JPS5821443A - 白色ポリフエニレンエ−テル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリフェニレンエーテル組成物に関する。更
に詳しくは、本発明はポリフェニレンエーテルまたはこ
の構造を主体としてなる共重合体、ゴム質重合体、スチ
レン系重合体、酸化チタン、有機７オスフアイトからな
る白色ポリフェニレンエーテル組成物に関する。

ポリフェニレンエーテルとゴム質重合体とスチレン系重
合体とからなる樹脂は吸水性が低く、寸法安定性が良好
である上に、機械的性質、電気的特性、耐熱性にバラン
スがとれており、近年各分野に広く使用されている。し
かしポリフェニレンエーテル系樹脂は、黄味の強い色調
となりやすい。

最近発展している表示素子あるいは発光ダイオード用反
射板等の用途には、光の反射率の高いものが要求され、
特に１度のきわめて高いものが要求されるために、ポリ
フェニレンエーテル系樹脂は不適とされていた。ポリフ
ェニレンエーテル系樹脂は、成形時の収縮、ヒケ発生が
、ポリエステル系樹脂に比して小さく、白変が改良され
るならば、有用な成形材料となりうる。

本発明者らは、種々の要求特性バランスを持ち合せた、
高い白変を有する組成物を得るべく鋭意検討を重ねた結
果、本発明に到達した。

すなわち、本発明は、一般式 （式中、Ｒ，、Ｒ，は、ｔ＠ｒｔ−ブチル基ヲ除（炭素
数１〜４のアルキル基を示し、ｎは重合度を表わす整数
である。）で表わされるポリフェニレンエーテルまたは
この構造を主体としてなる共重合体（ａ）成分２０〜６
０重量％、ゴム質重合体（ｂ）　３−１０重量−、スチ
レン系重合体（ｅ）　ｚ　ｏ　−ａ　ａ　５重量％、酸
化チタン（ｄ）　１３−２６重量−１有機フォスファイ
ト（・）αＳ−２，Ｏ重量−からなり、且つ白色［Ｗ値
が８９以上であることを特徴とするポリフェニレンエー
テル組成物を提供するものである。

白変を表示する方法はいくつかあるが、ここでは、ハン
ター光電色度計で測定して得られるハンター白色度Ｗ（
Ｌａｂ）値と、通常４００−７５０！Ｉｍの波長域での
反射率とに対応が見られることより、ハンター白色度Ｎ
（ｘ、ａｂ）をＷ値として表示する。

特に発光ダイオードの発光波長は、４５０〜７００　ｎ
ｍ　が使用されることが多いので、この波長域での反射
率が、９〇−以上あることが好ましいとされている。ポ
リフェニレンエーテル系樹脂の白色度Ｗ値は、ポリフェ
ニレン−子−チル含有率によっても若干異なるが、約８
８以上、好ましくは８９以上必要で奔り、高ければ高い
程好ましいことになる・ 本発明で使用するポリフェニレンエーテルとは、一般式 （式中、Ｒ１、Ｒ１はｔ＠ｒｔ−ブチル基を除く炭素数
１〜４の１ヤキル基を示し、ｎは重合度を表わす整数を
示す。）で表わされるものである。

本発明で使用するポリフェニレンエーテルとしては、例
えば、ポリ（２，６−シメチルー１．４−フェニレン）
エーテル、ＨすＣ２−１＋ルー６−エチル−１，４−：
ｙエニレン）エーテル、ポリ（２，６−シエチルー１．
４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ｍ
プロピル−１゜４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−
エチル−６−ｍプロピル−１，４−フェニレン）エーテ
ル、ポリ（２，６−ジ−ｎプロピル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−イソプロビルし
１．４−フ二二レン）エーテル、ポリ（２−エチル−６
−イソプロビル−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ
（２，６−ジイツプｐピルー１．４−フェニレン）エー
テル、ポリ（２−メチル−６−＊１チルー１．４−フェ
ニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−＋ａブチル
ー１゜４−フェニレン）エーテル、ポ！ｊ（２−ｎプロ
ピル−６−ｍブチル−１ｗ４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２−イソプロピル−６−ｎブチル−１゜４−フェ
ニレン）エーテル、ポリ（２＋６−＊ブチルー５１，４
−フェニレン）エーテル等がある。

また、この構造を主体としてなる共重合体とは、一般式 は、それぞれ独立に水素基ま たは炭素数１〜４のアルキル基な示す。）で表わされる
０−クレゾール、０−エチルフェノール＼２．３−ジメ
チルフェノール、２．３．５−トリメチルフェノール、
２，３．６−トリメチルフェノール等のアルキル置換フ
ェノールと るものである。更に、これら とホルムアルデヒド−７エノール樹脂との変性物、ホル
ムアルデヒド−アルキルベンゼン樹脂との変性物をも包
含する。

