間かけて95〜98℃に昇温させて同温度で第２段目の
反応を行う。しかしその後の反応時間が短かい場合は、
反応中間体であるアミノベンジルアニリンの転位が完結
しないため目的物の収率低下の原因となる。2,6−ジア
ルキル置換アニリン類の場合、未置換アニリン又はモノ
置換アニリンと比べ転位速度が遅いため本発明のように
４時間以上好ましくは４〜６時間を必要とする。このよ
うに本発明においてはホルムアルデヒドのモル比と反応
条件とは密接な関係を有している。
デヒドに対し、2,6−ジアルキル置換アニリン類を過剰
に用いればよいことは推定できるが、この場合、反応後
過剰のアミンを回収除去をする必要があり、工程が長く
なり工業的には有利な方法ではない。そこで芳香族アミ
ンとホルムアルデヒドのモル比について検討を加えた結
果、2,6−ジアルキル置換アニリン類１モルに対し、ホ
ルムアルデヒド0.5〜0.6モル好ましくは0.55〜0.57モル
を使用すると未反応モノアミンが１％以下となり、Ｎ−
メチル化合物はほとんど生成しない事を見い出した。但
し、この場合ホルムアルデヒドの添加温度及び添加後の
反応条件を厳密に守るのが好ましい。例えばホルムアル
デヒドの添加は１〜２時間かけて室温〜57℃、好ましく
は40〜55℃で行う。これより高い温度で添加された場
合、一部Ｎ−メチル化が起る。また、アルデヒドの添加
後は、室温〜57℃で第１段目の反応を行い、次いで１〜
２時間かけて95〜98℃に昇温させて同温度で第２段目の
反応を行う。しかしその後の反応時間が短かい場合は、
反応中間体であるアミノベンジルアニリンの転位が完結
しないため目的物の収率低下の原因となる。2,6−ジア
ルキル置換アニリン類の場合、未置換アニリン又はモノ
置換アニリンと比べ転位速度が遅いため本発明のように
４時間以上好ましくは４〜６時間を必要とする。このよ
うに本発明においてはホルムアルデヒドのモル比と反応
条件とは密接な関係を有している。
本発明で使用するホルムアルデヒドは、通常37％ホル
マリン水溶液を用いるのが好ましいが、場合によっては
さらに水で希釈して使用してもよい。また酸触媒として
は塩酸又は硫酸を用いるのが好ましく、その使用量は、
2,6−ジアルキル置換アニリン類１モルに対し好ましく
は0.95〜2.2モルの範囲で使用される。
マリン水溶液を用いるのが好ましいが、場合によっては
さらに水で希釈して使用してもよい。また酸触媒として
は塩酸又は硫酸を用いるのが好ましく、その使用量は、
2,6−ジアルキル置換アニリン類１モルに対し好ましく
は0.95〜2.2モルの範囲で使用される。
次に本発明で使用する2,6−ジアルキル置換アニリン
類の具体例としては、例えば2,6−ジメチルアニリン、
2,6−ジエチルアニリン、２−メチル、６−エチルアニ
リン、2,6−ジプロピルアニリン、2,6−ジイソプロピル
アニリン、2,6−ジブチルアニリン、２−メチル−６−
イソプロピルアニリン、２−メチル−６−プロピルアニ
リン、２−エチル−６−イソプロピルアニリン、２−エ
チル−６−イソプロピルアニリン等があげられる。
類の具体例としては、例えば2,6−ジメチルアニリン、
2,6−ジエチルアニリン、２−メチル、６−エチルアニ
リン、2,6−ジプロピルアニリン、2,6−ジイソプロピル
アニリン、2,6−ジブチルアニリン、２−メチル−６−
イソプロピルアニリン、２−メチル−６−プロピルアニ
