JPS58213046A - 有機珪素化合物を含有する水性組成物 - Google Patents
有機珪素化合物を含有する水性組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
酸素を介して珪素に結合する脂肪族基を有する有機珪素
化付物、すなわち狭く限定された種類のモノオルガノト
リアルコキシシラン、例えばメチルトリメトキシシラン
及びヒドロキシエチルセルロース、スナわちアルコール
性ヒドロキシ基を有する水溶性セルロースエーテル金酸
性ｐ）（値に調節するための酸の添加下に水と混合する
ことにより製造されている水性組成物はすでに英国特許
第１５２２２４４号明細書（１９７８年８月２３日公開
、 Ｄｏｗ Ｏｏｒｎｉｎｇ Ｌｉｍ１ｔｅｄ）に記載
されている。すでに公知のこれらの組成物は溶液である
。これに対し本発明による組成物は乳剤である。英国特
許第１５２２２４４号明細書による組成物に対し、本発
明による組成物は特に酸性ｐＨ値でもアルカリ性又は中
性ｐＨ値でも著しく長い間安定であり、ＳｉＯ結会府会
有機基類に関しであまり限定されず、Ｓ１〇−結合メチ
ル−、エナルー又はビニル基だけではなく例えばフェニ
ル−又はイソオクチル基を有していてよく、更にモノオ
ルガノシロキサン単位だけでなく、ジオルガノシロキサ
ン単位及びトリオルガノシロキサン単位をも有していて
よく、こうしてより弾性で撓性のある被膜を与えるとい
う利点を有する。
化付物、すなわち狭く限定された種類のモノオルガノト
リアルコキシシラン、例えばメチルトリメトキシシラン
及びヒドロキシエチルセルロース、スナわちアルコール
性ヒドロキシ基を有する水溶性セルロースエーテル金酸
性ｐ）（値に調節するための酸の添加下に水と混合する
ことにより製造されている水性組成物はすでに英国特許
第１５２２２４４号明細書（１９７８年８月２３日公開
、 Ｄｏｗ Ｏｏｒｎｉｎｇ Ｌｉｍ１ｔｅｄ）に記載
されている。すでに公知のこれらの組成物は溶液である
。これに対し本発明による組成物は乳剤である。英国特
許第１５２２２４４号明細書による組成物に対し、本発
明による組成物は特に酸性ｐＨ値でもアルカリ性又は中
性ｐＨ値でも著しく長い間安定であり、ＳｉＯ結会府会
有機基類に関しであまり限定されず、Ｓ１〇−結合メチ
ル−、エナルー又はビニル基だけではなく例えばフェニ
ル−又はイソオクチル基を有していてよく、更にモノオ
ルガノシロキサン単位だけでなく、ジオルガノシロキサ
ン単位及びトリオルガノシロキサン単位をも有していて
よく、こうしてより弾性で撓性のある被膜を与えるとい
う利点を有する。
本発明の課題はポリビニルアルコール又はアルコール性
ヒドロキシル基ｊ′着する水溶性セルロースエーテルと
、又はポリビニルアルコール及びアルコール性ヒドロキ
シル基を有する水溶性セルロースエーテルと、酸素を介
して珪素に１結合する脂肪族基含有する有機珪素化合物
とを酸性ｐＨ値に調節するための酸の添加下に水と混合
することにより製造される有機珪素化合物を含有する水
性組成物に関し、酸素を介して珪素に結合する脂肪族基
含有する有機珪素化合物として、ポリビニルアルコール
又はセルロースエーテルとの混会前に製造した酸素を介
して珪素に結合する脂肪族基を有するオルガノシロキサ
ンが使用されていることを特徴とする。
ヒドロキシル基ｊ′着する水溶性セルロースエーテルと
、又はポリビニルアルコール及びアルコール性ヒドロキ
シル基を有する水溶性セルロースエーテルと、酸素を介
して珪素に１結合する脂肪族基含有する有機珪素化合物
とを酸性ｐＨ値に調節するための酸の添加下に水と混合
することにより製造される有機珪素化合物を含有する水
性組成物に関し、酸素を介して珪素に結合する脂肪族基
含有する有機珪素化合物として、ポリビニルアルコール
又はセルロースエーテルとの混会前に製造した酸素を介
して珪素に結合する脂肪族基を有するオルガノシロキサ
ンが使用されていることを特徴とする。
組「の製造の際、任意のポリビニルアルコール金使用す
ることができる。ポリビニルアルコールは市販されてい
る。市販のポリビニルアルコールとは特に７９〜９９．
５モルパーセントの加水分解度を有する部分鹸化ポリ酢
酸ビニルであって、これの４重ｉｔ％水溶液は２０℃で
２〜５０ｍＰａ 、 ｓの粘度を有するものである。こ
の明細書中のポリビニルアルコールの粘度はそれぞれへ
ツプラー（ＨＫｐｐｌｅｒ）による落下球−粘度計によ
り測定した。
ることができる。ポリビニルアルコールは市販されてい
る。市販のポリビニルアルコールとは特に７９〜９９．
５モルパーセントの加水分解度を有する部分鹸化ポリ酢
酸ビニルであって、これの４重ｉｔ％水溶液は２０℃で
２〜５０ｍＰａ 、 ｓの粘度を有するものである。こ
の明細書中のポリビニルアルコールの粘度はそれぞれへ
ツプラー（ＨＫｐｐｌｅｒ）による落下球−粘度計によ
り測定した。
本発明による組成物を製造する際ポリビニルアルコール
の種々の種類のポリビニルアルコールからなる混合物を
使用することができる。本発明による組成物の製造の際
、１種類のポリビニルアルコールを使用することもでき
る。
の種々の種類のポリビニルアルコールからなる混合物を