次に１本発明で使用するポリフェニレンエーテルまたは
この構造を主体としてなる共重合体とスチレン系重合体
とのグラフト共重合体とは、前記のポリフェニレンエー
テルホモポリ！−またはこの構造を主体としてなる共重
合体１００重量部にスチレン系重合体が３〜２０重量部
グラフトしており、実質的にポリフェニレンエーテルｏ
ホーｖ：ホリマーを含有しない、スチレン系重合体変性
吻である。グラフトするスチレン系重合体が３重量部未
満の場合は、グラフト共重合体の特徴が失なわれる。一
方、グラフトするスチレン系重合体が２０重量部を超え
る場合は、本発明の組成物が作り離くなる。

本発明で用いるスチレン系グラフト共重合体は、ポリフ
ェニレンエーテルまたはこの構造を主体としてなる共重
合体１００重量部に対して、スチレンまたはスチレンと
共重合可能な単量体との混合物１５〜ｌＯＯ重量部及び
ラジカル重合開始剤（Ｌ６〜Ｓ重量部、有機７オスフア
イト１〜６重量部を加えて、有機溶媒の存在下に１３０
〜２００℃の温度範囲で攪拌しながらまたは無溶媒下に
％２００〜３３０℃好ましくは２３０〜３００℃の温度
範囲で、剪断を与えながら重合を行うことにより得られ
る。更に、重合時に必要に応じて単量体から得られる同
種の重合体を添加しておいてもよいし、ゴム質重合体を
添加しておいてもよい。

ポリフーエニレンエーテルの数平均重合Ｗ、＊は、５０
〜５００、好ましくは７５〜２５０の範囲から選ばれる
。数平均重合度が５０未満では、得られた組成物のアイ
ゾツト衝撃９１度等の物性低下が著しく実用に供しがた
い。また５００を越えると、得られた組成物の加工流動
性が劣悪となり、ゲル化しやすく好ましくない。

ポリフェニレンエーテルのホモポリマーヲ実質的に含有
していないことは、ＬＦａｃｔｏｒ　　ラによって報告
された方法（Ｊ、　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓａｔ、、７　Ｂ
ｓ　２０５（１９６９））Ｉｃよって確認される。ポリ
フェニレンエーテルのホモポリマーは、塩化メチレン溶
液から塩化メチレンとの複合体を形成して析出するので
、分離せしめることで確認される。

ポリフェニレンエーテルグラフト共重合体は、塩化メチ
レンに溶解せしめた時は、均一に溶解し、３時間内では
析出物が全（ないのが通常である。

仮りに、長時間の放置によって塩化メチレンに不溶性の
析出物が生成して来た場合でも、これを充分洗浄、乾燥
したポリマー中には、分離しがたいポリスチレンまたは
スチレンとの共重合体を含有している。

本発明でいうスチレン系重合体とは、ポリスチレン、ま
たはスチレン以外にスチレンとラジカル共重合可能なコ
モノマーの１種あるいは２種以上からなり、重合してコ
モノｉ−の含有率が３０重量−以下となるスチレン系共
重合体である。

コモノマーとしては、例えば、α−メチルスチレン、ビ
ニルトルエン、ビニルキシレン、モノクロルスチレン、
ジクロルスチレン、モツプロムスチレン、ジブロムスチ
レン、ｐ−ｔ＠ｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン
、ビニルナフタレン等のアルキル化、ハロゲン化等のス
チレン誘導体、メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート等のメタクリル酸エステル、メチルアクリレート
、ブチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレー
ト等のアクリル酸エステル、アクリロニトリル、メタク
リレートリル等の不飽和ニトリル化合物、無水マレイン
酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等の不飽和酸無
水物、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和酸等があげ
られる。ゴム質重合体は、前述のポリスチレンまたはス
チレン系共重合体によりグラフトされていてもよく、あ
るいは、ポリフェニレンエーテルとスチレン系重合体と
の混合物において、はくりあるいは物性低下をきたさな
い限り、そのまま混合されてもよい。

ゴム質重合体は、３重量−未満では、耐衝撃強度が低く
なりすぎ、−万、１０重量−を越えると剛悸の低下が大
きくなり、また難燃性を要求された場合、ＵＬ−９４規
格の厚み六インチにおける燃焼性ランクをＶ−１ないし
ｖ−０とすることが難しくなる。

ポリフェニレンエーテルまたはこの構造を主体としてな
゛る共重合体成分が、２０重量−未満では耐熱性が低く
なりすぎ、また６０重量−を越えると白色度を高く保持
することがきわめて困難となる。耐熱性と白色度の点で
好ましいのは、ポリフェニレンエーテル成分が３０〜５
０重量−である。

