JPS5821627B2 - スルホンサンエステルユウドウタイオ セイゾウスルホウホウ - Google Patents
スルホンサンエステルユウドウタイオ セイゾウスルホウホウInfo
- Publication number
- JPS5821627B2 JPS5821627B2 JP5091874A JP5091874A JPS5821627B2 JP S5821627 B2 JPS5821627 B2 JP S5821627B2 JP 5091874 A JP5091874 A JP 5091874A JP 5091874 A JP5091874 A JP 5091874A JP S5821627 B2 JPS5821627 B2 JP S5821627B2
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- JP
- Japan
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- sulfone
- salts
- dihydro
- oxo
- ester
- Prior art date
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
この発明はベンゼンスルホン酸またはそのスルホ基にお
けろ反応性誘導体に４−オキソ−３・４−ジヒドロ−３
−ヒドロキシ−１・２・３−ベンゾトリアジンまたはそ
の塩類を作用させて４−オキシ〜３・４−ジヒドロ−３
−ベンゼンスルホニルオキシート２・３−ベンゾトリア
ジンを得ることからなるスルホン酸エステル誘導体を製
造する方法に関するものである。
けろ反応性誘導体に４−オキソ−３・４−ジヒドロ−３
−ヒドロキシ−１・２・３−ベンゾトリアジンまたはそ
の塩類を作用させて４−オキシ〜３・４−ジヒドロ−３
−ベンゼンスルホニルオキシート２・３−ベンゾトリア
ジンを得ることからなるスルホン酸エステル誘導体を製
造する方法に関するものである。
この発明は、新規なアミド化またはエステル化縮合剤の
製造法を提供するものである。
製造法を提供するものである。
この発明の目的物質、４−オキソ−３・４−ジヒドロ−
３−ベンゼンスルホニルオキシート２・３−ベンゾトリ
アジンを縮合剤として用い、カルボン酸類とアミン類ま
たはアルコール類とを反応させると高収率でかつ比較的
短時間でアミドまたはエステルを生成する。
３−ベンゼンスルホニルオキシート２・３−ベンゾトリ
アジンを縮合剤として用い、カルボン酸類とアミン類ま
たはアルコール類とを反応させると高収率でかつ比較的
短時間でアミドまたはエステルを生成する。
この発明の目的物質は一般に安定な結晶であって水と接
触させても加水分解されに（＼、また他の縮合剤のよう
にかふれや火傷などを生ずる危険性もなく、取り扱いが
非常に簡便である利点を有し、さらにこの発明の目的物
質を縮合剤として使用した場合アミド化またはエステル
化反応は緩和な条件下ですみやかに進行し、副反応を伴
う恐れも少なく、特に不安定な化合物の合成にも適し、
例えばアミド化反応においては従来の方法のようにあら
かじめカルボン酸を活性化することなく直接アミンと反
応させることができる等の優れた特徴を有するものであ
る。
触させても加水分解されに（＼、また他の縮合剤のよう
にかふれや火傷などを生ずる危険性もなく、取り扱いが
非常に簡便である利点を有し、さらにこの発明の目的物
質を縮合剤として使用した場合アミド化またはエステル
化反応は緩和な条件下ですみやかに進行し、副反応を伴
う恐れも少なく、特に不安定な化合物の合成にも適し、
例えばアミド化反応においては従来の方法のようにあら
かじめカルボン酸を活性化することなく直接アミンと反
応させることができる等の優れた特徴を有するものであ
る。
この発明はベンゼンスルホン酸またはそのスルホ基にお
ける反応性誘導体に４−オキソ−３・４−ジヒドロ−３
−ヒドロキシート２・３−ベンゾトリアジンまたはその
塩類を作用させることにより行われる。
ける反応性誘導体に４−オキソ−３・４−ジヒドロ−３
−ヒドロキシート２・３−ベンゾトリアジンまたはその
塩類を作用させることにより行われる。
ベンゼンスルホン酸のスルホ基における反応性誘導体と
しては、例えばジアルキル燐酸混合無水物、フェニル燐
酸混合無水物、ジフェニル燐酸混合無水物、ジベンジル
燐酸混合無水物、・・ロゲン化燐酸混合無水物、ジアル
キル能燐酸混合無水物、亜硫酸混合無水物、チオ硫酸混
合無水物、・・ロゲン化水素酸混合無水物（例えば酸ク
ロライド）、硫酸混合無水物、対称形酸無水物等の酸無
水物があげられる。
しては、例えばジアルキル燐酸混合無水物、フェニル燐
酸混合無水物、ジフェニル燐酸混合無水物、ジベンジル
燐酸混合無水物、・・ロゲン化燐酸混合無水物、ジアル
キル能燐酸混合無水物、亜硫酸混合無水物、チオ硫酸混
合無水物、・・ロゲン化水素酸混合無水物（例えば酸ク
ロライド）、硫酸混合無水物、対称形酸無水物等の酸無
水物があげられる。
４−オキソ−３・４−ジヒドロ−３−ヒドロキシ−１・
２・３−ベンゾトリアジンは塩類の形でも用いることが
でき、ここにおいて塩類としては、たとえばナトリウム
塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マ
グネシウム塩等のアルカリ土類金属塩等の無機塩基との
塩類、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリエタ
ノールアミン、Ｎ−Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−Ｎ−ジ
メチルベンジルアミン、ピリジン等の第３級有機塩基と
の塩類等があげられる。
２・３−ベンゾトリアジンは塩類の形でも用いることが
でき、ここにおいて塩類としては、たとえばナトリウム
塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マ
グネシウム塩等のアルカリ土類金属塩等の無機塩基との
塩類、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリエタ
ノールアミン、Ｎ−Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−Ｎ−ジ
メチルベンジルアミン、ピリジン等の第３級有機塩基と
の塩類等があげられる。
この反応は通常溶媒中で行なわれ、溶媒としてはベンゼ
ン、酢酸エチル、ジオキサン、水等カ繁用されるがその
他クロロホルム、エーテル、ジクロルメタン等のこの反
応に悪影響を及ぼさない溶媒はすべて使用でき、またこ
れらの溶媒は混合して使用してもよい。
ン、酢酸エチル、ジオキサン、水等カ繁用されるがその
他クロロホルム、エーテル、ジクロルメタン等のこの反
応に悪影響を及ぼさない溶媒はすべて使用でき、またこ
れらの溶媒は混合して使用してもよい。
またこの反応は通常、必要に応じて水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属、水酸化カルシ
ウム、水酸化マグネシウム等の水酸化アルカリ土類金属
、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸アルカリ金属
、。
水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属、水酸化カルシ
ウム、水酸化マグネシウム等の水酸化アルカリ土類金属
、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸アルカリ金属
、。
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭酸アルカリ土
類金属、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭
酸水素アルカリ金属等の無機塩基またはトリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−Ｎ
−ジメチルアニリン、Ｎ−Ｎ−ジメチルベンジルアミン
、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−１’（−ジメチルピペラ
ジン、ピリジン、キノリン等の有機塩基の存在下に行な
われ、またこれらの塩基は混合して使用することもでき
、これらの塩基のうち液体のものは溶媒を兼ねて使用し
てもよい。
類金属、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭
酸水素アルカリ金属等の無機塩基またはトリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−Ｎ
−ジメチルアニリン、Ｎ−Ｎ−ジメチルベンジルアミン
、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−１’（−ジメチルピペラ
ジン、ピリジン、キノリン等の有機塩基の存在下に行な
われ、またこれらの塩基は混合して使用することもでき
、これらの塩基のうち液体のものは溶媒を兼ねて使用し
てもよい。
この反応で遊離のベンゼンスルホン酸を使用する場合に
は、例えばＮ −Ｎ’−ジシクロへキシルカルボジイミ
ド、Ｎ−シクロへキシル−Ｎ／−モルホリノエチルカル
ボジイミド、Ｎ−シクロへキシル−Ｎ’−（４−ジエチ
ルアミノシクロヘキシル）カルボジイミド、Ｎ −Ｎ’
−ジエチルカルボジイミド、Ｎ−Ｎ’−ジイソプロピル
カルボジイミド、Ｎ−エチル−Ｎ’−（３−ジメチルア
ミンプロピル）カルボジイミド、Ｎ −Ｎ’−カルボニ
ルジ（２−メチルイミダゾール）、ペンタメチレンケテ
ン−Ｎ−シクロヘキシルイミン、ジフェニルケテン−Ｎ
−シクロヘキシルイミン、アルコキシアセチレン、ｌ−
アルコキシ−１−クロロエチレン、亜燐酸トリアルキル
エステル、ホリ燐酸エチルエステル、ホリ燐酸イソプロ
ピルエステル、オキシ塩化燐、３塩化燐、塩化チオニル
等の縮合剤を添加して反応を行なえばよい。
は、例えばＮ −Ｎ’−ジシクロへキシルカルボジイミ
ド、Ｎ−シクロへキシル−Ｎ／−モルホリノエチルカル
ボジイミド、Ｎ−シクロへキシル−Ｎ’−（４−ジエチ
ルアミノシクロヘキシル）カルボジイミド、Ｎ −Ｎ’
−ジエチルカルボジイミド、Ｎ−Ｎ’−ジイソプロピル
カルボジイミド、Ｎ−エチル−Ｎ’−（３−ジメチルア
ミンプロピル）カルボジイミド、Ｎ −Ｎ’−カルボニ
ルジ（２−メチルイミダゾール）、ペンタメチレンケテ
ン−Ｎ−シクロヘキシルイミン、ジフェニルケテン−Ｎ
−シクロヘキシルイミン、アルコキシアセチレン、ｌ−
アルコキシ−１−クロロエチレン、亜燐酸トリアルキル
エステル、ホリ燐酸エチルエステル、ホリ燐酸イソプロ
ピルエステル、オキシ塩化燐、３塩化燐、塩化チオニル
等の縮合剤を添加して反応を行なえばよい。
反応温度は特に限定されないが、通常、水冷下ないし室
温で行なわれることが多い。
温で行なわれることが多い。
このようにして得られる生成物は常法により単離採取さ
れる。
れる。
次にこの発明を実施例により説明する。
実施例 １
４−オキソ−３・４−ジヒドロ−３−ヒドロキシ−１・
２・３−ベンゾトリアジン２．４１および炭酸水素ナト
リウム１．３１を水２０ｍ１に溶解し、この溶液に水冷
下、ベンゼンスルホン酸クロリド２．６５ｆを酢酸エチ
ル２０ｍ１に溶解した溶液を加え２時間攪拌する。
２・３−ベンゾトリアジン２．４１および炭酸水素ナト
リウム１．３１を水２０ｍ１に溶解し、この溶液に水冷
下、ベンゼンスルホン酸クロリド２．６５ｆを酢酸エチ
ル２０ｍ１に溶解した溶液を加え２時間攪拌する。
反応終了後析出結晶をｒ取し、ｒ液の酢酸エチル層を分
取後、濃縮し、得られる結晶を先にｒ取した結晶と合わ
せたのち、エーテルで洗浄する。
取後、濃縮し、得られる結晶を先にｒ取した結晶と合わ
せたのち、エーテルで洗浄する。
この結晶を乾燥後、ベンゼンから再結晶するとｍｐ１３
２〜１３４℃の４−オキソ−３・４−ジヒドロ−３−ベ
ンゼンスルホニルオキシート２・３−ベンゾトリアジン
４．Ｏｒを得る。
２〜１３４℃の４−オキソ−３・４−ジヒドロ−３−ベ
ンゼンスルホニルオキシート２・３−ベンゾトリアジン
４．Ｏｒを得る。
赤外線吸収スペクトル
１７０５．１３９０．１１９５ＣｒｒＬ ’元素分析：
Ｃ１３Ｈ８Ｎ３０４Ｓ 計算値： 、 Ｃ５１，６５、Ｈ２，６７、Ｎ １３．９０．
Ｓ１０．６０実験値：
Ｃ１３Ｈ８Ｎ３０４Ｓ 計算値： 、 Ｃ５１，６５、Ｈ２，６７、Ｎ １３．９０．
Ｓ１０．６０実験値：
Claims (1)
- １ ベンゼンスルホン酸またはそのスルホ基における反
応性誘導体に４−オキソ−３・４−ジヒドロ−３−ヒド
ロキシ〜ｌ・２・３−ペンツトリアジンまたはその塩類
を作用させて４−オキソ−３・４−ジヒドロ−３−ベン
ゼンスルホニルオキシ−１・２・３−ベンゾトリアジン
を得ることを特徴とするスルホン酸エステル誘導体を製
造する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5091874A JPS5821627B2 (ja) | 1974-05-07 | 1974-05-07 | スルホンサンエステルユウドウタイオ セイゾウスルホウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5091874A JPS5821627B2 (ja) | 1974-05-07 | 1974-05-07 | スルホンサンエステルユウドウタイオ セイゾウスルホウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS50142583A JPS50142583A (ja) | 1975-11-17 |
| JPS5821627B2 true JPS5821627B2 (ja) | 1983-05-02 |
Family
ID=12872159
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5091874A Expired JPS5821627B2 (ja) | 1974-05-07 | 1974-05-07 | スルホンサンエステルユウドウタイオ セイゾウスルホウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5821627B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103864885B (zh) * | 2014-03-21 | 2016-01-13 | 河南师范大学 | 1-羟基-1,2,3-苯并三嗪-4(3h)-酮在多肽合成中的应用 |
-
1974
- 1974-05-07 JP JP5091874A patent/JPS5821627B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS50142583A (ja) | 1975-11-17 |
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