リン、２−エチル−６−イソプロピルアニリン、２−エ
チル−６−イソプロピルアニリン等があげられる。
これらの2,6−ジアルキル置換アニリン類は１種又は
２種以上を任意の比率で混合して用いてもよく、１種の
2,6−ジアルキル置換アニリンを用いた場合、対称形
の、また２種以上を用いた場合、対称形及び非対称形の
混合物を与える。
２種以上を任意の比率で混合して用いてもよく、１種の
2,6−ジアルキル置換アニリンを用いた場合、対称形
の、また２種以上を用いた場合、対称形及び非対称形の
混合物を与える。
本発明により得られる一般式（１）で示される化合物
の具体例は、メチレンビス（2,6−ジメチルアニリ
ン）、メチレンビス（2,6−ジエチルアニリン）、メチ
レンビス（2,6−ジプロピルアニリン）、メチレンビス
（2,6−ジイソプロピルアニリン）、メチレンビス（2,6
−ジブチルアニリン）、メチレンビス（２−メチル−６
−エチルアニリン）、メチレンビス（２−メチル−６−
プロピルアニリン）、メチレンビス（２−メチル−６−
イソプロピルアニリン）、メチレンビス（２−メチル−
６−ブチルアニリン）、メチレンビス（２−エチル−６
−イソプロピルアニリン）、メチレンビス（２−エチル
−６−プロピルアニリン）等である。
の具体例は、メチレンビス（2,6−ジメチルアニリ
ン）、メチレンビス（2,6−ジエチルアニリン）、メチ
レンビス（2,6−ジプロピルアニリン）、メチレンビス
（2,6−ジイソプロピルアニリン）、メチレンビス（2,6
−ジブチルアニリン）、メチレンビス（２−メチル−６
−エチルアニリン）、メチレンビス（２−メチル−６−
プロピルアニリン）、メチレンビス（２−メチル−６−
イソプロピルアニリン）、メチレンビス（２−メチル−
６−ブチルアニリン）、メチレンビス（２−エチル−６
−イソプロピルアニリン）、メチレンビス（２−エチル
−６−プロピルアニリン）等である。
さらに２種以上の2,6−ジ置換アニリン類を用いた場
合の主成分である非対称形の化合物の具体例は、 2,6−ジメチル−２′,6′−ジエチル−4,4′−ジアミ
ノジフエニルメタン 2,6−ジメチル−２′,6′−ジイソプロピル−4,4′−
ジアミノジフエニルメタン 2,6−ジメチル−２′,6′−ジプロピル−4,4′−ジア
ミノジフエニルメタン 2,6−ジメチル−２′,6′−ジブチル−4,4′−ジアミ
ノジフエニルメタン 2,6−ジエチル−２′,6′−ジイソプロピル−4,4′−
ジアミノジフエニルメタン 2,6−ジエチル２′,6′−ジプロピル−4,4′−ジアミ
ノジフエニルメタン 2,6−ジエチル−２′,6′−ジブチル−4,4′−ジアミ
ノジフエニルメタン ２−メチル−６−エチル−２′,6′−ジエチル−−4,
4′−ジアミノジフエニルメタン ２−メチル−６−エチル２′,6′−ジイソプロピル−
4,4′−ジアミノジフエニルメタン ２−メチル−６−イソプロピル−２′,6′−ジエチル
−4,4′−ジアミノジフエニルメタン ２−メチル−６−イソプロピル−２′,6′−ジイソプ
ロピル−4,4′−ジアミノジフエニルメタン ２−メチル−６−エチル−２′−メチル−６′−イソ
プロピル−4,4′−ジアミノジフエニルメタン ２−メチル−６−エチル−２′−エチル−６′−イソ
プロピル−4,4′−ジアミノジフエニルメタン 等であるが、これらに限定されるものではない。
