JPS58210040A - ２−（ｚ）−フエニルメチレンシクロヘプタン誘導体の製造方法 - Google Patents

２−（ｚ）−フエニルメチレンシクロヘプタン誘導体の製造方法

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JPS58210040A
JPS58210040A JP58090144A JP9014483A JPS58210040A JP S58210040 A JPS58210040 A JP S58210040A JP 58090144 A JP58090144 A JP 58090144A JP 9014483 A JP9014483 A JP 9014483A JP S58210040 A JPS58210040 A JP S58210040A
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JP
Japan
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cycloheptane
derivative
benzal
phenylmethylenecyclohebutan
oxygen atom
Prior art date
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JP58090144A
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ゾルタン・ブダイ
チボル・メツエイ
アランカ・ライ
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Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar
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Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/08—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D295/084—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
    • C07D295/088—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、次の一般式： （式中、Ａは酸素原子又はヒドロキシイミノ基を表わす
） で表わされる２−（Ｚ　）−フェニルメチレンシクロヘ
プタン訪導体の製造方法に関する。
従来技術 一般式（Ｉ）で表わされる化合物に、価値ある薬理活性
を有する化合物の合成、例えばハンがり一特許第１６９
，２８９号明細書に開示された誘導体の合成において有
用な中間体として有用である。該特許明細書において、
２−フェニルメチレンシクロへブタン−１−オンオキシ
ムは、田発物’２ｆトして言及されているが、それらの
製法あるいは又それらの異性体の性質は言及はれていな
い。
文献に類似して、本発明者等は２−フェニルメチルシク
ロへブタン−１−オンオキシム’ｅ［［！ｊ。
それがＥ、Ｅ−異性体であることを見出した。
一般式（１）で表わされる２−（Ｚ　）−フェニルメチ
レンシクロへブタン誘導体は文献未記賊である。
ケトン類は、塩基の存在下ヒドロキシルアミン塩から「
同一反応系内で」得られたヒドロキシルアミンと相互作
用することが知られている。出発物質のケトンの構造的
性質を考慮すると、二種の異性体が反応中に見出されう
る。よシ簡単な場合において、それらはそれぞれ［シン
（Ｓｙｎ　）　Ｊおよび「アンチ（ａｎｔｆ　）　Ｊと
呼ばれている。一方より腹雑な構造の化合物の場合に、
表示「ｚ」および「Ｅ」がそれぞれ使用される。
異った異性体は、異った生物学的性質を有することが知
られており、このため多くの場合それら全純粋な形で製
造することが必要である。
発明の目的 本発明における研究の目的に、２−（Ｚ）−フェニルメ
チルシクロへブタン誘導体を、他の異性体が実質的に混
入していない状態で得るために適合した合成法を見出す
ことであった。
今や、本発明者等は、一般式Ｉで表わされる化合物が、
次式■： 以下余白 で表わされる２−（Ｅ）−フェニルメチレンシクロへブ
タン−１−オンを不活性溶剤に溶解した溶液を３００〜
６００　ｎｍの波長を有する光に暴露し、次いで変換完
結後このようにして得られた２−（Ｚ）−フェニルメチ
レンシクロヘプタン−１−オンを反応混合物から牟離す
るか、又は該２−　（Ｚ　）−フェニルメチレンシクロ
へブタン−１−オンヲ標準の手法により相当するオキシ
ムに変換することにより製造されることの知見を得た。
２−　（Ｚ　）−フェニルメチレンシクロヘプタン−１
−オンは、媒体として水および／又はアルコールに溶解
した硫酸塩又は塩酸塩から「同一反応系内」で得られた
ヒドロキシルアミンにより対応するオキシムに変換され
る。この目的のために、水と共に直鎖又は分枝鎖の、制
限なく混和し１ｑるアルコール類が使用できる。そのよ
うなものとして、例えばメタノール、エタノール、ｎ−
プロｉ？ノール、イソゾロｉ？ノール等が挙げられる。
反応は、好甘しくにアルコールおよび水の混合物中で、
特にこれらのｍ剤の（５０〜９８）：（２〜５０）混合
物中で行なわれる。
反応は塩基の存在下で行なわれる。この目的のため、有
機塩基（ピリジン又はピリジン塩基、すなわち２−１３
−および４−ピコリンおよびルチジンのそれぞれの混合
物）又は無機塩基（アルカリ水酸化物、炭酸塩又は炭酸
水来場）が使用できる。
反応温度は、収率には本質的に影響を与えないが、広い
範囲で変化し得る。一般に２０°〜９０℃、好１しくに
７５°〜８５℃で行うことができる。
もしも％に純粋な生成物が必要な場合、反応中に得られ
た粗生成物はそれ自身公知の方法（例えば、カラムクロ
マトグラフィー法、蒸留、帯溶融法、結晶化等）により
精製することができる。
式■で表わされる出発物質は、公知でありそして文献（
例えば、Ｇａｚｚ、　Ｃｈｌｍ、　Ｉｔａｔ；　９１　
、３２６〜４８（１９６１））において記載されている
公知の方法により調製できる。ヒドロキシルアミン塩（
硫酸塩、塩酸塩）は商業的に入城できる製品である。
実施例 以下に本発明を非制限的に説明する。
実施例１ メタノール４００ｍに溶解した２−（Ｅ）−フェニルメ
チレンシクロへブタン−１−オン４０ｇ（０２モル）の
溶液を、攪拌下１５０Ｗの水銀灯を用いて完全に変換す
る捷で照射する。次いで、溶液を澄明（（し濾過し、蒸
発させる。
収率：目的化合物の３９ｇ（９８％）＋ｎＤ−１，５６
９２ 元来分析（Ｃ１４Ｈ４６０）分子量−２００，２８理論
値二〇チ＝８３．９４　　Ｈ％＝８０６実験値：Ｃ％＝
８３．５１　　Ｈ％＝７．９５”　　’　”ｍａｘ　＝
　２７６　ｎｍ　（ε＝８２４０）ＮＭＲ（Ｃ’ＤＣ４
３）　：　６．９バ５Ｉ（）　　２．３厚２Ｈ）　　６
．１２豆（ｆｆ　）　　１．６鴫（６Ｈ）　２．５ｂ（
２Ｈ）実施例２ ２−　（Ｚ　）−フェニルメチレンシクロへブタン−１
−オン５ｇ（０，０２５モル）を、９６チエタ／　−ル
２５　ｃｍ　Ｋ溶解する。ヒドロキシルアミン塩酸塩１
．９１．９（０，０２５モル）および微粉末炭酸ナトリ
ウム１．４９ｇ（０，０１４モル）を、激しく攪拌しな
がら添加する。混合物を沸点に加熱し次いでガス発生（
二酸化炭素）が止む１で該沸点温度に保持する。最後に
、粉砕した氷ｌ００ｇ上に注ぎ、分離した結晶を戸別す
る。
収率：　５．０４ｇ（９４％）融点：　１１４−１１６
℃元素分析（Ｃ１４Ｈ１７Ｎｏ）分子量：２１５，２９
理論値：Ｃ％＝７８．１０　Ｈ％−７，９６Ｎ％＝６．
５０実験値：Ｃ％＝７７．８３Ｈ係−７，７９Ｎ％＝６
．５２肌■・：λｍａｘ＝２５５　ｎｍ（ε＝１３３１
２　）ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）：６．８６ユ（５Ｈ）２．
２５曇（２Ｈ）６．１２ｓ（Ｈ）　　　１．５２ｂｓ（
６Ｈ）２．５ｂｓ＋（２Ｈ） 実施例３ メタノール２５ｃｆｎ’に溶解した２−（Ｚ）−フェニ
ルメチレンシクロヘプタン−１−オン５ｇ（０，０２５
モル）の溶液に、ヒドロキシルアミン塩酸塩１．９１ｇ
（０，０２７５モル）およびピリジン２．１８ｇ（０，
０２７５モル）を添加する。反応混合物を室温で２．３
時間攪拌し、次いで微粉砕氷３５ｇｆ添加する。目的化
合物が白色結晶形で分離する。
収率：４．５５１８４．５係） 元来分析：実施例２で得られた結果と同一以下余白

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、次の一般式： （式中、Ａは酸素原子又はヒドロキシイミノ基を表わす
    ） で表わされる２−（Ｚ　）−フェニルメチレンシクロヘ
    プタン誘導体。 ２、前記誘導体が、２−（Ｚ）−フェニルメチレンシク
    ロへブタン−１−オンである、特許請求の範囲第１項記
    載の２−　（Ｚ　）−フェニルメチレンシクロへブタン
    誘導体。 ３、前記誘導体が、２−（Ｚ）−フェニルメチレンシク
    ロへブタン−１−オン−（Ｅ）−オキシムである、特許
    請求の範囲第１項記載の２−　（Ｚ）−フェニルメチレ
    ンシクロヘプタン誘導体。 ４、次の一般式： （式中、Ａは酸素原子又はヒドロキシイミノ基を表わす
    ） で表わされる２−（Ｚ）−フェニルメチレンシクロへブ
    タン誘導体の製造方法であって、次式： で表わされる２−（Ｅ）−フェニルメチレンシクロへブ
    タン−１−オンを不活性溶剤に６解した溶液を３００〜
    ６００　ｎｍの波長を有する光に暴露し、次いで変換完
    結後このようにして得られた２−（Ｚ）−フェニルメチ
    レンシクロへゾタンー１−オンを反応混合物から牟離す
    るか、又は該２−（Ｚ）−フェニルメチレンシクロへブ
    タン−１−オンヲ標準の手法によりＡ目当するオキシム
    に変換することを特徴とする、前記製造方法。 ５、前記不活性溶剤として、脂肪族アルコール、好まし
    くはメタノールを用いる、特許請求の範囲第４項記載の
    製造方法。
JP58090144A 1982-05-25 1983-05-24 ２−（ｚ）−フエニルメチレンシクロヘプタン誘導体の製造方法 Pending JPS58210040A (ja)

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HU821680A HU190387B (en) 1982-05-25 1982-05-25 Process for producing 2-bracket-z-bracket closed-phenyl-methylene-cycloheptane derivatives

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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HUT67314A (en) * 1993-04-09 1995-03-28 Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar Process for prepg. new trisubstituted cykloalkane deriv.s and pharmaceutical compn.s contg. them

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4017637A (en) * 1973-03-26 1977-04-12 American Home Products Corporation Benzylamine analgesics
US4083978A (en) * 1976-01-27 1978-04-11 Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar Oxime ethers
GB1493222A (en) * 1976-01-27 1977-11-30 Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar Cycloalkanone oxime ethers and process for the preparation thereof
SU633472A3 (ru) * 1976-02-13 1978-11-15 Эдьт Дьедьсерведьесети Дьяр, (Инопредприятие) Способ получени оксимэфиров, их солей или их четвертичных аммониевых солей

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DK230483D0 (da) 1983-05-24
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