ポリフェニレンエーテルまたはこの構造を主体としてな
る共重合体の着色度指数は、約１２〜約１、好ましくは
約６〜約２の範囲である。着色度指数が１２を越えると
酸化チタンの使用量を増加しても白色度向上に（らべて
、耐衝撃強度の低下が着しく実用に供しがたい。ここで
言う着色度指数は、次のようにして求める。即ち、ポリ
フェニレンエーテルまたはこの構造を主体としてなる共
重合体１Ｎをクロロホルムに溶解し、全体を２０−とす
る。光電比色針で、１ｅＭ４厚みのセルにて４８０ｗＲ
の波長で吸光度を測定する。

（着色度指数）＝２０Ｘ（吸光度）として着色度指数を
算出する。組成物中のポリフェニレンエーテルまたはこ
の構造を主体としてなる共重合体の着色度指数をもとめ
る方法としては、組成物１０Ｉを１００−のクロロホル
ム中で、よく振盪した後、遠心分離機で、クロロホルム
不溶分を除去する。クロロホルム可溶分中のポリフェニ
レンエーテルまたはこの構造を主体としてなる共重合体
の濃度を分析し、その他成分の吸光度を加成性があるも
のとして補正し、ポリーｖ−ｘｏｏ＊ｏ場合の着色度指
数として、同様にもとめるものとする。

本発明で使用する酸化チタンは、ルチル型、アナターゼ
派の構造を有し、Ｔｉｅ、成分が９０重量−以上であり
１、粒子径０゜０１〜１０μの範囲のものである。白変
保持に好ましいのは、ルチル型であり、Ｔｉｅ、成分を
９２重量−以上含有し、粒子径０．０１〜１μ、更に好
ましくはＱ、１〜α５μのものである。

酸化チタンは、１３重量−未満では、ポリフェニレンエ
ーテル成分の着色度指数を小さくシ、成分量を低くして
も、目的の白色度が得がたくなり、一方、２６重量−を
越えると、耐衝撃強度の低下が著しく実用に供しがたく
なる。

本発明組成物中のゴム質重合体としては、例えに１ポリ
エチレン、ポリプロピレンーボリプテン等のポリα−オ
レフィン、エチレン−プロピレンのランダム共重合体お
よびブロック共重合体、エチレン−ブテンのランダム共
重合体およびブロック共重合体等のエチレンとα−オレ
フィンとの共重合体、エチレン−メチルメタクリレート
、エチレン−ブチルアクリレート等のエチレンと不飽和
カルボン酸エステルとの共重合体、エチレン−酢酸ビニ
ル等のエチレンと脂肪酸ビニルとの共重合体、エチレン
−プロピレンーエチＩ）ｆ：／／ｋｄｌ＊ノ共重合体、
エチレン−プロピレン−ヘキサジエン共重合体、エチレ
ン−プロピレン−ジシクロベンタジエｙ共重合体等のエ
チレン−プロピレン−非共役ジェンターポリマー、ポリ
ブタジェン、スチレン−ブタジェンのランダム共重合体
およびプ闘ツク共重合体、アクリロニトリル−ブタジェ
ン共重合体、ブタジェン−イソプレン共重合体、スチレ
ン−ブタジェン−イソプレン共重合体等０ジエン系ゴム
、ブチレン−イソプレン共重合体、スチレン等の芳香族
炭化水素とブタジェン、イソプレン等の脂肪族ジエン炭
化水素のブロック共重合体の水素添加物がある。

本発明で使用する有機フォスファイトハ、一般式：　　
−０−Ｐ−０−（Ｃ９の基本構造を１分１・ 子中に１単位以上、好ましくｉ１〜約５０、更に好まし
くは１〜１０単位有するものである。このような有機フ
ォスファイトは三塩化リンとアルコール類および／また
はフェノール類との反応生成物として、あるいは、トリ
フェニルフォスファイト等とアルコールおよび／ｌたは
フェノール類とのエステル交換反応生成物として得られ
る。

塩化リンと反応するアルコール類としては、例えばメチ
ルアルコール、ブチルアルコール、シクロヘキシルアル
コール、オクチルアルコール、テシルアルコール、ステ
アリルアルコール、ベンジルアルコール、メトキシブチ
ルアルコール、ブトキシエチルアルコール、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ペンタメチレンｆ　
リ：１７−　Ａ／、テトラメチレングリコール、ヘキサ
メチレングリコール、エリスリトール、ペンタエリスリ
トール、ジペンタエリスリトール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、２．２’−ビス（４−ヒ
ト田キシシクロヘキシル）プロパン等がある。