合の主成分である非対称形の化合物の具体例は、 2,6−ジメチル−２′,6′−ジエチル−4,4′−ジアミ
ノジフエニルメタン 2,6−ジメチル−２′,6′−ジイソプロピル−4,4′−
ジアミノジフエニルメタン 2,6−ジメチル−２′,6′−ジプロピル−4,4′−ジア
ミノジフエニルメタン 2,6−ジメチル−２′,6′−ジブチル−4,4′−ジアミ
ノジフエニルメタン 2,6−ジエチル−２′,6′−ジイソプロピル−4,4′−
ジアミノジフエニルメタン 2,6−ジエチル２′,6′−ジプロピル−4,4′−ジアミ
ノジフエニルメタン 2,6−ジエチル−２′,6′−ジブチル−4,4′−ジアミ
ノジフエニルメタン ２−メチル−６−エチル−２′,6′−ジエチル−−4,
4′−ジアミノジフエニルメタン ２−メチル−６−エチル２′,6′−ジイソプロピル−
4,4′−ジアミノジフエニルメタン ２−メチル−６−イソプロピル−２′,6′−ジエチル
−4,4′−ジアミノジフエニルメタン ２−メチル−６−イソプロピル−２′,6′−ジイソプ
ロピル−4,4′−ジアミノジフエニルメタン ２−メチル−６−エチル−２′−メチル−６′−イソ
プロピル−4,4′−ジアミノジフエニルメタン ２−メチル−６−エチル−２′−エチル−６′−イソ
プロピル−4,4′−ジアミノジフエニルメタン 等であるが、これらに限定されるものではない。
本発明の方法によれば反応終了後、反応液又は塩酸塩
結晶を苛性ソーダ、アンモニア水、又はソーダ灰等のア
ルカリで中和し、水洗、乾燥又は水分除去するだけで未
反応のモノアミンが１％以下でさらにＮ−メチル化合物
をほとんど含有しないジアミノフエニルメタン系化合物
が得られ、これを用いることにより高純度のエポキシ用
硬化剤を製造することが出来る。
結晶を苛性ソーダ、アンモニア水、又はソーダ灰等のア
ルカリで中和し、水洗、乾燥又は水分除去するだけで未
反応のモノアミンが１％以下でさらにＮ−メチル化合物
をほとんど含有しないジアミノフエニルメタン系化合物
が得られ、これを用いることにより高純度のエポキシ用
硬化剤を製造することが出来る。
以下に実施例をあげて本発明をさらに詳しく説明す
る。
る。
実施例1. 10４つ口コルベンに水2400gを加え撹拌下36％塩酸1
200g（11.85モル）を加える。次いで2,6−キシリジン71
6g（5.91モル）を55℃以下で滴下した。次に37％ホルマ
リン水溶液263.6g（3.25モル）を50℃〜55℃の温度を保
ちながら１時間を要して滴下した後、同温度で２時間反
応させ、次いで２時間を要して直線的に95℃まで昇温し
同温度で５時間反応させた。得られた反応スラリー液を
40℃に冷却して20％苛性ソーダ2370g（11.85モル）を２
時間を要して滴下中和した後、過し、硝酸銀でテスト
して塩素イオンが検出されなくなるまで水洗をくり返し
た後乾燥し、黄白色結晶を得た。メチレンビス（2,6−
ジメチルアニリン）は1500g（粗収率99.9％）であっ
た、またガスクロマトグラフィーによる分析の結果、メ
チレンビス（2,6−ジメチルアニリン）の純度99.2％
で、未反応の2,6−キシリジンの含有量は0.8％であり、
またＮ−メチル化合物は検出されなかった。
200g（11.85モル）を加える。次いで2,6−キシリジン71
6g（5.91モル）を55℃以下で滴下した。次に37％ホルマ