使用することができる。本発明による組成物の製造の際
、１種類のポリビニルアルコールを使用することもでき
る。
本発明による組成物全製造する際アルコール性ヒドロキ
シル基を有する水溶性セルロースエーテルとしては同様
に任意の市販のアルコール性ヒドロキシル基を有する水
溶性セルロースエーテルを使用することができる。１分
子あたり平均グルコース単位２００〜１０００で、約２
５〜３０重量−の平均メトキシ含量のメチルセルロース
、１分子あたり平均グルコース単位２００〜１０００で
、約２５〜３０：３１Ｆ量チの平均メトキシ含量のメチ
ルヒドロキシエチルセルロース及び１分子あたり平均１
５０〜１０００グルコ一ス単位で、７．５〜９！量チの
結合ナトリウム含量含有するナトリウムーカルゼキシメ
チルセルロースが有利である。
シル基を有する水溶性セルロースエーテルとしては同様
に任意の市販のアルコール性ヒドロキシル基を有する水
溶性セルロースエーテルを使用することができる。１分
子あたり平均グルコース単位２００〜１０００で、約２
５〜３０重量−の平均メトキシ含量のメチルセルロース
、１分子あたり平均グルコース単位２００〜１０００で
、約２５〜３０：３１Ｆ量チの平均メトキシ含量のメチ
ルヒドロキシエチルセルロース及び１分子あたり平均１
５０〜１０００グルコ一ス単位で、７．５〜９！量チの
結合ナトリウム含量含有するナトリウムーカルゼキシメ
チルセルロースが有利である。
（５）
もちろん、本発明による組成物の製造の際に種々のｔ類
のセルロースエーテルの混合物を使用することもできる
。しかしながら本発明による組成物を製造する際１種類
のセルロースエーテルのみを使用することもできる。
のセルロースエーテルの混合物を使用することもできる
。しかしながら本発明による組成物を製造する際１種類
のセルロースエーテルのみを使用することもできる。
本発明による組・酸物を製造する際、ポリビニルアルコ
ール又はセルロースエーテル又ＨホＩＪビニルアルコー
ル及ヒセルロースエーテルヲソれぞれ酸素を介して珪素
に結合した脂肪族基を有するオルガノシロキサンのその
つどの使用量に対して全体で１〜１５重量％、特に３〜
１０重量％の量で使用するのが有利である。
ール又はセルロースエーテル又ＨホＩＪビニルアルコー
ル及ヒセルロースエーテルヲソれぞれ酸素を介して珪素
に結合した脂肪族基を有するオルガノシロキサンのその
つどの使用量に対して全体で１〜１５重量％、特に３〜
１０重量％の量で使用するのが有利である。
本発明による組成物’ｆｒ’Ａ造する際、水はそのつど
使用した水及び酸素を介して珪素に結合する脂肪族基含
有するオルガノシロキサンの全音に対して、４０・〜７
０重量％の量が有利である。
使用した水及び酸素を介して珪素に結合する脂肪族基含
有するオルガノシロキサンの全音に対して、４０・〜７
０重量％の量が有利である。
本発明による組成物の製造のために使用する有機珪素化
合物がオルガノシロキサンであるためには、この有機珪
素化合物はもちろん少なくとも珪素原子２個及び少なく
ともシロキサン酸（６） 素原子、すなわち基 三８ ｉｔｓ ｉｇ の酸素原子１個會有していなければならない。
合物がオルガノシロキサンであるためには、この有機珪
素化合物はもちろん少なくとも珪素原子２個及び少なく
ともシロキサン酸（６） 素原子、すなわち基 三８ ｉｔｓ ｉｇ の酸素原子１個會有していなければならない。
本発明による組成物全製造する際に使用した酸素を介し
て珪素に結合する脂肪族基を有するオルガノシロキサン
が２５℃で１０〜１００１０００ＴＩ・Ｓ−１の粘度金
有するのは有利である。
て珪素に結合する脂肪族基を有するオルガノシロキサン
が２５℃で１０〜１００１０００ＴＩ・Ｓ−１の粘度金
有するのは有利である。
本発明による組成物ｔｌ−製造する際に使用した酸素を
介して珪素に結合する脂肪族基を有するオルガノシロキ
サンは酸素全弁して珪素に結合する脂肪族基１０〜４０
モルＳｔ有し、かつこれらの基は基あた９炭素原子数１
〜４であるのが有利である。
介して珪素に結合する脂肪族基を有するオルガノシロキ
サンは酸素全弁して珪素に結合する脂肪族基１０〜４０
モルＳｔ有し、かつこれらの基は基あた９炭素原子数１
〜４であるのが有利である。
本発明による組成物全製造する際に使用したオルガノシ
ロキサンが少なくともモノオルガノシロキサン単位２０
モル％に有しているのは有利であシ、このことはこれが
１００モルパーセントまでモノオルガノシロキサン単位
からなっていてもよいこと全意味する。本発明による組
成物を製造する際に使用したオルガノシロキサン中ＶＣ
場合により存在する他のシロキサン単位がジオルガノシ
ロキサン単位、トリオルガノシ０４、、−ａ（ここで、
ａは１．２又は３であシ、ニ「 ＯＲ’は同−又は異なるシリシウムに酸素を介して結合
する脂肪族基金表わす）から選ばれた少なくとも１種の
単位に属するのが有利でおる。
ロキサンが少なくともモノオルガノシロキサン単位２０
モル％に有しているのは有利であシ、このことはこれが
１００モルパーセントまでモノオルガノシロキサン単位
からなっていてもよいこと全意味する。本発明による組
成物を製造する際に使用したオルガノシロキサン中ＶＣ
場合により存在する他のシロキサン単位がジオルガノシ