フェノール類としては、フェノール、フェニルフェノー
ル、ｔ＠ｒｔ−アミルフェノール、フレソール、シーｔ
＠ｒｔ−７？ルフェノール、シクロヘキシルフェノール
、ｉ＠ｒｔ−７’チルフエノール、シー　ｔ＠ｒｔ−ブ
チルフェノール、メチル−ｔ＠ｒｔ−ブチルフェノール
、α−メチルベンジルフェノール、ジノニルフェノール
、メチル−ジーｔ＠ｒｔ−ブチルフェノール、メトキシ
フェノール、エトキシフェノール、キシレノール、カテ
コール、レゾルシ：／、４−　ｔ＠ｒｔ−ブチルレゾル
シン、Ｐ−”（）”ロキノン、７０ログルシン、２．２
’−’／ヒドロキシージフェニル、４．４’−ジヒドロ
キシジフェニル、４．４’　、６．６’　−テトラ−ｔ
・ｒｔ　−ブチル−２，２′−ビフェノール、ビス（２
−ヒドロキシフェニル）エーテル、４．４’　、６．６
’−テトラ−ｔ＠ｒｔ−アンルー２，２′−ビフェノー
ル、ビス（Ｐ−ヒドロキシフェニルコメタン、ビス（Ｐ
−とドロキシフェニル）プロパン、ｐ、ｐ’−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、４．４’　−プチソデンビス
（３−メチル−＄　−ｔ＠ｒｔ−ブチルフェノール）、
１．１．３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔ＠ｒｔ−ブチルフェニル）ブタン等がある。

本発明で使用する有機フォスファイトの具体例としては
、トリフェニルフォスファイト、トリクレジル７オスフ
アイト、トリキシレニルフォスファイト、トリス（ノニ
ルフェニル）フォスファイト、トリオクチルフォスファ
イト、トリデシル７オ′ス７アイト、トリス（シクロヘ
キシルフェニル）７オスフアイト、トリス（ビフェニル
）７オス７アイト、トリス（Ｐ　−ｔ＠ｒｔ−１チルフ
エニル）フォスファイト、トリス（ジノニルフェニル）
フォスファイト、トリス（２，４−ジーｔ＠ｒｔ−ブチ
ルフェニル）フォスファイト、トリス（２−ｔ＠ｒｔ−
ブチルフェニル−４−メチルフェニル）フォスファイト
、トリス（２−ｔ＠ｒｔ−ブチル７オスフアイト）、ト
リス（ｚ、４−ジーｔ＠ｒｔ　−ブチル−５−メチルフ
ェニル）フォスファイト、トリス（２，４−ジーｔｓｒ
ｔ−アミルフェニル）フォスファイト、トリス（２−シ
クロヘキシルフェニル）フォスファイト、トリス（２−
フェニルフェニル）７オスフアイト、ビス（２，４−ジ
ーｔ＠ｒｔ−ブチルフェニル）デシルフォスファイト、
ビス（２，４−ジーｔ＠ｒｔ−ブチルフェニル）シクロ
ヘキシルフォスファイト、ビス（２−ｔ・ｒｔ　−ブチ
ル−４−メチルフェニル）オクチルフォスファイト、ビ
ス（２−ｔ＠ｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）フェ
ニルジオスファイト、ビス（２，４−シーシク四ヘキシ
ルツエニル）ベンジルフォスファイト、ビス（２，４−
ジーｔ＠ｒｔ−ブチルフェニル）ブトキシエチルフォス
ファイト、ビス（ノニルフェニル）ビフェニル７オスフ
アイト、２．４−ジーｔ＠ｒｔ−ブチルフェニル１ジオ
クチル７オスフアイト、ジペンタエリスリトールシフオ
スファイト、２−　ｔ＠ｙｔ−ブチル−４，６−シフチ
ルフエニル・ジ（ノニルフェニル）フォスファイト、ビ
ス（２−ｔａｒｔ−ブチル−４−フェニルフェニル）ス
テアリルフォスファイト、ヒス（２−ｔ＠ｒｔ−ブチル
−４−メチルフェニル）シクロヘキシルフェニルフォス
フアイ）、２１　＋−シーｔｅｒｔ−ブチルフェニル・
ジシクロへキシル７オスフアイト、ビス（２，４−ジー
ｔ＠ｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、２，４−
ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル・デシルフォスファイト
、フェニルジデシルタオスファイト、デシルジフェニル
フォスファイト、Ｏ１Ｏ′−ジステアリルペンタエリス
リトールジ７オスファイト、ｏ、ｏ’　−ビス（ノニル
フェニル）ペンタエリスリトールシフオスファイト、ｏ
、ｏ、ｏ’　、ｏ’−テトラフェニルジフェニルスルホ
ンジツオスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’
−イソプロビリデンジフェニルジ７オスフアイト、ジラ
ウリルビス（ノニルフェニル）−４，４’−イソプロビ
リデンジフェニルジ７オスフアイト、ジラウリルビス（
シクロヘキシルフェニル）−４，４’−インプロビリデ
ンジシクロへ中シルシフオスファイト、ジノニルフェニ
ル−（４−（２−メチル−２−（３−ｔｓｒｔ−フチル
ー４−ヒト賞キシフェニル）エチル）−２−ｔ＠ｒｔ−
ブチル〕フェニルフォスファイト、（２−エチルヘキシ
ル）−フェニル−ＣＢ−フチルー＠　−ｔ＠ｒｔ−ブチ
ル−４（１−（２−メチル−５−ｔ・ｒｔ−〕〕ｆルー
４−ヒドロキシフェニルブチル）フェニルコツオスファ
イト、ジ（トリデシル）−ビス〔３−メチル−５−ｔ＠
ｒｔ−ブチル−４（１−（２−メチル−５−ｔａｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキクフェニル）ブチル）フェニル〕
１．６−ヘキサンシオールジフオスフアイト、ジ５　ウ
１３ルビス（シクロヘキシル７エ二ル）−４，４′−ブ
チリデンビス（２−ｔ＠ｒｔ−ブチル−５−メチルフェ
ニル）シフオスファイト、ヘキサ（トリデシル）ｌ、１
．３−トリス（３−ｔ＠ｒｔ−ブチル−６−メチル−４
−オキシフェニル）−３−メチルプロパントリ７オスフ
アイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−ブチリデン
−ビス（２−ｔａｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）
シフオスファイト、トリス（α−メチルベンジルフェニ
ル）フォスファイト、０−（２，４−ジーｔ＠ｒｔ−ブ
チルフェニル）　−０’　、　０寛−（４、４’。

