JPS58215449A - 高分子感温体 - Google Patents
高分子感温体Info
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- JPS58215449A JPS58215449A JP9884182A JP9884182A JPS58215449A JP S58215449 A JPS58215449 A JP S58215449A JP 9884182 A JP9884182 A JP 9884182A JP 9884182 A JP9884182 A JP 9884182A JP S58215449 A JPS58215449 A JP S58215449A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は特定のポリアミド樹脂組成物からなる高分子感
温体、特に電気容量成分を一つの制御因子どして熱制御
する装置における熱感応性４１料の温度に対する抵抗値
やインピーダンスまたはキャパシタンスの挙動が改善さ
れた材料に関するものである。さらに詳しくは、炭素原
子数１００個当たりのアミド基数が１４個以下のポリア
ミドにヨウ化亜鉛を００２〜５０重量係、より好ましく
は０２〜１．０重量係配合せしめたポリアミド樹脂組成
物からなる高分子感温体に関するものである。高分子感
温体は主として １− 電気毛布等発熱体用電線の構成月利に供される場合が多
く、その際請求さノする特性は（１）温度による電気容
）↑１構成、ず／、
温体、特に電気容量成分を一つの制御因子どして熱制御
する装置における熱感応性４１料の温度に対する抵抗値
やインピーダンスまたはキャパシタンスの挙動が改善さ
れた材料に関するものである。さらに詳しくは、炭素原
子数１００個当たりのアミド基数が１４個以下のポリア
ミドにヨウ化亜鉛を００２〜５０重量係、より好ましく
は０２〜１．０重量係配合せしめたポリアミド樹脂組成
物からなる高分子感温体に関するものである。高分子感
温体は主として １− 電気毛布等発熱体用電線の構成月利に供される場合が多
く、その際請求さノする特性は（１）温度による電気容
）↑１構成、ず／、
【わ１′】温度による抵抗値やイン
ピーダンスまたはキャパシタンスの変化率が大きいこと
、（２）発熱体の使用環境と（に湿度によって電気４５
ｔ＋′ｌの変：ｌｊＩ＋が小さいこと、（３）異常層温
に対処するたＮ＞ ２１） １１ ”０前後で明確な融
点をもっていること、（４）常用温度θ）範囲内におい
て機械的強度や電気的性質が劣化し／「いこと等である
。 従来から熱感応（’ｌ ４．（事１どして使われること
が知られている高０１’ ＡＡ’事１どして（よポリ塩
化ビニル、セルロースニスデル、ポリアミド、アクリル
酸エステルとアクＩＪ ｌ−Ｊニトリル共重合物（特公
昭２６−１６２７号公報、１１１公昭：３５−７６３５
号公報、持分（＋Ｂ ３５−１４１７ ！ｌ ＋Ｊ公報
）などがある。これら高分子（Ａ月を［中相した発熱体
用の感熱温度制御線および制御面の適用例を第１１ツ１
（Ａ）および（Ｂ）に各々示ず３．熱感応（’Ｉ ４Ａ
スｌとは、特公昭２６−１ｆｉ２７弓公叩Ａりで代−に
３さ才１ろ」：うな第１図に示した構造の電線の発熱線
５．１−（Ｋ電線４との間に介在せしめたとき、発熱の
温度とともに抵抗値やインピーダンスまたはキャパシタ
ンスが変化する。Ｌうな介在材料と定義される。第１図
（Ａ）において、■は塩化ビニル樹脂よりなる絶縁材料
で、内部にテトロン芯線２を中上・にして、上記高分子
感温体３を挿入している。４は信号線で、塩化ビニル樹
脂１および高分子感温体３０間に巻き付けである。５は
発熱線で、テトロン芯線２０表面に巻き付けである。こ
の如き構成にすることにより高分子感温体３の電気特性
、すなわち、抵抗値やインピーダンスまたはキャパシタ
ンスの温度によって変化するのを利用し、発熱線用電線
に沿って温度を検出し、制御するものである。しかも発
熱線の温度が異常昇温により、上記高分子感温体の融点
以上の温度になると、それが融解して第１図に示される
発熱線５と信号線４とが短絡して、安全装置を作動させ
ることが可能になる。 上記熱感応性材料として知られている高分子材料の中で