ロキサン単位、トリオルガノシ０４、、−ａ（ここで、
ａは１．２又は３であシ、ニ「 ＯＲ’は同−又は異なるシリシウムに酸素を介して結合
する脂肪族基金表わす）から選ばれた少なくとも１種の
単位に属するのが有利でおる。
本発明による組成物全製造する際に使用した酸素を介し
て珪素に結合した脂肪族基金表するオルガノシロキサン
中のモノオルガノシロキサン単位は一般式 ％式％ 〔式中、Ｒは同−又は異なっていてもよい８ｉ０−結合
性の１価の有機基金表わし、ｂは０． １又は２であり
、ＯＲ′は前記のものを表わす〕により表わすことがで
きる。
て珪素に結合した脂肪族基金表するオルガノシロキサン
中のモノオルガノシロキサン単位は一般式 ％式％ 〔式中、Ｒは同−又は異なっていてもよい８ｉ０−結合
性の１価の有機基金表わし、ｂは０． １又は２であり
、ＯＲ′は前記のものを表わす〕により表わすことがで
きる。
本発明による組成物全製造する際に使用した ゛酸素
を介して珪素に結合した脂肪族基金有するオルガノシロ
キサン中のジオルガノシロキサン単位は一般式 ％式％ 〔式中、几及びＯＦＬ’はそれぞれ前記のもの七表わし
、Ｃは０又は１である〕によシ表わすことができる。
を介して珪素に結合した脂肪族基金有するオルガノシロ
キサン中のジオルガノシロキサン単位は一般式 ％式％ 〔式中、几及びＯＦＬ’はそれぞれ前記のもの七表わし
、Ｃは０又は１である〕によシ表わすことができる。
トリオルガノシロキサン単位は一般式
％式％
艶沖、几は前記のもの金表わす〕によシ表わされる。
トリオルガノシロキサン単位及び８ｉ０結合有機基金有
さないシロキサン単位の量はそれぞれ最高で５モル係で
あるのが有利である。
さないシロキサン単位の量はそれぞれ最高で５モル係で
あるのが有利である。
１価の有機基凡の例は直鎖又は分枝鎖アルキル基であり
、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソゾ
ロビル基、ｎ−ブチル基及び５ｅｃ−ブチル基並びにオ
クチル基、ドデシル基及びオクタデシル基；シクロアル
キル基、例えばシクロペンチル基及びシクロヘキシル基
；直鎖又に分枝鎖アルケニル基、例えばビニル基、アリ
ル基及びメタリル基；アリール基、例えばフェニル基、
アルカリール基、例えばトリル基；及びアラルキル基、
例えばベンジル基並びに置換炭化水素基、例えばハロゲ
ン化炭化水素基、例えば３ 、３ 、３− トリフルオ
ルプロピル基並びにクロルフェニル基及びジクロルフェ
ニル基である。
、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソゾ
ロビル基、ｎ−ブチル基及び５ｅｃ−ブチル基並びにオ
クチル基、ドデシル基及びオクタデシル基；シクロアル
キル基、例えばシクロペンチル基及びシクロヘキシル基
；直鎖又に分枝鎖アルケニル基、例えばビニル基、アリ
ル基及びメタリル基；アリール基、例えばフェニル基、
アルカリール基、例えばトリル基；及びアラルキル基、
例えばベンジル基並びに置換炭化水素基、例えばハロゲ
ン化炭化水素基、例えば３ 、３ 、３− トリフルオ
ルプロピル基並びにクロルフェニル基及びジクロルフェ
ニル基である。
脂肪族基ａ′の例はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基。
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基。
５ｅｃ−ブチル基及びメトキシエチレン基であり、この
際メチル基及びエチル基は有利である。
際メチル基及びエチル基は有利である。
本発明による組成物の製造において酸素を介して珪素に
結合する脂肪族基金有する種々の種類のオルガノシロキ
サンからなる混合物を使用することができる。しかしな
がら、本発明による組成物を製造する際に酸素を介して
珪素に結合する脂肪族基を有するオルガノシロキサン１
種のみを使用することもできる。
結合する脂肪族基金有する種々の種類のオルガノシロキ
サンからなる混合物を使用することができる。しかしな
がら、本発明による組成物を製造する際に酸素を介して
珪素に結合する脂肪族基を有するオルガノシロキサン１
種のみを使用することもできる。
本発明による組成物を製造する際に酸素を介して珪素に
結合する脂肪族基を有するオルガノシロキサンに付加的
に他の有機珪素化付物を−（１０） 緒に使用することができる。このようなその他の有機珪
素化合物の例は８部結合ヒドロキシ基金有する分枝鎖又
は直鎖のオルガノシロキサン、Ｓｉ結合ヒドロキシ基を
有するか又は有さない環状オルガノポリシロキサン及び
ポリエチルシリケートである。
結合する脂肪族基を有するオルガノシロキサンに付加的
に他の有機珪素化付物を−（１０） 緒に使用することができる。このようなその他の有機珪
素化合物の例は８部結合ヒドロキシ基金有する分枝鎖又
は直鎖のオルガノシロキサン、Ｓｉ結合ヒドロキシ基を
有するか又は有さない環状オルガノポリシロキサン及び
ポリエチルシリケートである。
本発明による組成物を製造する際、酸性ｐＨ値としてｐ
Ｈ値１〜５、特に１〜３のｐＨ値を使用するのが有利で
ある。ｐＨ値の調節のためには、ｐＨ値を所望の値に調