リン水溶液263.6g（3.25モル）を50℃〜55℃の温度を保
ちながら１時間を要して滴下した後、同温度で２時間反
応させ、次いで２時間を要して直線的に95℃まで昇温し
同温度で５時間反応させた。得られた反応スラリー液を
40℃に冷却して20％苛性ソーダ2370g（11.85モル）を２
時間を要して滴下中和した後、過し、硝酸銀でテスト
して塩素イオンが検出されなくなるまで水洗をくり返し
た後乾燥し、黄白色結晶を得た。メチレンビス（2,6−
ジメチルアニリン）は1500g（粗収率99.9％）であっ
た、またガスクロマトグラフィーによる分析の結果、メ
チレンビス（2,6−ジメチルアニリン）の純度99.2％
で、未反応の2,6−キシリジンの含有量は0.8％であり、
またＮ−メチル化合物は検出されなかった。
注） Ｎ−メチル化合物 比較例1. 実施例１の方法において、ホルマリン水溶液の滴下温
度を65℃とし、ホルマリン水溶液滴下後の同温度での反
応時間を20分とし、さらに95℃までの昇温を20分に短縮
し、昇温後の反応時間にして他は実施例１と同様の操作
で淡褐色の結晶1413gを得た（粗収率94％）。得られた
メチレンビス（2,6−ジメチルアニリン）をガスクロマ
トグラフィーで分析した結果、 メチレンビス（2,6−ジメチルアニリン） ……91.6％ 未反応モノアミン〔2,6−キシリジン〕 ……6.0％ Ｎ−メチル化合物 ……2.4％ の組成であった。
度を65℃とし、ホルマリン水溶液滴下後の同温度での反
応時間を20分とし、さらに95℃までの昇温を20分に短縮
し、昇温後の反応時間にして他は実施例１と同様の操作
で淡褐色の結晶1413gを得た（粗収率94％）。得られた
メチレンビス（2,6−ジメチルアニリン）をガスクロマ
トグラフィーで分析した結果、 メチレンビス（2,6−ジメチルアニリン） ……91.6％ 未反応モノアミン〔2,6−キシリジン〕 ……6.0％ Ｎ−メチル化合物 ……2.4％ の組成であった。
実施例2. 10４つ口コルベンに水1960gと36％塩酸980g（9.68
モル）を加え、次いで2,6−ジエチルアニリン720g（4.8
3モル）を50〜55℃を保ちながら滴下した。得られた白
色スラリー液を52℃〜54℃を保ちながら37％ホルマリン
水溶液223.2g（2.75モル）を1.5時間で滴下した後、同
温度で２時間反応した後、1.5時間を要して95℃まで昇
温した。そして95〜98℃で６時間反応を行った後40℃ま
で冷却し20％苛性ソーダ1936g（9.68モル）で中和した
実施例１と同様過水洗、乾燥を行い、白桃色の結晶14
95gを得た（粗収率99.8％）。ガスクロマトグラフィー
による分析の結果、メチレンビス（2,6−ジエチルアニ
リン）99.45％、未反応の2,6−ジエチルアニリン0.55
％、Ｎ−メチル化合物はトレースであった。
モル）を加え、次いで2,6−ジエチルアニリン720g（4.8
3モル）を50〜55℃を保ちながら滴下した。得られた白
色スラリー液を52℃〜54℃を保ちながら37％ホルマリン
水溶液223.2g（2.75モル）を1.5時間で滴下した後、同
温度で２時間反応した後、1.5時間を要して95℃まで昇
温した。そして95〜98℃で６時間反応を行った後40℃ま
で冷却し20％苛性ソーダ1936g（9.68モル）で中和した
実施例１と同様過水洗、乾燥を行い、白桃色の結晶14