、ポリアミド樹脂はその電気的性質、機械的性質、耐熱
性、成形加工性等諸点においてすぐれているので熱感応
性］Ａ月どして使用される場合が多い。！１４にナイｊ
、Ｉン１１本〕るいはナイロン１２などの低吸水性ポリ
アミド樹脂は、発熱体の使用環境、４Ｉｆに（’ｄ Ｉ
！ｊ−によ嘗′（電気特性の変動が小さく、結晶性ポリ
マ でよ）イ）ことがら、１７０〜１９０℃の範囲に明
確な融点をもセハ異常荷温により材料が融解し、短絡し
て安全装置を作動させることが可能である。 この温ｊ０−範囲もナイロン６あるいはナイロン６６の
融点が２ ｆｌ ｏ ℃ｔｔ ｌ−であるのに比べ、安
全上まことにり７庄しい１１・へ円１にル、るどいえる
。 熱感応１／し」旧どしての使用温度範囲における温度に
よる電気’ｌ′ｆ（’ｌの変化率がさらに顕著であり、
かつ発熱体の使用環境、特に湿度による電気特性の変動
が少ない４」別どしてはナイロン１１またはナイロン１
２のような低吸水能のポリアミド樹脂に対（７、銅塩や
ハロゲン化物を配合した熱感応性樹脂組成物が４に、る
。 しかしながら、銅塩やハロゲン化物といった無機結晶は
高分子溶Ｍｉｌｌ ｆｌ−６練する場合、混練時間を長
くしたり、混練温度を上げる、あるいは最初に粉砕を充
分に行な）て高分子中への溶解度を高めようとしても限
界がある。また、高分子感温体はフィルム状に成型する
ため、厚みは１００μ前後であり、このような厚みと比
較して無機結晶粉末の粒度は大きく、従って微小な未溶
解の無機結晶粉末といえども、高分子感温体の物性に与
える影響は大きい。特に高分子感温体の耐電圧特性に与
える影響が大きく、未溶解の無機物は耐電圧不良の原因
となる。 そこで本発明者らは、感温体としての特性を持ち、しか
も高分子中に未溶解の添加物や金属粉などの異物を生じ
ず耐電圧等の特性が低下しない高分子感温体について鋭
意検討した結果、本発明を完成した。すなわち、本発明
は炭素原子数１００個当たりのアミド基数が１４個以下
のポリアミドにヨウ化亜鉛を０，０２〜５０重量係、よ
り好ましくは０２〜１０重量係配合せしめたポリアミド
樹脂組成物からなる高分子感温体に関する。 本発明により、高分子中に未溶解な無機結晶粉−５＝ 末や金属粉のような異物がほとんど看在せず、従って耐
電圧が低下しないとともに充分な感温体としての特性を
もつ高分子感温体が（４）られる。しかも、ヨウ化［１
１（鉛はポリアミド樹脂に溶解しやすいので混練工程が
容易となる特徴なもつ。以下本発明の詳細な説明する。 本発明における高分子感温体形成ポリアミドは低吸湿性
に関連してす・イ「コン１１あるいはナイロン１２にイ
（表されるアミド基濃度の低いポリアミド、さらに詳し
くは炭素原子数１００個当たりのアミド基数が１・１個
以下のポリアミドである。 吸湿性に関して」１記ポリアミドと実質的に変わらない
程度において一部他のポリアミド形成性モノマや他の反
応性ソフトセグメントを共重合した共重合ポリアミド、
ポリエーテルアミド、ポリエステルアミドまたはポリエ
ーテルエ名チルアミドやポリアミドと他のポリマとのブ
レンドであってもよい。 本発明におけて）添加成分はヨウ化亜鉛である。 本発明におけるヨウ化亜鉛を用いると、ボリア ６−一 ミド中に容易に溶解し、溶融混線中にも安定であるとと
もに吸湿性も低いので、安定な特性を持った高分子感温
体が得られる。ヨウ化亜鉛の添加量は００２〜５０重量
％、好ましくは０２〜１．０重量％である。０．０２重
量係以下では好ましい高分子感温体としての特性改良効
果がない。 また、５０重量％以上添加してもさらに感温体の特性が
向上することはな（、いたずらに異物を生成し、耐電圧
の低下や感温体特性の不均一の原因となる。しかも機械
的性質の低下などの好ましくない副効果が生起する。 本発明においてポリアミド樹脂にヨウ化亜鉛を添加混合
するに際し、特にその添加方法に限定はなく、ポリアミ
ド樹脂に該添加剤が均一に分散できればよく、一般的な
押出機によって溶融押出し混合することが可能である。 溶融押出し時に本組成物の電気的性質に支障を起さない
範囲で他の添加剤、例えば可塑剤、耐光安定剤、耐熱安
定剤、充填剤、難燃剤、着色剤等の添加剤を併用しても
何ら本発明の目的を阻害するものではない。 さらに本発明の特ｒ改として驚くべきことに、本発明者
らはヨウ化亜鉛がポリアミド樹脂に非常に溶解しやす＜
（ｌＹ、練が容易であることを発見した。 例えば、本発明によイ、高分子感温体を作る際に、すで
にマスターバッチの段階でヨウ化亜鉛は結晶状態で存在
しないことをＸ線回折で確認した。 このことは他の数多（のハロゲン化物ないしは銅塩、例
えばヨウ化鋼、ヨウ比カリをナイロン粉末中に分散させ
た用台、’ｊＩ： Ｊ６結晶粒のＸ線回折が検出される
のとは対照的であり、ヨウ化亜鉛はナイロンとの相溶性
が著しく：”ａｍ練のためには、まことに好ましい添加
剤、ｌ−言える。 以下本発明の効里ごを実施例をもって説明する。 実施例Ｉ。 ナイロン１２扮木（ダイ士ルーヒュルス社製ダイアミド
Ｘ ：４ ：３５５ ） ６７．５重量部に対してヨウ
化亜鉛を：Ｉ ２． ！’ｉ 爪ｊｉ、部の割合でヘン
シェルミキザーで混合（−でマスターバッチな得た。 このマスターパップのＸ線回折にはヨウ化亜鉛の回折に
よる検出されなかった。このマスターバッチトナイロン
１２チノフ（ダイセルーヒュルス社製ダイアミドＬ１９
０１）を、ヨウ化亜鉛が０５重量％含まれるように押出
機を用いて溶融混練し、外観が良好なペレットを得た。 このペレットを２００°Ｃで圧縮成型により、厚み約０
．５ ｍｍのシートを作成した。シートのＩ ＫＨｚ
における体積固有インピーダンスを２０〜１２０℃の
範囲で測定し、第２図Ａに示す結果を得た。もとのナイ
ロン１２（第２図Ｂ）に比べ、著しく体積固有インピー
ダンスの温度に対する変化率が改良されていることは明
らかである。 次に、このシ〜 トを顕微鏡で観察したところ、高分子
感温体の耐電圧に悪影響を及ぼすヨウ化亜鉛粉末の析出
は見られなかった。 実施例２４ 実施例１と同様の方法でマスターバッチを作成し、これ
とナイロン１２（ダイアミドＬ１９０１）とを、ヨウ化
亜鉛が０．０１．０．０２．０．１．１．０．５０．１
００重量係含まれるように押出 ９− 機で溶融混練し、外観が良好なペレットを得た。 これらペレットを実施例１と同様に圧縮成型して厚さ約
０．５ ｍｍのシートを作成して、Ｉ ＫＨｚにおける
体積固有インピーダンスを測定し、第３図Ａ−１’Ｊに
示す結果を得た。第３図からヨウ化亜鉛が０．０１ｊｌ
ｉｌｉｉＨ％のものは体積固有インピーダンスの温度に
対する変化率の改良効果かもとのポリマーに比べて少な
く、５．０１１１ｔ ！％をこえて更に添加しても、そ
第１以上特性を改良し得ないことがわかった。これらシ
ートを顕微鏡で観察したところ、高分子感温体の耐電圧
に悪影響を及ぼすヨウ化亜鉛粉末の析出が、ヨウ化亜鉛
濃度が０．０１ 、 （Ｉｌｌ ２、（１１，１０重量
％のシートには見られなかっｌ、コし、また５０重量％
のものではほとんど見られなかったが、１００００重量
％のにはかなり６児察された。 実施例３ ナイロン１２チップにヨウ化亜鉛を０４重量％添加１〜
、ヘン／ゴルミキ′す”−を用いて混合し−１（１ てから押出機を用いて溶融混練し、外観が良好なペレッ
トを得た。このペレットから実施例１と同様にして約０
．５ ｍｍの厚みのシートを作成し、１ ＫＨｚにおけ
る体積固有インピーダンスの温度依存性を測定したとこ
ろ、実施例１とまったく同様の結果を得た。このシート
を顕微鏡で観察したところ、高分子感温体の耐電圧に悪
影響を及ぼすヨウ化亜鉛粉末の析出は見られなかった。 実施例４５ ナイロン１１チノフ（フランスオルガニコ社Ｍ ＩＪ
／ｌ／ザンＢＥＣＮＯ）に実施例３と同様にしてヨウ化
亜鉛を０５重重量部加し、約０．５ ｍｍの厚みのシー
トを作成し、Ｉ ＫＨｚにおける体積固有インピーダン
スの温度依存性を測定したところ第２図Ａと同じ結果を
得た。 また、ラウリロラクタムとカプロラクタムを重量比８０
：２０で重合したナイロン１２／６共重合体を作製し
、この共重合ポリマーに０５重量係のヨウ化亜鉛を実施
例３と同様に添加し約０．５ ｍｍの厚みのシー トを
作成し、Ｉ ＫＩ−Ｉｚにおける体積固有インピーダン
スの温度固有インピーダンスのｉ、Ａｒａ依イ自／１を
６１１１定したところ、やはり第２国人と回じ活眼なイ
（Ｉた。両組酸物はともに高分子−感温体どしての余分
な特性を表わしていて）。とれらシー １・な顕微鏡で
観察したところ両者とも高分子窓ｎ１，１体の而・１電
圧に悪影響を及ぼすヨウ化曲鉛粉末の析出は見られなか
った。 比較例１ ナイロン１２粉末（ダイアミドＸ３３５５）８０重１１
１部に対してＥｊつ比カリウム２０重量部をヘンシェル
ミキサ で混合してマスターバッチを１！ｔた。このマ
スターバッチのＸ線回折にはヨウ化カリウムに１−４１
強い回］ノーｔピークが検出され、ヨウ化カリウムが円
結晶していることがわかった。このマスターバッチどナ
イロン１２チップ（ダイアミドＩ、１ リｒ）１）をヨ
ウ化カリウム力０．５市１ｊ１％含４Ｆ、ｌｌ４）よう
に押出機を用いて溶融混練し、外観が１■ｒなペレット
を得た。 このペレットを実施例１と同様にして厚み約０５ｍ′ｍ
のシートを作成し、１ＫＨｚ における体積固有イン
ピーダンスを測定した結果、感温体としての特性は良好
に改良されていた。しかし、このシートを顕微鏡で観桜
した結果、高分子感温体の耐電圧に悪影響を与えるヨウ
化カリウムの微細な結晶の析出が容易に観察された。 比較例２ ナイロン１２粉末（ダイアミドＸ３３５５）に０２５重
ｔ％のヨウ化銅粉末をヘンシェルミキサーを用いて混合
してマスターバッチを得た。 このマスターバッチにはヨウ化鋼のＸ線回折が観測され
るとともに、微粉末が目視された。 次に実施例１と同様にして厚み０．５ ｍ１１のシート
を作成し、ｌ ＫＨｚにおける体積固有インピーダンス
の温度依存性を測定したところ、もとのナイロン１２に
比べ、特性は充分に改良されていた。しかし、このシー
トを顕微鏡で観察したところ、高分子感温体の耐′亀圧
に悪影響を与える異物の１つとしてヨウ化銅の微粉末が
溶融混練−１３− でも低減せず、残存ｌ〜ていることが観察された。 また、銅色の微粉末も観察され、銅が析出していること
が推察された。。
ピーダンスまたはキャパシタンスの変化率が大きいこと
、（２）発熱体の使用環境と（に湿度によって電気４５
ｔ＋′ｌの変：ｌｊＩ＋が小さいこと、（３）異常層温
に対処するたＮ＞ ２１） １１ ”０前後で明確な融
点をもっていること、（４）常用温度θ）範囲内におい
て機械的強度や電気的性質が劣化し／「いこと等である
。 従来から熱感応（’ｌ ４．（事１どして使われること
が知られている高０１’ ＡＡ’事１どして（よポリ塩
化ビニル、セルロースニスデル、ポリアミド、アクリル
酸エステルとアクＩＪ ｌ−Ｊニトリル共重合物（特公
昭２６−１６２７号公報、１１１公昭：３５−７６３５
号公報、持分（＋Ｂ ３５−１４１７ ！ｌ ＋Ｊ公報
）などがある。これら高分子（Ａ月を［中相した発熱体
用の感熱温度制御線および制御面の適用例を第１１ツ１
（Ａ）および（Ｂ）に各々示ず３．熱感応（’Ｉ ４Ａ
スｌとは、特公昭２６−１ｆｉ２７弓公叩Ａりで代−に
３さ才１ろ」：うな第１図に示した構造の電線の発熱線
５．１−（Ｋ電線４との間に介在せしめたとき、発熱の
温度とともに抵抗値やインピーダンスまたはキャパシタ
ンスが変化する。Ｌうな介在材料と定義される。第１図
（Ａ）において、■は塩化ビニル樹脂よりなる絶縁材料
で、内部にテトロン芯線２を中上・にして、上記高分子
感温体３を挿入している。４は信号線で、塩化ビニル樹
脂１および高分子感温体３０間に巻き付けである。５は
発熱線で、テトロン芯線２０表面に巻き付けである。こ
の如き構成にすることにより高分子感温体３の電気特性
、すなわち、抵抗値やインピーダンスまたはキャパシタ
ンスの温度によって変化するのを利用し、発熱線用電線
に沿って温度を検出し、制御するものである。しかも発
熱線の温度が異常昇温により、上記高分子感温体の融点
以上の温度になると、それが融解して第１図に示される
発熱線５と信号線４とが短絡して、安全装置を作動させ
ることが可能になる。 上記熱感応性材料として知られている高分子材料の中で
、ポリアミド樹脂はその電気的性質、機械的性質、耐熱
性、成形加工性等諸点においてすぐれているので熱感応
性］Ａ月どして使用される場合が多い。！１４にナイｊ
、Ｉン１１本〕るいはナイロン１２などの低吸水性ポリ
アミド樹脂は、発熱体の使用環境、４Ｉｆに（’ｄ Ｉ
！ｊ−によ嘗′（電気特性の変動が小さく、結晶性ポリ
マ でよ）イ）ことがら、１７０〜１９０℃の範囲に明
確な融点をもセハ異常荷温により材料が融解し、短絡し
て安全装置を作動させることが可能である。 この温ｊ０−範囲もナイロン６あるいはナイロン６６の
融点が２ ｆｌ ｏ ℃ｔｔ ｌ−であるのに比べ、安
全上まことにり７庄しい１１・へ円１にル、るどいえる
。 熱感応１／し」旧どしての使用温度範囲における温度に
よる電気’ｌ′ｆ（’ｌの変化率がさらに顕著であり、
かつ発熱体の使用環境、特に湿度による電気特性の変動
が少ない４」別どしてはナイロン１１またはナイロン１
２のような低吸水能のポリアミド樹脂に対（７、銅塩や
ハロゲン化物を配合した熱感応性樹脂組成物が４に、る
。 しかしながら、銅塩やハロゲン化物といった無機結晶は
高分子溶Ｍｉｌｌ ｆｌ−６練する場合、混練時間を長
くしたり、混練温度を上げる、あるいは最初に粉砕を充
分に行な）て高分子中への溶解度を高めようとしても限
界がある。また、高分子感温体はフィルム状に成型する
ため、厚みは１００μ前後であり、このような厚みと比
較して無機結晶粉末の粒度は大きく、従って微小な未溶
解の無機結晶粉末といえども、高分子感温体の物性に与
える影響は大きい。特に高分子感温体の耐電圧特性に与
える影響が大きく、未溶解の無機物は耐電圧不良の原因
となる。 そこで本発明者らは、感温体としての特性を持ち、しか
も高分子中に未溶解の添加物や金属粉などの異物を生じ
ず耐電圧等の特性が低下しない高分子感温体について鋭
意検討した結果、本発明を完成した。すなわち、本発明
は炭素原子数１００個当たりのアミド基数が１４個以下
のポリアミドにヨウ化亜鉛を０，０２〜５０重量係、よ
り好ましくは０２〜１０重量係配合せしめたポリアミド
樹脂組成物からなる高分子感温体に関する。 本発明により、高分子中に未溶解な無機結晶粉−５＝ 末や金属粉のような異物がほとんど看在せず、従って耐
電圧が低下しないとともに充分な感温体としての特性を
もつ高分子感温体が（４）られる。しかも、ヨウ化［１
１（鉛はポリアミド樹脂に溶解しやすいので混練工程が
容易となる特徴なもつ。以下本発明の詳細な説明する。 本発明における高分子感温体形成ポリアミドは低吸湿性
に関連してす・イ「コン１１あるいはナイロン１２にイ
（表されるアミド基濃度の低いポリアミド、さらに詳し
くは炭素原子数１００個当たりのアミド基数が１・１個
以下のポリアミドである。 吸湿性に関して」１記ポリアミドと実質的に変わらない
程度において一部他のポリアミド形成性モノマや他の反
応性ソフトセグメントを共重合した共重合ポリアミド、
ポリエーテルアミド、ポリエステルアミドまたはポリエ
ーテルエ名チルアミドやポリアミドと他のポリマとのブ
レンドであってもよい。 本発明におけて）添加成分はヨウ化亜鉛である。 本発明におけるヨウ化亜鉛を用いると、ボリア ６−一 ミド中に容易に溶解し、溶融混線中にも安定であるとと
もに吸湿性も低いので、安定な特性を持った高分子感温
体が得られる。ヨウ化亜鉛の添加量は００２〜５０重量
％、好ましくは０２〜１．０重量％である。０．０２重
量係以下では好ましい高分子感温体としての特性改良効
果がない。 また、５０重量％以上添加してもさらに感温体の特性が
向上することはな（、いたずらに異物を生成し、耐電圧
の低下や感温体特性の不均一の原因となる。しかも機械
的性質の低下などの好ましくない副効果が生起する。 本発明においてポリアミド樹脂にヨウ化亜鉛を添加混合
するに際し、特にその添加方法に限定はなく、ポリアミ
ド樹脂に該添加剤が均一に分散できればよく、一般的な
押出機によって溶融押出し混合することが可能である。 溶融押出し時に本組成物の電気的性質に支障を起さない
範囲で他の添加剤、例えば可塑剤、耐光安定剤、耐熱安
定剤、充填剤、難燃剤、着色剤等の添加剤を併用しても
何ら本発明の目的を阻害するものではない。 さらに本発明の特ｒ改として驚くべきことに、本発明者
らはヨウ化亜鉛がポリアミド樹脂に非常に溶解しやす＜
（ｌＹ、練が容易であることを発見した。 例えば、本発明によイ、高分子感温体を作る際に、すで
にマスターバッチの段階でヨウ化亜鉛は結晶状態で存在
しないことをＸ線回折で確認した。 このことは他の数多（のハロゲン化物ないしは銅塩、例
えばヨウ化鋼、ヨウ比カリをナイロン粉末中に分散させ
た用台、’ｊＩ： Ｊ６結晶粒のＸ線回折が検出される
のとは対照的であり、ヨウ化亜鉛はナイロンとの相溶性
が著しく：”ａｍ練のためには、まことに好ましい添加
剤、ｌ−言える。 以下本発明の効里ごを実施例をもって説明する。 実施例Ｉ。 ナイロン１２扮木（ダイ士ルーヒュルス社製ダイアミド
Ｘ ：４ ：３５５ ） ６７．５重量部に対してヨウ
化亜鉛を：Ｉ ２． ！’ｉ 爪ｊｉ、部の割合でヘン
シェルミキザーで混合（−でマスターバッチな得た。 このマスターパップのＸ線回折にはヨウ化亜鉛の回折に
よる検出されなかった。このマスターバッチトナイロン
１２チノフ（ダイセルーヒュルス社製ダイアミドＬ１９
０１）を、ヨウ化亜鉛が０５重量％含まれるように押出
機を用いて溶融混練し、外観が良好なペレットを得た。 このペレットを２００°Ｃで圧縮成型により、厚み約０
．５ ｍｍのシートを作成した。シートのＩ ＫＨｚ
における体積固有インピーダンスを２０〜１２０℃の
範囲で測定し、第２図Ａに示す結果を得た。もとのナイ
ロン１２（第２図Ｂ）に比べ、著しく体積固有インピー
ダンスの温度に対する変化率が改良されていることは明
らかである。 次に、このシ〜 トを顕微鏡で観察したところ、高分子
感温体の耐電圧に悪影響を及ぼすヨウ化亜鉛粉末の析出
は見られなかった。 実施例２４ 実施例１と同様の方法でマスターバッチを作成し、これ
とナイロン１２（ダイアミドＬ１９０１）とを、ヨウ化
亜鉛が０．０１．０．０２．０．１．１．０．５０．１
００重量係含まれるように押出 ９− 機で溶融混練し、外観が良好なペレットを得た。 これらペレットを実施例１と同様に圧縮成型して厚さ約
０．５ ｍｍのシートを作成して、Ｉ ＫＨｚにおける
体積固有インピーダンスを測定し、第３図Ａ−１’Ｊに
示す結果を得た。第３図からヨウ化亜鉛が０．０１ｊｌ
ｉｌｉｉＨ％のものは体積固有インピーダンスの温度に
対する変化率の改良効果かもとのポリマーに比べて少な
く、５．０１１１ｔ ！％をこえて更に添加しても、そ
第１以上特性を改良し得ないことがわかった。これらシ
ートを顕微鏡で観察したところ、高分子感温体の耐電圧
に悪影響を及ぼすヨウ化亜鉛粉末の析出が、ヨウ化亜鉛
濃度が０．０１ 、 （Ｉｌｌ ２、（１１，１０重量
％のシートには見られなかっｌ、コし、また５０重量％
のものではほとんど見られなかったが、１００００重量
％のにはかなり６児察された。 実施例３ ナイロン１２チップにヨウ化亜鉛を０４重量％添加１〜
、ヘン／ゴルミキ′す”−を用いて混合し−１（１ てから押出機を用いて溶融混練し、外観が良好なペレッ
トを得た。このペレットから実施例１と同様にして約０
．５ ｍｍの厚みのシートを作成し、１ ＫＨｚにおけ
る体積固有インピーダンスの温度依存性を測定したとこ
ろ、実施例１とまったく同様の結果を得た。このシート
を顕微鏡で観察したところ、高分子感温体の耐電圧に悪
影響を及ぼすヨウ化亜鉛粉末の析出は見られなかった。 実施例４５ ナイロン１１チノフ（フランスオルガニコ社Ｍ ＩＪ
／ｌ／ザンＢＥＣＮＯ）に実施例３と同様にしてヨウ化
亜鉛を０５重重量部加し、約０．５ ｍｍの厚みのシー
トを作成し、Ｉ ＫＨｚにおける体積固有インピーダン
スの温度依存性を測定したところ第２図Ａと同じ結果を
得た。 また、ラウリロラクタムとカプロラクタムを重量比８０
：２０で重合したナイロン１２／６共重合体を作製し
、この共重合ポリマーに０５重量係のヨウ化亜鉛を実施
例３と同様に添加し約０．５ ｍｍの厚みのシー トを
作成し、Ｉ ＫＩ−Ｉｚにおける体積固有インピーダン
スの温度固有インピーダンスのｉ、Ａｒａ依イ自／１を
６１１１定したところ、やはり第２国人と回じ活眼なイ
（Ｉた。両組酸物はともに高分子−感温体どしての余分
な特性を表わしていて）。とれらシー １・な顕微鏡で
観察したところ両者とも高分子窓ｎ１，１体の而・１電
圧に悪影響を及ぼすヨウ化曲鉛粉末の析出は見られなか
った。 比較例１ ナイロン１２粉末（ダイアミドＸ３３５５）８０重１１
１部に対してＥｊつ比カリウム２０重量部をヘンシェル
ミキサ で混合してマスターバッチを１！ｔた。このマ
スターバッチのＸ線回折にはヨウ化カリウムに１−４１
強い回］ノーｔピークが検出され、ヨウ化カリウムが円
結晶していることがわかった。このマスターバッチどナ
イロン１２チップ（ダイアミドＩ、１ リｒ）１）をヨ
ウ化カリウム力０．５市１ｊ１％含４Ｆ、ｌｌ４）よう
に押出機を用いて溶融混練し、外観が１■ｒなペレット
を得た。 このペレットを実施例１と同様にして厚み約０５ｍ′ｍ
のシートを作成し、１ＫＨｚ における体積固有イン
ピーダンスを測定した結果、感温体としての特性は良好
に改良されていた。しかし、このシートを顕微鏡で観桜
した結果、高分子感温体の耐電圧に悪影響を与えるヨウ
化カリウムの微細な結晶の析出が容易に観察された。 比較例２ ナイロン１２粉末（ダイアミドＸ３３５５）に０２５重
ｔ％のヨウ化銅粉末をヘンシェルミキサーを用いて混合
してマスターバッチを得た。 このマスターバッチにはヨウ化鋼のＸ線回折が観測され
るとともに、微粉末が目視された。 次に実施例１と同様にして厚み０．５ ｍ１１のシート
を作成し、ｌ ＫＨｚにおける体積固有インピーダンス
の温度依存性を測定したところ、もとのナイロン１２に
比べ、特性は充分に改良されていた。しかし、このシー
トを顕微鏡で観察したところ、高分子感温体の耐′亀圧
に悪影響を与える異物の１つとしてヨウ化銅の微粉末が
溶融混練−１３− でも低減せず、残存ｌ〜ていることが観察された。 また、銅色の微粉末も観察され、銅が析出していること
が推察された。。
第１図（Ａ）は感熱７１．Ａ度制−１１線の一例を示す
一部切欠斜祝図、（１１）は感熱温度制御面の一例を示
す断面図であり、図中の記号は次の内容を示す。 １・・・・・・絶縁拐、２・・・・・・１１！□、線、
３・・・・・・高分子感温体、４ 信月線、５ ヒ
＝−ター線第２図、第３図は本発明の実施例により得ら
れた高分子感温体の１に’ｌｌｚにおける体積固有イン
ピーダンスの温度に勾する変化を示すグラフである。 特許出願人 ダイセル化学工業株式会社 −１・１−
一部切欠斜祝図、（１１）は感熱温度制御面の一例を示
す断面図であり、図中の記号は次の内容を示す。 １・・・・・・絶縁拐、２・・・・・・１１！□、線、
３・・・・・・高分子感温体、４ 信月線、５ ヒ
＝−ター線第２図、第３図は本発明の実施例により得ら
れた高分子感温体の１に’ｌｌｚにおける体積固有イン
ピーダンスの温度に勾する変化を示すグラフである。 特許出願人 ダイセル化学工業株式会社 −１・１−
Claims (1)
- 炭素原子数１００個当たりのアミド基数が１４個以下の
ポリアミドにヨウ化亜鉛を０．０２〜５０重量係配合せ
しめたポリアミド樹脂組成物から一／：、、石高分子感
温体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9884182A JPS58215449A (ja) | 1982-06-08 | 1982-06-08 | 高分子感温体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9884182A JPS58215449A (ja) | 1982-06-08 | 1982-06-08 | 高分子感温体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58215449A true JPS58215449A (ja) | 1983-12-14 |
Family
ID=14230477
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9884182A Pending JPS58215449A (ja) | 1982-06-08 | 1982-06-08 | 高分子感温体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58215449A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6142566A (ja) * | 1984-08-03 | 1986-03-01 | Daicel Chem Ind Ltd | ナイロン樹脂組成物 |
| JPS61233057A (ja) * | 1985-04-08 | 1986-10-17 | Daicel Chem Ind Ltd | ポリアミド樹脂組成物 |