節するために好適である任意の酸並びに酸の混合物を使
用するのが好適である。スルホン酸及び鉱酸、例えば塩
酸又は硫酸が有利である。所望のｐＨ値はもちろん酢酸
でも調節できる。
Ｈ値１〜５、特に１〜３のｐＨ値を使用するのが有利で
ある。ｐＨ値の調節のためには、ｐＨ値を所望の値に調
節するために好適である任意の酸並びに酸の混合物を使
用するのが好適である。スルホン酸及び鉱酸、例えば塩
酸又は硫酸が有利である。所望のｐＨ値はもちろん酢酸
でも調節できる。
本発明による組成物の製造はこの際使用される珪素化付
物、酸、ポリビニルアルコール又はセルロースエーテル
もしくはポリビニルアルコール及びセルロースエーテル
及び水の混合全任意の順で行なうことにより実施してよ
い。この際、例えば酸素を介して珪素に□結合した脂肪
族基を有するオルガノシロキサンをポリビニルアルコー
ル又はセルロースエーテルもしく Ｈ、ｔ？ ＩＪビニ
ルアルコール及ヒセルロースエーテル、酸及び水の全便
用ｉの１部のみと混合ｌ〜、この混合の間に又はこの混
合の後に残９の水を加える。
物、酸、ポリビニルアルコール又はセルロースエーテル
もしくはポリビニルアルコール及びセルロースエーテル
及び水の混合全任意の順で行なうことにより実施してよ
い。この際、例えば酸素を介して珪素に□結合した脂肪
族基を有するオルガノシロキサンをポリビニルアルコー
ル又はセルロースエーテルもしく Ｈ、ｔ？ ＩＪビニ
ルアルコール及ヒセルロースエーテル、酸及び水の全便
用ｉの１部のみと混合ｌ〜、この混合の間に又はこの混
合の後に残９の水を加える。
更に５例えば酸素を介して珪素に結合する脂肪族基′ｆ
ｔ有するオルガノシロキサンをポリビニルアルコール又
はセルロースニーテルモＬｌｌＩｔ？リヒニルアルコー
ル及ヒセルロースエ チルの酸性水溶液中に混入しても
よい。
ｔ有するオルガノシロキサンをポリビニルアルコール又
はセルロースニーテルモＬｌｌＩｔ？リヒニルアルコー
ル及ヒセルロースエ チルの酸性水溶液中に混入しても
よい。
本発明による組成物の製造を、エマルジョンの製造に好
適でろる混合容器中で実施する。このような混合容器の
例は高速ステーター・ローター・攪拌装置及び攪拌円板
装置である。しかし、単なる羽根型攪拌装置を使用して
もよい。
適でろる混合容器中で実施する。このような混合容器の
例は高速ステーター・ローター・攪拌装置及び攪拌円板
装置である。しかし、単なる羽根型攪拌装置を使用して
もよい。
本発明による組成物の製造のために使用する物質を室温
及び周囲雰囲気圧力下に混合するのが有利である。所望
の場曾より低い又はより高い４度を適用することもでき
る。同様に本発明による組成物の製造の際に高い圧力又
は低い圧力を適用することもできる。
及び周囲雰囲気圧力下に混合するのが有利である。所望
の場曾より低い又はより高い４度を適用することもでき
る。同様に本発明による組成物の製造の際に高い圧力又
は低い圧力を適用することもできる。
本発明による組成物の製造の際の混合は、例えばガラス
板上に担持させた混合物の一滴が乾燥して完全なフィル
ムを形成する時終了させてよい。これはｐＨ値２で３０
〜６０分後である。
板上に担持させた混合物の一滴が乾燥して完全なフィル
ムを形成する時終了させてよい。これはｐＨ値２で３０
〜６０分後である。
本発明による組成物の製造の際、酸素を介して珪素に結
合する脂肪族基と水、及びたぶんポリヒニルアルコール
又ハセルロースエーテルの又ハホリヒニルアルコール及
びセルロースエーテルのヒドロキシ基との反応並びにこ
の製造の際に使用したオルガノシロキサンの分子量増加
が起きるのである。
合する脂肪族基と水、及びたぶんポリヒニルアルコール
又ハセルロースエーテルの又ハホリヒニルアルコール及
びセルロースエーテルのヒドロキシ基との反応並びにこ
の製造の際に使用したオルガノシロキサンの分子量増加
が起きるのである。
混合物の一滴が乾燥して完全なフィルムとなる時、この
混合物を中和、すなわち約７のｐＨ値に調節するのがよ
い。この中和のためには塩基５例えばアンモニア、アミ
ン、アミノアルコール、例えばエタノールアミン、酸化
カルシウム、酸化マグネシウム又は他の酸結合物質、例
えば炭酸カルシウムを使用する。このような中和は有利
である。
混合物を中和、すなわち約７のｐＨ値に調節するのがよ
い。この中和のためには塩基５例えばアンモニア、アミ
ン、アミノアルコール、例えばエタノールアミン、酸化
カルシウム、酸化マグネシウム又は他の酸結合物質、例
えば炭酸カルシウムを使用する。このような中和は有利
である。
（１３）
本発明による組成物は、酸素を介して珪素に結合する脂
肪族基の加水分解の際に遊離するアルコールを除けば有
機溶剤を有さないので非常に有利である。例えば、これ
らは例えば木材、石積み、金属、プラスチック又はガラ
ス上の水性ペイント用結合剤として使用され、この際こ
の水性ペイントはアルミニウム顔料をも含む任意の顔料
を含有していてよい。更に、本発明による組成物は例え
ばオルガノポリシロキサンエラストマーと任意の基材と
の結付のための下地剤として、有機分散剤のための添加
物として及 ・びフェノール樹脂結合鉱物性絶縁物質
中の疎水化剤として使用することができる。
