JPS5825315A - （メタ）アクリル酸グリシジル−ロジン付加物の製法 - Google Patents
（メタ）アクリル酸グリシジル−ロジン付加物の製法Info
- Publication number
- JPS5825315A JPS5825315A JP12363081A JP12363081A JPS5825315A JP S5825315 A JPS5825315 A JP S5825315A JP 12363081 A JP12363081 A JP 12363081A JP 12363081 A JP12363081 A JP 12363081A JP S5825315 A JPS5825315 A JP S5825315A
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- glycidyl
- acrylate
- meth
- methacrylate
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発＠轄アクリル酸グリシジルまたはメタタリル酸ダリ
シジル（以下両者を併せて（メタ）アクリル酸グリシジ
ルと称する）と襲ジンとの付加物の製法に関する。
シジル（以下両者を併せて（メタ）アクリル酸グリシジ
ルと称する）と襲ジンとの付加物の製法に関する。
従来、（メタ）アクリル酸グリシジル−ロジン付加物韓
微結晶ワックスのごとき希釈剤を用いるｓｉｎ法が提案
されて−るが、該希釈剤と（メ１− タ）アクリル酸ダリシジルーリジン付加物との混合物は
その用途が限定される上、この混合物から希釈剤を除く
ことも操作が極めて煩雑であって実用的でない◎上記Ｏ
ような希釈剤を用−ないで塊状で反応させることも考え
られるが、リジンは軟化点が７０℃以上の固体でありて
１８０℃以上に加熱すれば混合可能な流動状態ｔＩｃは
なるが、このような高温での反応はしばしばゲル化の原
因となる・通電このようなゲル化はハイド口中ノンＯど
と色重合防止剤Ｏ８加によってある程度防止しつるが完
全な防止はできな―。
微結晶ワックスのごとき希釈剤を用いるｓｉｎ法が提案
されて−るが、該希釈剤と（メ１− タ）アクリル酸ダリシジルーリジン付加物との混合物は
その用途が限定される上、この混合物から希釈剤を除く
ことも操作が極めて煩雑であって実用的でない◎上記Ｏ
ような希釈剤を用−ないで塊状で反応させることも考え
られるが、リジンは軟化点が７０℃以上の固体でありて
１８０℃以上に加熱すれば混合可能な流動状態ｔＩｃは
なるが、このような高温での反応はしばしばゲル化の原
因となる・通電このようなゲル化はハイド口中ノンＯど
と色重合防止剤Ｏ８加によってある程度防止しつるが完
全な防止はできな―。
本発明者らは、反応溶媒を用−ないで（メタ）アクリル
酸グリシジル−ロジン付加物を得る方法を種々検討して
いたところ、（メタ）アクリル酸グリシジルの工メ午シ
基と四ジンのカルｄ中シル基Ｏ数０１ｌ１合をある一定
の比に保つことによってゲル化を起こさず容易Ｋ（メタ
）アクリル酸グリシジル−四ジン付加物が得られること
を見出し本発明に達した賜０である・すなわ−重− ち、本発明は、（メタ）アクリル酸グリシジルとリジン
とを反応させるに際し、反応溶媒の不存在下でエポキシ
基に対するカルボキシル基０数の比を１．００以上に保
持することを特徴とする（メタ）アクリル酸グリシジル
−四ジン付加物ＯＩｌ法である◇ 本発明の（メタ）アクリル酸グリシジルは、（メタ）ア
クリル酸とエビハロヒドリンとの反応により得られる＾
ロヒドリンエステルをアルカリでケン化するか、または
（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩とエビハロヒドリン
との反応によって得られる・ 本発明のロジンけ、生検やにやトール油に含有されてい
る樹脂であり、ＯｍｏＨｓｅＯｍで表わされるアル中ル
ハイドロ７エナンスレン核をｌｒ！−価カルメンｒｍＯ
ａ融物を主成分とするもので、ガムロジン、トール油■
ジン、ウッドロジンのごとき天然ロジン、水添ロジン、
不均化田ジン、二量化冒ジンのごとき変成ロジンがある
〇上記（メタ）アクリル酸グリシジル中０２ボキ８− シ基の量は通常エポキシ当量（エポキシ基１個当りの重
量）で表わされ、リジン中のカルメキシルｍｅｇ＃′ｉ
カルメ午シル当量（カルボキシル基１個当りの重量）で
表わされる。又、カルボキシル基Ｏ量は酸価（ＫＯＨｓ
＠／ｌ ）で表わされることが多いがカルボキシル当量
との間では次の関係がある〇 本発明における（メタ）アクリル酸グリシジルとロジン
とＯ反応社、第三級アミンまたは第四級アンモニウム塩
Ｏとと自塩基性物質（よって促進される◎ 第三級アミンとしては、トリエチルアミン、トリブチル
アミン、ジメチルブチルアミン、ジメチルベンジルア建
ンなどがあり、第四級アンモニウム塩としては、冒つ化
ブトラメチルアンモニウム、冒つ化ブトチェチルアンモ
品つム、冒つ化テ）ラブチルアンモニウム、ｌつ化トリ
メチルブチルアンモニウム、臭化テトラブチルア４− ン％＆ウム、臭化テトラブチルアンモニウム、１１１化
）リエチルペンジルアンモニウム、ｌ化トリエチルアリ
ルアンモニウム、テトラエチルアン令二會ムベンゾエー
トなどがある・添加量はエボ牛シ基当量当り０．１〜５
０１．好ましくは（ＬＳ−２，０１の範囲が適当である
。
酸グリシジル−ロジン付加物を得る方法を種々検討して
いたところ、（メタ）アクリル酸グリシジルの工メ午シ
基と四ジンのカルｄ中シル基Ｏ数０１ｌ１合をある一定
の比に保つことによってゲル化を起こさず容易Ｋ（メタ
）アクリル酸グリシジル−四ジン付加物が得られること
を見出し本発明に達した賜０である・すなわ−重− ち、本発明は、（メタ）アクリル酸グリシジルとリジン
とを反応させるに際し、反応溶媒の不存在下でエポキシ
基に対するカルボキシル基０数の比を１．００以上に保
持することを特徴とする（メタ）アクリル酸グリシジル
−四ジン付加物ＯＩｌ法である◇ 本発明の（メタ）アクリル酸グリシジルは、（メタ）ア
クリル酸とエビハロヒドリンとの反応により得られる＾
ロヒドリンエステルをアルカリでケン化するか、または
（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩とエビハロヒドリン
との反応によって得られる・ 本発明のロジンけ、生検やにやトール油に含有されてい
る樹脂であり、ＯｍｏＨｓｅＯｍで表わされるアル中ル
ハイドロ７エナンスレン核をｌｒ！−価カルメンｒｍＯ
ａ融物を主成分とするもので、ガムロジン、トール油■
ジン、ウッドロジンのごとき天然ロジン、水添ロジン、
不均化田ジン、二量化冒ジンのごとき変成ロジンがある
〇上記（メタ）アクリル酸グリシジル中０２ボキ８− シ基の量は通常エポキシ当量（エポキシ基１個当りの重
量）で表わされ、リジン中のカルメキシルｍｅｇ＃′ｉ
カルメ午シル当量（カルボキシル基１個当りの重量）で
表わされる。又、カルボキシル基Ｏ量は酸価（ＫＯＨｓ
＠／ｌ ）で表わされることが多いがカルボキシル当量
との間では次の関係がある〇 本発明における（メタ）アクリル酸グリシジルとロジン
とＯ反応社、第三級アミンまたは第四級アンモニウム塩
Ｏとと自塩基性物質（よって促進される◎ 第三級アミンとしては、トリエチルアミン、トリブチル
アミン、ジメチルブチルアミン、ジメチルベンジルア建
ンなどがあり、第四級アンモニウム塩としては、冒つ化
ブトラメチルアンモニウム、冒つ化ブトチェチルアンモ
品つム、冒つ化テ）ラブチルアンモニウム、ｌつ化トリ
メチルブチルアンモニウム、臭化テトラブチルア４− ン％＆ウム、臭化テトラブチルアンモニウム、１１１化
）リエチルペンジルアンモニウム、ｌ化トリエチルアリ
ルアンモニウム、テトラエチルアン令二會ムベンゾエー
トなどがある・添加量はエボ牛シ基当量当り０．１〜５
０１．好ましくは（ＬＳ−２，０１の範囲が適当である
。
（メタ）アクリル酸グリシジルとリジンとの反応中に起
こるゲル化は、（１）ビニル基の重合に起因するもの、
（２）水酸基と工メキシ基とＯ反応によるものが考えら
れる・上記（１）のビニル基の熱重合によるゲル化は、
＾イドｐ午ノン、空気のごときラジカル重合停止剤によ
って防止で１石Ｏ本発明においては、この目的のため重
合防止剤を反応系に１０＝亀０００ ｐｐｍ、好ましく
は５０〜５００ ｐｐｍの範囲で添加するとよい。上記
（２）の水酸基と工メキシ基との反応を押えるために、
本発明で社工メ午シ基に対するカルボキシル基の数の比
を１．００以上にすることにより両基による開環エステ
ル化の主Ｎ応を起こりやすくさせ、生成した水−基とエ
ポキシ基との開５− 環エーテル化の副反応を抑制しようとする一〇である。
こるゲル化は、（１）ビニル基の重合に起因するもの、
（２）水酸基と工メキシ基とＯ反応によるものが考えら
れる・上記（１）のビニル基の熱重合によるゲル化は、
＾イドｐ午ノン、空気のごときラジカル重合停止剤によ
って防止で１石Ｏ本発明においては、この目的のため重
合防止剤を反応系に１０＝亀０００ ｐｐｍ、好ましく
は５０〜５００ ｐｐｍの範囲で添加するとよい。上記
（２）の水酸基と工メキシ基との反応を押えるために、
本発明で社工メ午シ基に対するカルボキシル基の数の比
を１．００以上にすることにより両基による開環エステ
ル化の主Ｎ応を起こりやすくさせ、生成した水−基とエ
ポキシ基との開５− 環エーテル化の副反応を抑制しようとする一〇である。
上記両者０ｔＯＩｔがＬＯＧより小さψと上記（２）Ｏ
反応が起こりや−すくなりゲル化のｊＩ因となる。両者
の数の比Ｏ上Ｉ［社生成物の酸価が実用上差支えな一程
度であればよく、このためには上記両者の数の比をＬＯ
ＯＮｌｌｏの範囲にすることが好ましい・ 本発明ｏｆｆ応温度＃１ｌｏＯ〜３００し、好ましくは
１２０〜１６０℃０１１１１である・又、反応時間は勉
媒の種類及び使用量、ｙ応温度など０各条件で変わるが
通常１〜５時間の範囲である。
反応が起こりや−すくなりゲル化のｊＩ因となる。両者
の数の比Ｏ上Ｉ［社生成物の酸価が実用上差支えな一程
度であればよく、このためには上記両者の数の比をＬＯ
ＯＮｌｌｏの範囲にすることが好ましい・ 本発明ｏｆｆ応温度＃１ｌｏＯ〜３００し、好ましくは
１２０〜１６０℃０１１１１である・又、反応時間は勉
媒の種類及び使用量、ｙ応温度など０各条件で変わるが
通常１〜５時間の範囲である。
本発明の（メタ）アクリル酸グリシジル−ｎジン付柳物
は重合性のビニル基をもつので単独重合することもでき
るが、他のビニル単量体と共重合することもできるので
ビニル系樹脂Ｃ＋ａ質副などの用途がある◎ 以下、実−例によって説明する〇 実施例１ トール油−ジン（播磨化成工業社製［八−トールロジン
ＷＷＪ）８４０Ｆ（＊ルぎ午シル基６− １０１当量）を１５０℃にて加熱溶融した後、１８０℃
（冷却し、攪拌しながらトリエチル７１ンＬａｐを加え
、＾イド−キノン０．１Ｏｆ含有のメタタリル酸グリシ
ジル１４ｇＦ（工メキシ基ＬＯＧ当量）を約１時間（亘
って滴下した０滴下後反応温度を１１１〜１８５℃に保
持した０滴下後１時間で反応物の酸価は１１．８．２時
間で＆９となり、８時間後８．０（なった時点で室温に
冷却した◎生成物は淡黄褐色牛固体の物質であり、赤外
線スペ１ ＃）ルで８６００ｆｆｉ Ｋ水酸基、ｌ ？ ２０Ｇ
＋ ’にカルボニル基、１ ！ ４０ ｃｍ−” ト１
０４０ｔｓ ’にエステル基の特性吸収が認められ開環
エステル化物であることが確認された・ 比較例１ 実１１＃ｃ用−たトール油ロジン８δｌ５ｆ（カルざ中
シル基ＬＯＧ当量）及びへイ）″田キノン０．１１ ｆ
含有メタクリル酸グリシジル１５６ｆ（工１４＆シ基１
１０当量）を用いて実施例１と同様に反応したが滴下後
約１．！１ｌｉｌｉｌｌでゲ７一 実施例８ 不均化四ジン（播磨化成工業社製「パンデスＧＪ）Ｊ１
８６Ｆ（カルボキシル基１．１０当量）を１６０ｔ：に
て加熱溶融した後、１４０ｔｌ：に冷却して攪拌しなが
ら塩化ベンジルトリエチルアンモニウム１． Ｏｆを加
え、！！ｔｃハイドロ午ノンα１５ｆ含有のアクリル酸
グリシジル１！８Ｆ（エポキシ基ＬＯＯ当量）を約１時
間（亘って滴下し、その後反応湿度を１４０±５ｔに保
持した。滴下１１に２時間で反応物の酸価が１５１１ｃ
低下した０で室温（冷却した◎生成物は淡黄褐色の牛固
体物質であり、赤外線ｘへｊ ） ／ｋ”ｔ’ ３５０
０３ Ｋ＊水酸基１７１０傷−１＃ＩＣカルメニル基
、１２４０ａｍ−” ト１０４０１ １ Ｋエステル基に起因する吸収が認められ開環エステ
ル化物であることが確認された。
は重合性のビニル基をもつので単独重合することもでき
るが、他のビニル単量体と共重合することもできるので
ビニル系樹脂Ｃ＋ａ質副などの用途がある◎ 以下、実−例によって説明する〇 実施例１ トール油−ジン（播磨化成工業社製［八−トールロジン
ＷＷＪ）８４０Ｆ（＊ルぎ午シル基６− １０１当量）を１５０℃にて加熱溶融した後、１８０℃
（冷却し、攪拌しながらトリエチル７１ンＬａｐを加え
、＾イド−キノン０．１Ｏｆ含有のメタタリル酸グリシ
ジル１４ｇＦ（工メキシ基ＬＯＧ当量）を約１時間（亘
って滴下した０滴下後反応温度を１１１〜１８５℃に保
持した０滴下後１時間で反応物の酸価は１１．８．２時
間で＆９となり、８時間後８．０（なった時点で室温に
冷却した◎生成物は淡黄褐色牛固体の物質であり、赤外
線スペ１ ＃）ルで８６００ｆｆｉ Ｋ水酸基、ｌ ？ ２０Ｇ
＋ ’にカルボニル基、１ ！ ４０ ｃｍ−” ト１
０４０ｔｓ ’にエステル基の特性吸収が認められ開環
エステル化物であることが確認された・ 比較例１ 実１１＃ｃ用−たトール油ロジン８δｌ５ｆ（カルざ中
シル基ＬＯＧ当量）及びへイ）″田キノン０．１１ ｆ
含有メタクリル酸グリシジル１５６ｆ（工１４＆シ基１
１０当量）を用いて実施例１と同様に反応したが滴下後
約１．！１ｌｉｌｉｌｌでゲ７一 実施例８ 不均化四ジン（播磨化成工業社製「パンデスＧＪ）Ｊ１
８６Ｆ（カルボキシル基１．１０当量）を１６０ｔ：に
て加熱溶融した後、１４０ｔｌ：に冷却して攪拌しなが
ら塩化ベンジルトリエチルアンモニウム１． Ｏｆを加
え、！！ｔｃハイドロ午ノンα１５ｆ含有のアクリル酸
グリシジル１！８Ｆ（エポキシ基ＬＯＯ当量）を約１時
間（亘って滴下し、その後反応湿度を１４０±５ｔに保
持した。滴下１１に２時間で反応物の酸価が１５１１ｃ
低下した０で室温（冷却した◎生成物は淡黄褐色の牛固
体物質であり、赤外線ｘへｊ ） ／ｋ”ｔ’ ３５０
０３ Ｋ＊水酸基１７１０傷−１＃ＩＣカルメニル基
、１２４０ａｍ−” ト１０４０１ １ Ｋエステル基に起因する吸収が認められ開環エステ
ル化物であることが確認された。
出願人 大阪曹達株式金社
代理人 弄理士 門 多 透８−
Claims (1)
- アクリル酸グリシジルまたはメタタリル酸グリシジルと
ロジンとを反応させるに際Ｌ１反応溶媒の不存在下で工
ｌキシ基に対するカルメキシル基の数の比を１．００以
上に保持することを特徴とする（メタ）アクリ〃酸グリ
シジルーロジン付加物の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12363081A JPS5825315A (ja) | 1981-08-06 | 1981-08-06 | （メタ）アクリル酸グリシジル−ロジン付加物の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12363081A JPS5825315A (ja) | 1981-08-06 | 1981-08-06 | （メタ）アクリル酸グリシジル−ロジン付加物の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5825315A true JPS5825315A (ja) | 1983-02-15 |
| JPH0148951B2 JPH0148951B2 (ja) | 1989-10-23 |
Family
ID=14865336
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12363081A Granted JPS5825315A (ja) | 1981-08-06 | 1981-08-06 | （メタ）アクリル酸グリシジル−ロジン付加物の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5825315A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102659598A (zh) * | 2012-05-23 | 2012-09-12 | 桂林理工大学 | 利用松香与甲基丙烯酸缩水甘油酯制备酯化物的方法 |
| CN105482713A (zh) * | 2015-12-25 | 2016-04-13 | 广东科茂林产化工股份有限公司 | 一种高度歧化松香甲基丙烯酸缩水甘油酯及其制备方法 |
| CN105647389A (zh) * | 2016-03-13 | 2016-06-08 | 桂林理工大学 | 利用松香丙烯酸与gma制备酯化物的方法 |
-
1981
- 1981-08-06 JP JP12363081A patent/JPS5825315A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102659598A (zh) * | 2012-05-23 | 2012-09-12 | 桂林理工大学 | 利用松香与甲基丙烯酸缩水甘油酯制备酯化物的方法 |
| CN105482713A (zh) * | 2015-12-25 | 2016-04-13 | 广东科茂林产化工股份有限公司 | 一种高度歧化松香甲基丙烯酸缩水甘油酯及其制备方法 |
| CN105647389A (zh) * | 2016-03-13 | 2016-06-08 | 桂林理工大学 | 利用松香丙烯酸与gma制备酯化物的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0148951B2 (ja) | 1989-10-23 |
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