95gを得た（粗収率99.8％）。ガスクロマトグラフィー
による分析の結果、メチレンビス（2,6−ジエチルアニ
リン）99.45％、未反応の2,6−ジエチルアニリン0.55
％、Ｎ−メチル化合物はトレースであった。
実施例3. ２４つ口コルベンに水800g、2,6−ジイソプロピル
アニリン177g（1.0モル）を加え、次いで36％塩酸101.4
g（1.0モル）を１時間を要して滴下した。次に40〜45℃
を保ちながら37％ホルマリン水溶液46.2g（0.57モル）
を１時間を要して滴下した後、同温度で１時間反応した
後２時間を要して95℃まで昇温した。そしてさらに５時
間同温度で反応を行った後、25％アンモニア水140.5gを
同程度で徐々に滴下し中和した。アンモニア水を滴下し
た後１時間同温度で撹拌した後オイル層を分液、水洗、
水分カットして褐色液体180gを得た（粗収率98.4％）。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、メチレンビス
（2,6−ジイソプロピルアニリン）96.3％、原料に依存
する異性体2.9％、未反応2,6−ジイソプロピルアニリン
（異性体を含む）0.7％、Ｎ−メチル化合物0.1％であっ
た。
アニリン177g（1.0モル）を加え、次いで36％塩酸101.4
g（1.0モル）を１時間を要して滴下した。次に40〜45℃
を保ちながら37％ホルマリン水溶液46.2g（0.57モル）
を１時間を要して滴下した後、同温度で１時間反応した
後２時間を要して95℃まで昇温した。そしてさらに５時
間同温度で反応を行った後、25％アンモニア水140.5gを
同程度で徐々に滴下し中和した。アンモニア水を滴下し
た後１時間同温度で撹拌した後オイル層を分液、水洗、
水分カットして褐色液体180gを得た（粗収率98.4％）。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、メチレンビス
（2,6−ジイソプロピルアニリン）96.3％、原料に依存
する異性体2.9％、未反応2,6−ジイソプロピルアニリン
（異性体を含む）0.7％、Ｎ−メチル化合物0.1％であっ
た。
実施例4. 実施例３で使用した2,6−ジイソプロピルアニリン177
gの代りに2,6−ジメチルアニリン72.7g（0.6モル）と2.
6−ジイソプロピルアニリン70.8g（0.4モル）を用い、
他は実施例３とまったく同様にして褐色液体154g（粗収
率99％）を得た。ガスクロマトグラフィーによる分析の
結果、組成は次の様であった。（原料に起因する異性体
は無視した） メチレンビス（2,6−ジメチルアニリン） ……36.6％ メチレンビス（2,6−ジイソプロピルアニリン）……15.
6％ 2,6−ジメチル−２′,6′−ジイソプロピル−4,4′−ジ
アミノジフエニルメタン ……48.0％ Ｎ−エチル化合物は0.1％以下であった。
gの代りに2,6−ジメチルアニリン72.7g（0.6モル）と2.
6−ジイソプロピルアニリン70.8g（0.4モル）を用い、
他は実施例３とまったく同様にして褐色液体154g（粗収
率99％）を得た。ガスクロマトグラフィーによる分析の
結果、組成は次の様であった。（原料に起因する異性体
は無視した） メチレンビス（2,6−ジメチルアニリン） ……36.6％ メチレンビス（2,6−ジイソプロピルアニリン）……15.