肪族基の加水分解の際に遊離するアルコールを除けば有
機溶剤を有さないので非常に有利である。例えば、これ
らは例えば木材、石積み、金属、プラスチック又はガラ
ス上の水性ペイント用結合剤として使用され、この際こ
の水性ペイントはアルミニウム顔料をも含む任意の顔料
を含有していてよい。更に、本発明による組成物は例え
ばオルガノポリシロキサンエラストマーと任意の基材と
の結付のための下地剤として、有機分散剤のための添加
物として及 ・びフェノール樹脂結合鉱物性絶縁物質
中の疎水化剤として使用することができる。
次に実施例につき本願発明の詳細な説明するが、実施例
中の「チ」及び「部」は特に記載のない限り「重置部」
及び「重ｔｓＪを表わす。
中の「チ」及び「部」は特に記載のない限り「重置部」
及び「重ｔｓＪを表わす。
例 １
２５℃において２５−・Ｓ−１の粘度のエトキシ基４０
モル％’を有するメチルトリエトキシシランの部分加水
分解物２５０部に未加水分解基（１４） がアセチル基である加水分解度８６．０〜８９．。
モル％’を有するメチルトリエトキシシランの部分加水
分解物２５０部に未加水分解基（１４） がアセチル基である加水分解度８６．０〜８９．。
モルチのポリビニルアルコールの１０％水溶液（これの
４重量％水溶液は２０℃で２５部４ｍＰＡ、ｓの粘度を
有する）１２５部を、すなわち酸素を介して珪素に結合
するエチル基を有するメチルシランの１址に対してポリ
ビニルアルコール５チを加える。こうして得られた不均
一な混合物をステーター・ローター攪拌装置（商品名Ｕ
ｌ ｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘとして公知］中で均質な混合
物に変換し、この際５分かけて水１５０部を加える。そ
の後、４８％硫酸でｐＨ（ｉｉを２に調節し、更に３０
分間ステーター・ローター攪拌装置中で攪拌し、２５％
アンモニア溶液でｐＨ値を約７に調節する。
４重量％水溶液は２０℃で２５部４ｍＰＡ、ｓの粘度を
有する）１２５部を、すなわち酸素を介して珪素に結合
するエチル基を有するメチルシランの１址に対してポリ
ビニルアルコール５チを加える。こうして得られた不均
一な混合物をステーター・ローター攪拌装置（商品名Ｕ
ｌ ｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘとして公知］中で均質な混合
物に変換し、この際５分かけて水１５０部を加える。そ
の後、４８％硫酸でｐＨ（ｉｉを２に調節し、更に３０
分間ステーター・ローター攪拌装置中で攪拌し、２５％
アンモニア溶液でｐＨ値を約７に調節する。
例 ２
例１に記載された方法を繰り返すが、メチルトリエトキ
シシランの部分加水分解物のかわりに２５℃での粘度が
２０−・Ｂ−１であるメトキシ基２５モル％を有するイ
ンオクチルトリメトキシシランの部分加水分解物開蓋を
使用する。
シシランの部分加水分解物のかわりに２５℃での粘度が
２０−・Ｂ−１であるメトキシ基２５モル％を有するイ
ンオクチルトリメトキシシランの部分加水分解物開蓋を
使用する。
例 ３
例１に記載きれた作業法を繰り返すが、メチルトリエト
キシシランの部分加水分解物のかわりに、２５℃での粘
度１２５−・Ｓ−１である、メトキシ基１２モル係及び
ｎ−ブトキシ基６モルチヲ有する５モル比２：１の０６
Ｈ５ＳｉＯ％単位及び（ＯＨ３）２ Ｓ ｉ Ｏ単位か
らなる混仕ポリマーの同一量を使用する。
キシシランの部分加水分解物のかわりに、２５℃での粘
度１２５−・Ｓ−１である、メトキシ基１２モル係及び
ｎ−ブトキシ基６モルチヲ有する５モル比２：１の０６
Ｈ５ＳｉＯ％単位及び（ＯＨ３）２ Ｓ ｉ Ｏ単位か
らなる混仕ポリマーの同一量を使用する。
例 ４
例１に記載した方法を繰り返すが、メチルトリエトキシ
シランの部分加水分解物のかわりに粘度が１５ｍｊ”Ｓ
−’であるメトキシ基３５モル′Ｉ′を有す″′″′比
１ ： １ （７） ０６Ｈ５８ｉ０％単位及び０Ｈ３
Ｓｉ０３単位からなる混曾ポリマー同ｆｔｋ使用する。
シランの部分加水分解物のかわりに粘度が１５ｍｊ”Ｓ
−’であるメトキシ基３５モル′Ｉ′を有す″′″′比
１ ： １ （７） ０６Ｈ５８ｉ０％単位及び０Ｈ３
Ｓｉ０３単位からなる混曾ポリマー同ｆｔｋ使用する。
例 ５
例１に記載した方法を繰り返すが、唯一の有機珪素化合
物としてメチルトリエトキシシラン ・の部分加水分
解物のかわりに例１に詳細に記載したメチルトリエトキ
シシランの部分加水分解物と、２５℃における粘度１２
０−・Ｓ−１の末端単位中にそれぞれ１個のＳｉ結合ヒ
ドロキシル基を有するジメチルポリシロキサンとの同重
量部からなる同−Ｊｔ’に使用する。
物としてメチルトリエトキシシラン ・の部分加水分
解物のかわりに例１に詳細に記載したメチルトリエトキ
シシランの部分加水分解物と、２５℃における粘度１２
０−・Ｓ−１の末端単位中にそれぞれ１個のＳｉ結合ヒ
ドロキシル基を有するジメチルポリシロキサンとの同重
量部からなる同−Ｊｔ’に使用する。
例１〜５により製造されたすべての組成物は優れた貯蔵
安定性及び乾燥させると高い機械抵抗を有する完全フィ
ルムとなる。
安定性及び乾燥させると高い機械抵抗を有する完全フィ
ルムとなる。
例 ６
水１５００部中の１分子あたクグルコース単位平均６０
０であり平均メトキシ含量約２５％のメチルヒドロキシ
エチルセルロース３０部の溶液中に例１に詳細に説明し
たメチルトリエトキシシランの部分加水分解物１４７０
部を加える。この混合物を単純な羽根型攪拌装置で攪拌
し、４８％硫酸３．４部を加える。更に４時間攪拌した
後２５％アンモニア水溶液でｐＨ値を約７に調節する。
０であり平均メトキシ含量約２５％のメチルヒドロキシ
エチルセルロース３０部の溶液中に例１に詳細に説明し
たメチルトリエトキシシランの部分加水分解物１４７０
部を加える。この混合物を単純な羽根型攪拌装置で攪拌
し、４８％硫酸３．４部を加える。更に４時間攪拌した
後２５％アンモニア水溶液でｐＨ値を約７に調節する。
このように製造したエマルジョンの試料を４００ Ｏｒ
、ｐ、ｍで１時間遠心分離した。この際、水相及びオル
ガノポリシロキサン相の分離は全（１７） く観察されない。
、ｐ、ｍで１時間遠心分離した。この際、水相及びオル
ガノポリシロキサン相の分離は全（１７） く観察されない。
この乳剤を室温で４週間貯蔵した後、乳剤の変化は全く
見られない。
見られない。
比較実施例ａ）
例６に記載した方法を繰り返すが、メチルトリエトキシ
シランの部分加水分解物のかわりにメチルトリエトキシ
シラン１４７０部を使用する。
シランの部分加水分解物のかわりにメチルトリエトキシ
シラン１４７０部を使用する。
はとんど透明な溶液を先ず形成するが、数時間の後乳白
色となる。室温で４８時間貯蔵した後、この混せ吻はゲ
ル状になった。
色となる。室温で４８時間貯蔵した後、この混せ吻はゲ
ル状になった。
（１８）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 ポリビニルアルコール又はアルコール性ヒドロキ
シル基を有する水溶性セルロースエーテルと、又はポリ
ビニルアルコール及ヒアルコール性ヒドロキシル基金有
する水溶性セルロースエーテルと、酸素を介して珪素に
結合する脂肪族基を有する有機珪素化合物とを酸性ｐＨ
値に調節するための酸の添加下に水と混合することによ
り製造される有機珪素化ｅｖＩＪを含有する水性組成物
において、酸素を介して珪素に結合する脂肪族基を有す
る有機珪素化付物として、ポリビニルアルコール又はセ
ルロースエーテルとの混合前に製造した酸素を介して珪
素に結合する脂肪族基を有するオルガノシロキサンが使
用されていることを特徴とする有機珪素化付物を含有す
る水性組成物。 ２、酸素を介して珪素に結合する脂肪族基を有するオル
ガノシロキサンとしてモノオルガノシロキサン単位少な
くとも２０モルチからなるようなものが使用されている
特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、ｙｉ？ｌＪヒニルアルコール又ハセルロースエーテ
ル、又はポリビニルアルコール及びセルロースエーテル
と酸素を介して珪素に結合する脂肪族基含有するオルガ
ノシロキサンとを水と混合した後中和烙れている特許請
求の範囲第１項又は第２項記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823219220 DE3219220A1 (de) | 1982-05-21 | 1982-05-21 | Waessrige, organosiliciumverbindung enthaltende zusammensetzungen |
| DE3219220.7 | 1982-05-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58213046A true JPS58213046A (ja) | 1983-12-10 |
| JPH0318666B2 JPH0318666B2 (ja) | 1991-03-13 |
Family
ID=6164228
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58086005A Granted JPS58213046A (ja) | 1982-05-21 | 1983-05-18 | 有機珪素化合物を含有する水性組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0098940B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58213046A (ja) |
| DE (1) | DE3219220A1 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5973068A (en) * | 1996-11-07 | 1999-10-26 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silicone resin-containing emulsion composition, method for making same, and article having a cured film of same |
| US6147156A (en) * | 1998-03-13 | 2000-11-14 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silicone resin-containing emulsion composition, making method, and article having cured film of the composition |
| WO2008142794A1 (ja) * | 2007-05-24 | 2008-11-27 | Ceramission Hanbai Co., Ltd. | コーティング用組成物、硬化物、電気絶縁用コーティング膜、放熱用コーティング膜、およびフレキシブルプリント配線板 |
| US7886499B2 (en) | 2003-06-30 | 2011-02-15 | Nissin Chemical Industry Co., Ltd. | Building exterior wall-coating emulsion compositions and building exterior walls |
| JP2017533974A (ja) * | 2015-07-30 | 2017-11-16 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフトＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ | 水性コーティング材 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3323909A1 (de) * | 1983-07-02 | 1985-01-10 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Stabile siliconemulsionen |
| DE3616454C3 (de) * | 1986-05-15 | 1997-04-17 | Gruenzweig & Hartmann | Verwendung einer stabilen wäßrigen Emulsion eines wasserunlöslichen Zusatzstoffes zum Imprägnieren (Schmälzen) von künstlichen Mineralfasern von Dämmstoffen |
| US5098299A (en) * | 1989-07-11 | 1992-03-24 | Ultradent Products, Inc. | Compositions and methods for repairing and sealing rubber dams and isolating tissue |
| GB2247461B (en) * | 1990-08-29 | 1994-07-06 | Kansai Paint Co Ltd | Curable resin composition and curing method |
| US5118758A (en) * | 1991-05-10 | 1992-06-02 | Dow Corning Corporation | Coprecipitated silicate-carbinol particles |
| DE4415322A1 (de) * | 1994-05-02 | 1995-11-09 | Nuenchritz Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung wäßriger Siliconemulsionen |
| DE29624309U1 (de) * | 1995-04-04 | 2002-01-03 | Novartis Ag | Dauertraglinsen |
| DE102014207709B4 (de) | 2014-04-24 | 2017-10-12 | Koenig & Bauer Ag | Verfahren zum Bedrucken eines Bedruckstoffs mittels wenigstens eines Tintenstrahldruckkopfes |
| EP3524651A1 (de) | 2018-02-08 | 2019-08-14 | Evonik Degussa GmbH | Wässrige polyorganosiloxanhybridharz-dispersion |
| EP3719076A1 (de) | 2019-04-01 | 2020-10-07 | Evonik Operations GmbH | Wässrige polyorganosiloxanhybridharz-dispersion |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1127078B (de) * | 1960-02-20 | 1962-04-05 | Hoechst Ag | Emulgatoren fuer Organopolysiloxanemulsionen |
| BE791827A (fr) * | 1971-11-25 | 1973-03-16 | Pfersee Chem Fab | Procede pour la fabrication d'emulsions stables d'organopolysiloxanes fortement visqueux reticulables |
| GB1522244A (en) * | 1976-06-08 | 1978-08-23 | Dow Corning Ltd | Aqueous cellulosic coating compositions |
| US4309319A (en) * | 1978-11-30 | 1982-01-05 | General Electric Company | Silicone resin coating composition |
| GB2092608B (en) * | 1981-01-28 | 1985-02-27 | Gen Electric | Water-based resin emulsions |
-
1982
- 1982-05-21 DE DE19823219220 patent/DE3219220A1/de active Granted
-
1983
- 1983-05-18 JP JP58086005A patent/JPS58213046A/ja active Granted
- 1983-05-19 EP EP83104928A patent/EP0098940B1/de not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US5973068A (en) * | 1996-11-07 | 1999-10-26 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silicone resin-containing emulsion composition, method for making same, and article having a cured film of same |
| US6114440A (en) * | 1996-11-07 | 2000-09-05 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silicone resin-containing emulsion composition, method for making same, and article having a cured film of same |
| US6147156A (en) * | 1998-03-13 | 2000-11-14 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silicone resin-containing emulsion composition, making method, and article having cured film of the composition |
| US7886499B2 (en) | 2003-06-30 | 2011-02-15 | Nissin Chemical Industry Co., Ltd. | Building exterior wall-coating emulsion compositions and building exterior walls |
| WO2008142794A1 (ja) * | 2007-05-24 | 2008-11-27 | Ceramission Hanbai Co., Ltd. | コーティング用組成物、硬化物、電気絶縁用コーティング膜、放熱用コーティング膜、およびフレキシブルプリント配線板 |
| JPWO2008142794A1 (ja) * | 2007-05-24 | 2010-08-05 | セラミッション販売株式会社 | コーティング用組成物、硬化物、電気絶縁用コーティング膜、放熱用コーティング膜、およびフレキシブルプリント配線板 |
| JP2017533974A (ja) * | 2015-07-30 | 2017-11-16 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフトＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ | 水性コーティング材 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3219220A1 (de) | 1983-11-24 |
| DE3219220C2 (ja) | 1989-08-17 |
| JPH0318666B2 (ja) | 1991-03-13 |
| EP0098940A2 (de) | 1984-01-25 |
| EP0098940A3 (en) | 1987-04-15 |
| EP0098940B1 (de) | 1990-03-21 |
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