６．６′−テトラ−ｔ＠ｒｔ−ブチル−２，２’　−ビ
ツエニレン）７オスフアイト、Ｏ−（２−ｔ＠ｒｔ−ブ
チルフェニル）−０’、０”　−（４，４’　、　６゜
６′−テトラ−ｔ＠ｒｔ−アミル−２，２′−ビフエニ
レンフオスフアイト等がある。

有機フォスファイトは、α５重量−未満では、白色度向
上のための添加効果が小さり、２−０重量％を越えると
耐熱性、剛性の低下が著しくなり好ましくない。有機７
オスフアイトは、無色に近いほど好ましいが、本発明で
はハーゼン色数５００以下のものを使用する。ハーゼン
色数５００は１次の方法で得られる。

塩化白金酸カリウム（Ｋ＊ＰｔＣ１５）Ｌ２４６１と塩
化”’ＪＷ　）　（ＣｏＣｋ　・６　馬０）　Ｌ　ＯＯ
Ｉとを濃塩酸（比重１１８以上）を加えて、よくかきま
ぜ、この混合物に蒸留水を加え１ＱＯＯＷＩｔとしたも
のの水溶液なハーゼン色数５００とし、本発明で使用す
る有機７オスフアイトはこれよりうすい色のもＯが好ま
しい。

スチレン系重合体は、（ａ）　、　（ｂ）　、　（ｄ）
　、　（＠）の成分とのバランスで、総合計１００重量
−となるように使用量が決定される。

本発明の樹脂組成物を得るためＫは、各成分をハ／バリ
ーζキサ−１高速書キサ−１各種押出機等にで溶融混合
する。＃に好ましい方法としては、精製したポリフェニ
レンエーテルまたはこの構造を主体としてなる共重合体
のパウダーないし微粒子な最初に溶融する段階で、前記
有機フォスファイトを存在させて、酸化チタンパウダー
等と混合し、樹脂１１１［２８０℃以下好ましくは、２
７０℃以下で、窒素雰囲気の減圧吸引ベント下に溶融混
練する。

本発明の組成物には、１度を損ねない限り、他の添加剤
、例えば、カルボン酸エステル、リン酸エステル等の可
履剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、チオエーテ
ル系酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノ
ン系、区ンダードビペリジン系の紫外線吸収剤、螢光増
白剤、染顔料、ガラス繊維、離燃剤等を含有しうろこと
は、勿論である。

以下、実施例により本発明を更に詳しく説明する。ただ
し、本発明は、これらの実施ＩＰＩＫ限定されるもので
はない。

実施例及び比較例中の引張強さ及び伸びはＪＩＳ　　Ｋ
？１１３、荷重たわみ温度は、ＪＩＳＫ７２０７、アイ
ゾツト衝撃強度は、ＪＩＳ　Ｋ７１１０にそれぞれ準拠
して調定した。。

白色度Ｗ値は、）−ンター色彩計にて、明度指数Ｌ１知
覚色度指数１およびｂから次式 ％式％）） の関係にあり、Ｗ（ＬＡＮ）としてもとめられる。

ポリフェニレンエーテルのホモポリ！−か、ポリ（２，
６−シメチルー１．４−フェニンｙ）エーテルの場合、
数平均分子量閉とｆｉｌｌ粘度〔マ〕との関係は、次式
で示される。