6％ 2,6−ジメチル−２′,6′−ジイソプロピル−4,4′−ジ
アミノジフエニルメタン ……48.0％ Ｎ−エチル化合物は0.1％以下であった。
実施例5. 実施例３で使用した2,6−ジイソプロピルアニリン177
gの代りに２−メチル−６−エチルアニリン81g（0.6モ
ル）と２−メチル−６−イソプロピルアニリン59.6g
（0.4モル）を用い他は実施例３とまったく同様にして
褐色液体150.0gを得た（粗収率98.3％）。ガスクロマト
グラフィーによる分析の結果、以下の組成であった。
gの代りに２−メチル−６−エチルアニリン81g（0.6モ
ル）と２−メチル−６−イソプロピルアニリン59.6g
（0.4モル）を用い他は実施例３とまったく同様にして
褐色液体150.0gを得た（粗収率98.3％）。ガスクロマト
グラフィーによる分析の結果、以下の組成であった。
メチレンビス（２−メチル−６−エチルアニリン）38
％ メチレンビス（２−メチル−６−イソプロピルアニリ
ン） 18 ％ 2,2′−ジメチル−６−エチル−６′−イソプロピル−
4,4′−ジアミノジフエニルメタン 43.0％ Ｎ−メチル化合物 0.2％ 実施例6. ２４つ口フラスコに2,6−ジメチルアニリン40.0g
（0.33モル）、2,6−ジエチルアニリン49.2g（0.33モ
ル）、2,6−ジイソプロピルアニリン58.4g（0.33モル）
と水800gを加え撹拌下36％塩酸101.4g（1.0モル）を加
え、50℃に調整した後、37％ホルマリン水溶液45.4g
（0.56モル）を１時間を要して滴下した後、同温度で２
時間反応させた後、1.5時間を要して98℃まで昇温し
た。同温度で６時間反応させた後、25％アンモニア水14
0.5gを95〜98℃で滴下中和した。中和後１時間撹拌して
オイル層が中性になっていることを確認した後、オイル
分離して２の水で３回水洗した後、減圧下水分カット
を行った。
％ メチレンビス（２−メチル−６−イソプロピルアニリ
ン） 18 ％ 2,2′−ジメチル−６−エチル−６′−イソプロピル−
4,4′−ジアミノジフエニルメタン 43.0％ Ｎ−メチル化合物 0.2％ 実施例6. ２４つ口フラスコに2,6−ジメチルアニリン40.0g
（0.33モル）、2,6−ジエチルアニリン49.2g（0.33モ
ル）、2,6−ジイソプロピルアニリン58.4g（0.33モル）
と水800gを加え撹拌下36％塩酸101.4g（1.0モル）を加
え、50℃に調整した後、37％ホルマリン水溶液45.4g
（0.56モル）を１時間を要して滴下した後、同温度で２
時間反応させた後、1.5時間を要して98℃まで昇温し
た。同温度で６時間反応させた後、25％アンモニア水14
0.5gを95〜98℃で滴下中和した。中和後１時間撹拌して
オイル層が中性になっていることを確認した後、オイル
分離して２の水で３回水洗した後、減圧下水分カット
を行った。
得られた生成物159.6g（粗収率99％）をガスクロマトグ
ラフィーで分析した結果、未反応モノアミン（上記３成
分のアミン）は0.6％であった、残りは６成分からなる
目的物であった。（ガスクロマトグラフィーで完全に分
離されてないため組成及びＮ−メチル化合物は不明であ
る）
ラフィーで分析した結果、未反応モノアミン（上記３成
分のアミン）は0.6％であった、残りは６成分からなる
目的物であった。（ガスクロマトグラフィーで完全に分
離されてないため組成及びＮ−メチル化合物は不明であ
る）
Claims (4)
- 【請求項１】2,6−ジアルキル置換アニリン類を酸触媒
の存在下ホルムアルデヒドと反応させて一般式 （式中R1.R2.R3.R4はそれぞれ独立に低級アルキル基を
表わす。） で示されるジアミノジフェニルメタン系化合物を製造す
る方法において、2,6−ジアルキル置換アニリン類１モ
ルに対し0.5〜0.6モルのホルムアルデヒドを室温〜57℃
で添加し、該滴下温度で第１段目の反応を行い、次いで
95〜98℃で第２段目の反応を行うことを特徴とするジア
ミノジフェニルメタン系化合物の製法。 - 【請求項２】ホルムアルデヒドの使用量が2,6−ジアル
キル置換アニリン１モルに対し0.55〜0.57モルであり、
ホルムアルデヒド添加後95〜98℃で４時間以上反応させ
る特許請求の範囲第（１）項の方法。 - 【請求項３】ホルムアルデヒドを１〜２時間かけて40か
ら55℃の温度で添加する特許請求の範囲第（２）項の方
法。 - 【請求項４】酸触媒の使用量が2,6−ジアルキル置換ア
ニリン１モルに対し0.9〜2.2モルである特許請求の範囲
第（１），（２）又は（３）項の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8988386A JPH08797B2 (ja) | 1986-04-21 | 1986-04-21 | ジアミノジフエニルメタン系化合物の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8988386A JPH08797B2 (ja) | 1986-04-21 | 1986-04-21 | ジアミノジフエニルメタン系化合物の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62249946A JPS62249946A (ja) | 1987-10-30 |
| JPH08797B2 true JPH08797B2 (ja) | 1996-01-10 |
Family
ID=13983161