| EP0782153A4 (en) * | 1994-07-13 | 1997-05-14 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | TEMPERATURE SENSING POLYMER BODY AND TEMPERATURE SENSING ELEMENT USING THE SAME |
| WO2022057210A1 (zh) * | 2020-09-21 | 2022-03-24 | 金发科技股份有限公司 | 一种具有ntc效应的聚酰胺组合物及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5227594A (en) * | 1975-08-27 | 1977-03-01 | Daicel Chem Ind Ltd | Heat sensing material composed of polyamid component |
| JPS5776054A (en) * | 1980-10-29 | 1982-05-12 | Daicel Chem Ind Ltd | High polymeric temperature sensitive substance |
-
1982
- 1982-06-08 JP JP9884182A patent/JPS58215449A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5227594A (en) * | 1975-08-27 | 1977-03-01 | Daicel Chem Ind Ltd | Heat sensing material composed of polyamid component |
| JPS5776054A (en) * | 1980-10-29 | 1982-05-12 | Daicel Chem Ind Ltd | High polymeric temperature sensitive substance |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| EP0782153A4 (en) * | 1994-07-13 | 1997-05-14 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | TEMPERATURE SENSING POLYMER BODY AND TEMPERATURE SENSING ELEMENT USING THE SAME |
| EP0782153A1 (en) * | 1994-07-13 | 1997-07-02 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Temperature-sensing polymer body and temperature-sensing element made therefrom |
| US6198377B1 (en) | 1994-07-13 | 2001-03-06 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Plastic thermistor and thermosensitive device comprising the same |
| WO2022057210A1 (zh) * | 2020-09-21 | 2022-03-24 | 金发科技股份有限公司 | 一种具有ntc效应的聚酰胺组合物及其制备方法 |
| CN114249979A (zh) * | 2020-09-21 | 2022-03-29 | 金发科技股份有限公司 | 一种具有ntc效应的聚酰胺组合物及其制备方法 |
| CN114249979B (zh) * | 2020-09-21 | 2022-08-30 | 金发科技股份有限公司 | 一种具有ntc效应的聚酰胺组合物及其制备方法 |
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