〔η）＝Ｌ４７Ｘ１０−’最α８５ （ここに、極限粘度は、単位１／９で表わし、クロキホ
ルム＠＠ＳＯ℃で測定される。）ポリマーの総返し単位
の分子量は１２０であるので、数平均重合ｓ［ｍは、〔
マ〕より容易に算出される。実施例及び比較例中、分子
量は極限粘度ですべて記載されている。

また、実施例及び比較例中の部、−はそれぞれ４！に記
載のないかぎり重量部、重量−を示す。

実施１Ｆ１１〜３及び比較ＩｐＨ〜３ 極限粘駁が（ＬＳａ、着色に指数４のポリ（２゜６−シ
メチルー１．４−フェニレン）エーテルの乾燥パウダー
を３０．４Ｂ、６５部、ハイインパクトポリスチレン（
ポリブタジェンゴム１０ｆＧｊ有）を６５．５５．４５
部、有機７オスフアイトとして０．０′−ジステアリル
ペンタエリスリトールジ７オスファイトを各１５部、ル
チル臘酸化チタン（平均粒子径α２ミクロン、比重＆９
０、表面積ｔ、２ｗｔ／Ｉ）ｋｌｓ部、２６部−３５部
、ポリスチレンをＳ、Ｏ，Ｏ部、酸化防止剤、として、
１．３．５−）リス［ｓｌ　、　ｓ　　−シーｔ＠ｒｔ
　−ブチル−４−ヒドロ中ジベンジル）−８−）リアジ
ン−（ＩＨ，３１，５）Ｉ　’）　）リオン００７５部
とをヘンシェルミキサーでそれぞれ混合した。この混合
物をそれぞれ実施例１．２．３の組成物として３０■径
の異方向回転２軸押出様にフィードし、温度プロファイ
ルを２２０℃〜２８０℃に設定し、樹脂温度約２６０、
約２６５．２７０℃で、各−７００−Ｈｇ　　のベント
吸引下に押出し、ペレットとした。

得られたペレツ）Ｙ射出成形した。測定した結果を表１
に示す。

比較例として、極限粘度が０．５６　、着色度指数１３
のポリ（２，６−シメチルー１．４−フェニレン）エー
テルの乾燥ハウｆ−１’３０．４５゜５５部、実施例１
〜３に使用したのと同じノ１イインパクトポリスチレン
６５．５５．４５部、実施例１〜３に使用した酸化チタ
ンを１６．２５゜３５部、ポリスチレンを６．５　、１
．５　、１５部、酸化防止剤として、１．３．５−）リ
ス（３’、５’−ジーｔ＠ｒｔ　　−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）−８−トリアジン−（１Ｎ１．３Ｈ，
５Ｈ）　トリオンα７５部とをヘンシェルζキサ−でそ
れぞれ混合した。これらの混合物をそれぞれ比較例１，
２゜３として、３０■径の異方向回転２軸押出機にフィ
ードし、温度プロファイルを、２４０〜３００℃に設定
し、樹脂温度２８０〜２１０’Ｃで、−７００■Ｈｇ　
　のベント吸引下に押出しペレットとした。得られたペ
レットを射出成形し測定した結果をｌ！ＩＫ示す。

実施例４ 極限粘度がα６７、着色度指数６のポリ（２゜６−’／
メチルー１，４−フェニレン）エーテルの乾燥パウダー
１００部とルチル臘酸化チタン（平均粒子径α２４建ク
ロン、比重＆９０、表面積７．０＋／／ＪＦ）６０部と
をヘンシェルζキナ−で混合した後、スチレン単量体３
０部、ｔ−アζルフェニルジツエニルツオスファイトｚ
、５ｌｉｎ、シーｉ＠ｒｔ−ブチルバーオキシドＬ４部
、トリフェニルホスフェ−１１６部、ポリスチレン４部
を加ｔて、混合し、粉砕した。この粉砕した混合物を、
３０−径の異方向回転２軸押出機にフィードし、温度プ
ロファイル１８０℃〜２８０℃に設定し、樹脂温ｔ２６
θ℃で、−１００−Ｋｇ　のベント吸引下に押出し、グ
ラフト体ペレット（Ａｖｋ得た。このペレット８＆８部
、）−イインパクトボリスチレン（ポリブタジェン１３
１１１含有）を３２部、スチレン−ブタジェンブロック
共重合体（結合スチレン約６０１１）５部、酸化防止剤
として、１，３゜５−トリス（３’　、５’−ジーｔ＠
ｒｔ−ブチルー４−ヒトｐキシベンジル）−８−トリア
ジン−（１１，８Ｍ、５Ｈ）　トリオンα５部、２．２
−チオ（ジエチル−ビス−３（３，５−ジーｔ＠ｒｔ−
ブチルー４−ヒドロキシフェノール）プロピオネートα
２５部とをブレンドし、これｔ−２軸押出機にて、温度
プロファイルを２４０〜２８０ＣＫ設定し、樹脂温度約
２６０℃で、−７００■Ｈｇ　　のベント吸引下に押出
し、ペレット化し１乾燥後成形し、１ｍ！２に示す結果
を得た。ペレツ）ＣＡ）５ｇをクロ四ホルム３０−中に
加え、振盪した後不溶分を遠心分離機で除去した。分離
したクロロホルム溶液をメタノール中に滴下し、ポリマ
ー沈澱物をえた。濾過後６０℃で真空乾燥し、ポリマー
２１を４０−の塩化メチレンに溶解し、３０℃で３時間
放置した、塩化メチレン溶液には析出物が全（認められ
なかった。

また組成物のＵＬ−９４の燃焼試験法において１インチ
の厚みの試験片においてＶ−１の燃焼ランクを満足する
ものであった。

比較ＩＦ１４ 実施例４に使用したのと同一のポリ（２，６−シメチル
ー１．４−フェニレン）エーテル１００部、スチレン単
量体３０部、ジーｔｅｒｔ−ブチルパーオキシドＬ４部
１　トリフェニルホスフェート１６部、ポリスチレン４
部を加えて、混合し１粉砕した。この混合物を、３０ｓ
ｌ径の異方向回輯２軸押出橡にフィードし、温度プロフ
ァイル２００〜２９０℃に設定し、樹脂温［２８５℃で
、−１００■珈のペン）ｌｌ引下に押出しグラフト体ベ
レット（１）を得た。このペレツ）　６１９部、実施例
４で使用したものと同一のハイインパクトポリスチレン
３２部、実施例４で使用したのと同一のスチレン−ブタ
ジェンブロック共重合体５部、実施例４に使用した酸化
防止剤２種を同量加え、実施例４に使用したのと同一の
酸化チタン２５．８部とをブレンドした後、２軸押出機
にて、温度プロファイル２４０−２９０℃に設定し、樹
脂温度約２８０℃で、−Ｔｏｏ−Ｈｇ　のベント吸引下
に押出し、ペレット化し、乾燥後成形し、表２に示す結
果を得た。ベレット（６）についても実施例と同様の分
析により、塩化メチレン溶液には、析出物が全（認めら
れなかった。

実施ＳＳ〜８ 極限粘度がα４９、着色度指数５のポリ（２゜６−１’
／ｆ−ルー１．４−フェニレン）エーテルの乾燥ハり／
−５５１Ｓ、エチレン−プロピレン−エチリデンノルボ
ネン三元共重合体ゴム２２−、ポリスチレン−ポリ（エ
チレン−ブチレン）−ポリスチレンゴム３−（ポリスチ
レン−ポリブタジェン−ポリスチレンのブロック共重合
体の水素−加物）を含有する高衝撃性ハイインパクトポ
リスチレンベレット４５１６．１−オクタデシル−３−
（４’−１！ドＷ午シーａ　／　、　Ｓ　／　−ジーｔ
＠ｒｔ　−ブチルフェノール）プロピオネ−）１部、２
（２’−ヒドロ今シー５′−メチルーフェニル）ベンゾ
トリアジ−ルミ２５部、実施例ＩＫ使用したのと同一の
酸化チタン２０部と、有機７オスフアイト各１部とをヘ
ンシエルンキサーで混合し、この混合物を３０　ｍ’４
ｋｔ）１４方向回転２軸押出様にフィードし、温度プロ
ファイル２２０℃〜２８０℃に設定し、樹脂温度約２７
０℃で、−２００−Ｈｇのベント吸引下に押出しペレッ
トとした。乾燥ペレットを成形し、表２に示す結果を得
た。

有機ツオスファイトとして実施１１１ｓは１ジデシルフ
エニルフオスフアイトを、実施例６は、ビスフェノール
Ａとペンタエリスリトールとからなる有する混合物）、
実施例７は、示性式 で費わされる７オスフアイト、実施例８は、れる７オス
フアイトを使用した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　一般式 （式中、Ｒ，％Ｒ，はｔ＠ｒ　ｔ−ブチル基を除く炭素
   数１〜４のアルキル基奪示し、ｎは重合度を表わす整数
   である。）で表わされるポリフェニレンエーテルまたは
   、この構造を主体としてなる共重合体（ａ）　２０−６
   ０重量％、ゴム質重合体（ｂ）　３−１０重量−、スチ
   レン系重合体（ｅ）２．０−６　：１５重量−１ｍ１化
   ＋／／（ｄ）１３−２１８重量−１有機７オスフアイト
   （・）α５−ＺＯ型重量からなり、且つ白色ｆｗ値が８
   ９以上であることを特徴とするポリフェニレンエーテル
   組成物。 伐）　　ポリフェニレンエーテルが、ポリ（２，６−シ
   メチルー１．４−フェニレン）エーテルである特許請求
   の範囲＄１！（１）項記載の組成物。 （３）　　ゴム質重合体が、ポリエチレン、ポリブテン
   翫エチレンーメチルメタクリレート共重合体、エチレン
   −酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体
   、エチレン−ブテン共重合体、エチレンープ四ピレンー
   エチリデンノルボネン共重合体、エチレンーグロビレン
   ーへキサジエン共重合体、エチレン−プロピレン−ジシ
   クロペンタジェン共重合体、ポリブタジェン、スチレン
   −ブタジェンのランダム共重合体及びブロック共重合体
   、スチレン−ブタジェン−イソプレン共重合体、ブタジ
   ェン−イソグレン共重合体、スチレン−ブタジェンブロ
   ック共重合体の水素添加物、スチレン−イソプレンブロ
   ック共重合体の水素添加物から選ばれた１種または２種
   以上の混合物である特許請求の範囲第上）項記載の組成
   物。 （４）　　スチレン系重合体が、ポリスチレｙである特
   許請求の範囲第（１）項記載の組成物。 （５）　　ＩＩ化チタンが、ルチル麗であり、粒子径α
   ０１〜５μである特許請求の範囲第上）項記載の組成物
   。 （６）　　有機７オスフアイトが、トリフェニルフォス
   ファイト、ジフェニルデシルフォスファイト、フェニル
   ジデシルフォスファイト、トリデシル７オスフアイト、
   ｏ、ｏ’　−ジステアリルペンタエリスリトールジ７オ
   スファイト、ｔ−アミルフェニルジフェニル７オスフア
   イ）、０，０．０’、Ｏ’−テトラフェニルジフェニル
   スルホンシフオスファイト、ジペンタエリスリトールシ
   フオスファイトからなる群より選ばれた少なくとも１種
   である特許請求の範囲第（１）項記載の組成物。 （７）　　一般式； （式中、Ｒ１、Ｒ１は、ｔ＠ｒｔ　　−ブチル基を除く
   炭素数１〜４のアルキル基であり、ｎは重合度を表わす
   整数である。）で表わされるポリフェニレンエーテルま
   たはこの構造を主体としてなる共重合体（ａ）、コム質
   重合体（ｂ）、スチレン系重合体（Ｃ）、酸化チタン（
   ｄ）、有機７オスフアイト（・）から成るポリフェニレ
   ンエーテル組成物であって、組成物全重量を基準にし−
   Ｃ（ａ）は２０〜６００〜６０重量％３〜１０重量％、
   （ａ）は２．０〜６１５重量％、（ｄ）は１３〜２６重
   量−１（・）は０．５〜ｚＯ重量−を構成し、前記共重
   合体（ａ）は該共重合体１００重量部当り３〜２０重量
   部のスチレン系重合体がグラフトしており、実質的にポ
   リフェニレンエーテルのホモポリマーを含有しない共重
   合体を形成し、かつ白色度Ｗ値が８９以上であることを
   特徴とするポリフェニレンエーテル組成物。 （８）ホｌＪフェニレンエーテルが、ポリ（２，６−シ
   メチルー１，４−フェニレン）エーテルテ２ｂ、６特許
   請求の範囲第（７）項記載の組成物。 （９）コム質重合体が、ポリエチレン、ポリブテン、エ
   チレン−メチルメタクリレート共重合体、エチｖ　ｙ　
   −酢酸ヒニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体
   、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−
   エチリデンノルボネン共重合体、エチレンーグロビレン
   ーへキサシエ／共１合体、エチレンーグロピレンージシ
   クロペンタジエン共重合体、ポリブタジェン、スチレン
   −ブタジェンのランダム共重合体及びブロック共重合体
   、スチレン−ブタジェン−イソグレン共重合体、ブタジ
   ェン−イソグレン共重合体、スチレン−ブタジェンブロ
   ック共重合体の水素添加物、スチレン−イソグレンブロ
   ック共重合体の水素添加物から選ばれた１種または２種
   以上の混合物である特許請求の範囲第（７）項記載の組
   成物。 （１０）スチレン系重合体が、ポリスチレンである特許
   請求の範囲第（７）項記載の組成物。 （１１）酸化チタンが、ルチル臘であり、粒子径α０１
   〜５μである特許請求の範囲第（７）項記載の組成物。 （１２）有１１７オスフアイトが、トリフェニルフォス
   ファイト、ジフェニルデシルフォスファイト、フェニル
   ジデシルフォスファイト、トリデシルフォスファイト、
   ｏ、ｏ’−ジステアリルペンタエリスリトールジフオス
   ファイト、ｔ−アミルフェニルジツエニルフオスファイ
   ）、０．Ｏ，Ｏ’、０’−テトラフェニルジフェニルス
   ルホンシフオスファイト、ジペンタエリスリトールシフ
   オスファイトからなる群より選ばれた少なくとも１種で
   ある特許請求の範囲第（７）項記載の組成物。