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8988386A Expired - Lifetime JPH08797B2 (ja) | 1986-04-21 | 1986-04-21 | ジアミノジフエニルメタン系化合物の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08797B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101544219B1 (ko) * | 2007-01-08 | 2015-08-12 | 바스프 에스이 | 디페닐메탄디아민의 제조 방법 |
| EP2167456B1 (de) * | 2007-06-12 | 2011-12-07 | Basf Se | Verfahren zur Rückgewinnung von Mineralsäuren bei der Herstellung von Diphenylmethandiamin |
| CN114716322B (zh) * | 2022-03-15 | 2024-02-23 | 安徽兴东化工有限公司 | 一种4,4′-亚甲基双(2-甲基-6-乙基苯胺)的制备工艺及系统 |
-
1986
- 1986-04-21 JP JP8988386A patent/JPH08797B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62249946A (ja) | 1987-10-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2850519A (en) | Process for the production of alpha-monocyanethylated ketones | |
| JPH08797B2 (ja) | ジアミノジフエニルメタン系化合物の製法 | |
| US2876218A (en) | Amination of alpha-halo-epsiloncaprolactams | |
| JPS60202844A (ja) | ポリアミンの製造方法 | |
| US4247479A (en) | Process for the manufacture of aromatic amines from α, β-unsaturated cycloaliphatic ketoximes | |
| DE820897C (de) | Verfahren zur Herstellung von C-Nitrosoarylaminen | |
| EP0057889B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Alkyl-2-chlor-5-nitro-4-benzol-sulfonsäuren | |
| US4410724A (en) | Process for production of o-(2,6-dichloroanilino)-phenylacetic acid | |
| US6479703B1 (en) | Method for preparing polyhalogenated paratrifluoromethylanilines | |
| DE60010336T2 (de) | Verfahren zur herstellung von tetrahydropyranyl-4-sulfonat und eines 4-aminotetrahydropyranderivates | |
| US4978784A (en) | Process for industrial manufacture of sodium parahydroxymandelate | |
| JP4001937B2 (ja) | アミノプロピオニトリルの製法 | |
| US6958418B2 (en) | Process for preparing vanillylamine hydrochloride | |
| US4211704A (en) | Method for producing 2,3,3-trimethylindolenine | |
| US4774358A (en) | Cyclopropylamines containing trifluoromethyl groups | |
| JPH07258176A (ja) | アリールベンジルアミンの製法 | |
| CA1072561A (en) | Preparation of n,n-dimethylpiperidinium chloride and n,n-dimethylmorpholinium chloride | |
| EP0295550A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von D- oder L-Alanin hoher Enantiomerenreinheit | |
| EP1948591A1 (en) | Process of making 3-aminopentanenitrile | |
| JP2988018B2 (ja) | Ｎ−アルキルアミノエタンスルホン酸類の製造方法 | |
| JPH082845B2 (ja) | ジフエニルメタン系化合物の製造方法 | |
| US3281471A (en) | Process of producing ethylene diamine | |
| JPS60188349A (ja) | ２，３−ジクロロ−６−ニトロフエノ−ルの製造法 | |
| CA2461574C (en) | Process for preparing vanillylamine hyrochloride | |
| JPS5555144A (en) | Manufacture of polyarylamine having methylene bridge |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |