JPS5823413B2 - シヤシユツセイケイヨウフエノ−ルジユシソセイブツ - Google Patents
シヤシユツセイケイヨウフエノ−ルジユシソセイブツInfo
- Publication number
- JPS5823413B2 JPS5823413B2 JP50153957A JP15395775A JPS5823413B2 JP S5823413 B2 JPS5823413 B2 JP S5823413B2 JP 50153957 A JP50153957 A JP 50153957A JP 15395775 A JP15395775 A JP 15395775A JP S5823413 B2 JPS5823413 B2 JP S5823413B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- ortho
- molding
- novolac
- thermal stability
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08G8/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
- C08G8/08—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ
- C08G8/10—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ with phenol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08L61/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、射出成形用フェノール樹脂組成物に関する。
その目的とするところは、射出成形加工性を向上させる
ために、゛射出成形機のシリンダー内での熱安定性がよ
く、しかも、射出された溶融樹脂の金型内での硬化性の
よいフェノール樹脂成形材料を提供することにある。
ために、゛射出成形機のシリンダー内での熱安定性がよ
く、しかも、射出された溶融樹脂の金型内での硬化性の
よいフェノール樹脂成形材料を提供することにある。
近年、フェノール樹脂成形材料は、熱硬化性射出成形機
の開発と共に、その成形加工法も従来の圧縮成形、移送
成形から逐次射出成形法に移行しており、生産性向上、
コストの低減などよりそのウェイトは年々増加の傾向を
たどっている。
の開発と共に、その成形加工法も従来の圧縮成形、移送
成形から逐次射出成形法に移行しており、生産性向上、
コストの低減などよりそのウェイトは年々増加の傾向を
たどっている。
従来の熱硬化性射出成形用材料は、成形機の射出シリン
ダー内での熱安定性を賦与するために、硬化反応性を犠
牲にしたものであった。
ダー内での熱安定性を賦与するために、硬化反応性を犠
牲にしたものであった。
そのため射出された溶融樹脂の金型キャビティ内での硬
化性は損われ、加熱時間の長いすなわちサイクルの長い
成形材料が主体であった。
化性は損われ、加熱時間の長いすなわちサイクルの長い
成形材料が主体であった。
このように、射出成形用成形材料の必要特性である熱安
定性と成形加工性すなわち、充填性、硬化性、流動性は
相反するものであり、シリンダー内での溶融樹脂の熱安
定性を維持すると、成形加工性は、ある程度犠牲せざる
を得ないのが現状であった。
定性と成形加工性すなわち、充填性、硬化性、流動性は
相反するものであり、シリンダー内での溶融樹脂の熱安
定性を維持すると、成形加工性は、ある程度犠牲せざる
を得ないのが現状であった。
これら、相反する特性を改良する方法として、例えばノ
ボラック型のフェノール樹脂の硬化を速くする方法、す
なわち、反応をより進めて分子量を大きくしたり、分岐
を多くしたり、オルソ結合を多くするなどのことが試み
られている。
ボラック型のフェノール樹脂の硬化を速くする方法、す
なわち、反応をより進めて分子量を大きくしたり、分岐
を多くしたり、オルソ結合を多くするなどのことが試み
られている。
しかし硬化性を高めるには、いくらかの効果があるとは
いえ、流動性、充填性に劣る欠点があり、満足すべき結
果は得られなかった。
いえ、流動性、充填性に劣る欠点があり、満足すべき結
果は得られなかった。
本発明者らは、上述の諸問題につき検討した結果、高温
の金型内でも反応速度の遅いノボラック、すなわちオル
ソ／パラ結合比が１．０以下の通常の酸性触媒下で得ら
れるノボラック、と反応速度の早いハイオルソノボラッ
ク、すなわちオルソ／パラ結合比が３．０以上のハイオ
ルソノボラックとを混合することにより、硬化性が一段
と改善される上、流動性並びに熱安定性も良好なものが
得られることを見い出した。
の金型内でも反応速度の遅いノボラック、すなわちオル
ソ／パラ結合比が１．０以下の通常の酸性触媒下で得ら
れるノボラック、と反応速度の早いハイオルソノボラッ
ク、すなわちオルソ／パラ結合比が３．０以上のハイオ
ルソノボラックとを混合することにより、硬化性が一段
と改善される上、流動性並びに熱安定性も良好なものが
得られることを見い出した。
射出成形用フェノール樹脂材料としての必要特性を検討
した結果、流動性（モノホール流れ）２０〜２３ ｇｒ
、硬化性（バコール硬度）２５以上、熱安定性１００秒
以上を有することが必要であることが判った。
した結果、流動性（モノホール流れ）２０〜２３ ｇｒ
、硬化性（バコール硬度）２５以上、熱安定性１００秒
以上を有することが必要であることが判った。
尚、成形材料の特性評価に用いた方法は次の通りである
。
。
バコール硬度とは、１４０ ’Ｃ１１分３０秒成形で得
られた成形品の表面硬度をバコール硬度計で測定したも
の。
られた成形品の表面硬度をバコール硬度計で測定したも
の。
熱安定性とは、射出成形機ＩＲ−２００を用いてシリン
ダー内に可塑化樹脂を滞留させ、射出できなくなるまで
粘度が上昇するに要する滞留時間（秒）である。
ダー内に可塑化樹脂を滞留させ、射出できなくなるまで
粘度が上昇するに要する滞留時間（秒）である。
本発明者らは、上述のノボラック樹脂の混合比率を種々
変えた樹脂を用い、その樹脂に基材、充填材等を加えた
配合のものを、加熱混練し、乾燥、粉砕し、モノホール
流れ２０〜２３ ｇｒになるように調整して成形材料を
得た。
変えた樹脂を用い、その樹脂に基材、充填材等を加えた
配合のものを、加熱混練し、乾燥、粉砕し、モノホール
流れ２０〜２３ ｇｒになるように調整して成形材料を
得た。
その結果、オルソ／パラ結合比１．０以下のノボラック
樹脂単独でも、またオルソ／パラ結合比３．０以上のハ
イオルソノボラック樹脂単独でも、満足すべき品質特性
は得られなかった。
樹脂単独でも、またオルソ／パラ結合比３．０以上のハ
イオルソノボラック樹脂単独でも、満足すべき品質特性
は得られなかった。
しかし、オルソ／パラ結合比１．０以下のノボラック樹
脂とオルソ／パラ結合比３．０以上のハイオルソノボラ
ック樹脂との混合樹脂では満足し、射出成形用樹脂とし
て適合することを見い出して、本発明を確立するに至っ
た。
脂とオルソ／パラ結合比３．０以上のハイオルソノボラ
ック樹脂との混合樹脂では満足し、射出成形用樹脂とし
て適合することを見い出して、本発明を確立するに至っ
た。
以下、本発明に係る実施例について述べる。
実施例 １
ノボラック樹脂Ａ：
合成石炭酸と３７％ホルマリンをモル比０．７７になる
よう混合し、酸触媒を合成石炭酸の１ｗｔ％添加し、１
００℃で３時間還流反応の後、真空脱水により水及び未
反応フェノールを除去した軟化点７５℃、遊離フェノー
ル５．０％、オルソ／パラ結合比０．８１のノボラック
樹脂Ａを得た。
よう混合し、酸触媒を合成石炭酸の１ｗｔ％添加し、１
００℃で３時間還流反応の後、真空脱水により水及び未
反応フェノールを除去した軟化点７５℃、遊離フェノー
ル５．０％、オルソ／パラ結合比０．８１のノボラック
樹脂Ａを得た。
ノボラック樹脂Ｂ
合成石炭酸と３７％ホルマリンをモル化０．７７になる
ように混合し、鉛酸亜鉛触媒を合成石炭酸の１ｗｔ％添
加し、１００℃で３時間還流反応の後、真空脱水によっ
て、水及び未反応フェノールを除去した軟化点９８℃、
遊離フェノール８．３％、オルソ／パラ結合比３．８の
ハイオルソノボラック樹脂Ｂを得た。
ように混合し、鉛酸亜鉛触媒を合成石炭酸の１ｗｔ％添
加し、１００℃で３時間還流反応の後、真空脱水によっ
て、水及び未反応フェノールを除去した軟化点９８℃、
遊離フェノール８．３％、オルソ／パラ結合比３．８の
ハイオルソノボラック樹脂Ｂを得た。
上述のノボラック樹脂Ａとノボラック樹脂Ｂを３対１０
割合で混合したノボラック樹脂５０部に対して、ヘキサ
メチレンテトラミン６部、木粉４０部、ステアリン酸１
部、スピリットブラック２部、消石灰１部を予備混合し
、加熱混練ロールで溶融混練し、冷却乾燥後粉砕してモ
ノホール流れ２０〜２３ ｇｒ の成形材料を得た。
割合で混合したノボラック樹脂５０部に対して、ヘキサ
メチレンテトラミン６部、木粉４０部、ステアリン酸１
部、スピリットブラック２部、消石灰１部を予備混合し
、加熱混練ロールで溶融混練し、冷却乾燥後粉砕してモ
ノホール流れ２０〜２３ ｇｒ の成形材料を得た。
この成形材料の硬化性は、バコール硬度で３２、熱安定
性は２００秒であった。
性は２００秒であった。
この成形材料は極めて優れた熱安定性及び成形加工性を
有するものであった。
有するものであった。
実施例 ２
実施例１で調整したノボラック樹脂Ａとノボラック樹脂
Ｂとを、１対１の割合で混合したノボラック樹脂５０部
に対して、実施例１と同様の基材、添加剤等を加えて、
７部同条件の製法にて、モノホール流れ２０〜２３４ｒ
の成形材料を得た。
Ｂとを、１対１の割合で混合したノボラック樹脂５０部
に対して、実施例１と同様の基材、添加剤等を加えて、
７部同条件の製法にて、モノホール流れ２０〜２３４ｒ
の成形材料を得た。
この成形材料の硬化性は、バコール硬度４５、熱安定性
は１８０秒であった。
は１８０秒であった。
この成形材料は極めて優れた熱安姫性及び成形加工性を
有するものであった。
有するものであった。
実施例 ３
実施例１で調整したノボラック樹脂Ａとノボラック樹脂
Ｂとを、１対３の割合で混合したノボラック樹脂５０部
に対して、実施例１と同様の基材、添加剤等を加えて、
同条件の製法にてモノホール流れ２０〜２３ｇｒ−の成
形材料を得た。
Ｂとを、１対３の割合で混合したノボラック樹脂５０部
に対して、実施例１と同様の基材、添加剤等を加えて、
同条件の製法にてモノホール流れ２０〜２３ｇｒ−の成
形材料を得た。
この成形材料の硬化性は、バコニル硬度４０、熱安定性
は１５０秒であった。
は１５０秒であった。
この成形材料は極／
めて優れた成形加工性を有するものであった。
比較例 １
実施例１で調整したノボラック樹脂Ａを単独で用い、実
施例１と同一の製法にて、モノホール流れ２０〜２３グ
の成形材料を得た。
施例１と同一の製法にて、モノホール流れ２０〜２３グ
の成形材料を得た。
この成形材料のバコール硬度は１６、熱安定性は２４０
秒であった。
秒であった。
比較例 ２
実施例１で調整したノボラック樹脂Ｂを単独で用い、実
施例１と同様にして成形材料を得た。
施例１と同様にして成形材料を得た。
この成形材料の硬化性は、バコール硬度で２１、熱安定
性は６０秒であった。
性は６０秒であった。
以上の如く、本発明に係る実施例１．２及び３で得られ
た成形材料は、射出成形機のシリンダー内熱安定性並び
に流動性、充填性及び速硬化性を有するものである。
た成形材料は、射出成形機のシリンダー内熱安定性並び
に流動性、充填性及び速硬化性を有するものである。
Claims (1)
- １ オルソ／パラ結合比が１．０以下の酸性触媒のノボ
ラックに対して、オルソ／パラ結合比が３．０以上のハ
イオルソノボラックを混合した樹脂を原料とすることを
特徴とする射出成形用フェノール樹脂組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50153957A JPS5823413B2 (ja) | 1975-12-25 | 1975-12-25 | シヤシユツセイケイヨウフエノ−ルジユシソセイブツ |
| DE2657325A DE2657325C3 (de) | 1975-12-25 | 1976-12-17 | Phenolharzmasse für Spritzgußverfahren |
| GB53635/76A GB1566459A (en) | 1975-12-25 | 1976-12-22 | Phenolic resin composition for injection moulding |
| BE173585A BE849798A (fr) | 1975-12-25 | 1976-12-23 | Composition de resine phenolique pour le moulage par injection |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50153957A JPS5823413B2 (ja) | 1975-12-25 | 1975-12-25 | シヤシユツセイケイヨウフエノ−ルジユシソセイブツ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5278293A JPS5278293A (en) | 1977-07-01 |
| JPS5823413B2 true JPS5823413B2 (ja) | 1983-05-14 |
Family
ID=15573757
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50153957A Expired JPS5823413B2 (ja) | 1975-12-25 | 1975-12-25 | シヤシユツセイケイヨウフエノ−ルジユシソセイブツ |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5823413B2 (ja) |
| BE (1) | BE849798A (ja) |
| DE (1) | DE2657325C3 (ja) |
| GB (1) | GB1566459A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6032812U (ja) * | 1983-08-11 | 1985-03-06 | 榊原 良平 | テレビアンテナ支持架台における係止部構造 |
| JPS6140013U (ja) * | 1984-08-15 | 1986-03-13 | 良平 榊原 | テレビアンテナ用支持架台 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1149096A (en) * | 1978-06-13 | 1983-06-28 | Myron C. Annis | Phenolic resins with improved low temperature processing stability |
| JPS59207959A (ja) * | 1983-05-12 | 1984-11-26 | Sumitomo Deyurezu Kk | 粉末樹脂組成物 |
-
1975
- 1975-12-25 JP JP50153957A patent/JPS5823413B2/ja not_active Expired
-
1976
- 1976-12-17 DE DE2657325A patent/DE2657325C3/de not_active Expired
- 1976-12-22 GB GB53635/76A patent/GB1566459A/en not_active Expired
- 1976-12-23 BE BE173585A patent/BE849798A/xx unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6032812U (ja) * | 1983-08-11 | 1985-03-06 | 榊原 良平 | テレビアンテナ支持架台における係止部構造 |
| JPS6140013U (ja) * | 1984-08-15 | 1986-03-13 | 良平 榊原 | テレビアンテナ用支持架台 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2657325C3 (de) | 1979-06-07 |
| DE2657325A1 (de) | 1977-07-14 |
| JPS5278293A (en) | 1977-07-01 |
| BE849798A (fr) | 1977-04-15 |
| DE2657325B2 (de) | 1978-10-12 |
| GB1566459A (en) | 1980-04-30 |
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