JPS58204849A - 複層ガラス組立体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は複層ガラス組立体に関するもので、より詳細に
は、複層ガラス空間内の水蒸気及び有機剤からの粉塵発
生をも効果的に防止した複層ガラス組立体に関する。

従来、複数枚のガラス板の周囲を、内部に乾燥剤を含有
するスペーサ一部材を介してシーラントにより接合して
成る複層ガラス組立体は断熱及び防音効果に優れた窓ガ
ラスとして、各種建築に使用されている。

との複層ガラスにおいては、複数枚のガラス間の空間の
空気温度が露点以下に低下する時、蒸気の凝縮を生じ、
これにより窓ガラスの視界が損われることが問題となる
。このような蒸気の凝縮は、ガラス間にもともと存在す
る空気中の水蒸気或いはスペーサ一部材とガラスとの間
からリークする空気に含まれる水蒸気の他、シーラント
中に含有され、時間の経過と共に蒸発する有機溶媒の蒸
気□１１ によって生ずることが□知られている。

これらの蒸気を吸着させる乾燥剤乃至は吸着剤として、
合成ゼオライト、活性アルミナ、シリカゲル等を使用す
ることが知られているが、これらの吸着剤は水蒸気と有
機溶剤蒸気とが共存する系において、温度の広範囲の変
化にもかかわらず、所謂フオツギングを防止し得るよう
に吸着除去するという目的には未だ十分なものではない
。例えば前述した吸着剤の内、有機溶剤蒸気の吸着には
シリカゲルが適当であると言われているが、シリカゲル
は水分と有機溶剤とが共存する系では、水分を選択的に
優先して吸着する傾向があり、その効果には疑問がある
。

このような見地から、複層ガラス用吸着剤として、複数
種の吸着剤を組合せ使用することも既に提案されており
、例えば％開昭５５−７１６５０号公報には６Ａ型モレ
キユラーシープゼオライトと、炭化水素に対して吸着性
のあるシリカゲル、活性アルミナ、活性炭もしくはこれ
らの混合物とを組合せて使用することが開示されており
、更に活性炭の場合には、その色が通常でないため、ス
ペーサーから活性炭を出さないような注意が必要である
ことが示唆されている。

複層ガラス用吸着剤には、上述した水蒸気と禍根溶媒蒸
気とが共存する系での吸着性能に加えて、吸着剤からの
粉塵の発生の問題がある０即ち、ゼオライトや活性炭等
は、複層ガラスの輸送時、建築時或いは窓ガラスとして
の使用時に加える振動環によって強度の差はあっても粉
塵を発生し得く、これらの粉塵はスペーサ一部材の吸着
用開口からガラス間の空間内に入って、ガラス面に付着
して視界を損ない、或いはフオツギングを促進する核と
なる等の不都合がある。

従来、複層ガラス用吸着剤については幾つかの提案はあ
るが、本発明者等の知る限り、このような粉塵発生の防
止に関する提案は殆んど見当らない０ 従って、本発明の目的は、複層ガラス空間内の水蒸気及
び有機溶媒蒸気に対して優れた吸着性能を示すと共に、
苛酷な取扱いを行っても粉塵の発生が有効に防止された
複層ガラス組立体を提供するにある。

本発明の他の目的は蒸気吸着用開口を有するスペーサ一
部材内に吸着剤として被覆粒状ゼオライトと被覆粒状活
性炭との組合せを収容した複層ガラス組立体を提供する
にある。

本発明によれば、複数枚のガラス板の周囲の少なくとも
一辺の内部に吸着剤を含有するスペーサ一部材を位置さ
せ、周縁部をシーラントで密封【７て成る複層ガラス組
立体において、前記吸着剤が、合成ゼオライトを平均含
有量よりも多い量で含有する合成ゼオライト−粘土質バ
インダーの混合物から成るコアと、粘土質バインダーを
平均含有量よりも多い量で含有する合成ゼオライト−粘
土質パイン、グーの混合物から成るシェルとを備えた粒
状ゼオライト、及び活性炭当り１乃至２０重量％の合成
樹脂ラテックス被膜剤を表面に有する粒状活性炭の組合
せから成ることを特徴とする複層ガラス組立体が提供さ
れる。

本発明を以下に詳細に説明：）′：する。

本発明の複層ガラス組立体の構造を示す第１及び２図に
おいて、一対のガラス板ｊａ、ｊｂは、その周囲の４辺
に配置されたスペーサ一部材２を介して重ね合わされる
。このスペーサ一部材２の側面とガラス内面との間には
、両面粘着テープ６が配置されており、スペーサー２と
ガラス内面とは接着され、２枚のガラス板１α、１ｂの
間には、スペーサー２で規定される一定の巾の空間４が
形成されることにカる。

このガラス−スペーサー組立体の周縁部、即ちスペーサ
ー２の外周側にはシーリング剤（シーラント）５が施さ
れ、これにより一対のガラス板１ａ、１ｂ間の空間４は
シーラント５により密封される。

スペーサー２は中空の、即ち筒状の形状をしており、ガ
ラス板ｉａ、ｊｂの周囲に配置された４辺のスペーサー
２の内部なくとも１辺にはその中空内部に吸着剤６が収
容される。吸着剤６が収容されイいるスペーサー２には
、前記空間４に連通ずる蒸気吸着用の、Ｊぐさい開ロア
が設けられている。

・′・・［ 本発明によれば、この吸着剤６として、以下に詳述する
被覆粒状ゼオライトと被覆粒状活性炭とを組合せ使用す
ることにより、複層ガラス空間４内の水蒸気やシーリン
グ剤に由来する有機溶媒蒸気を完全に吸着することによ
り、低温時の内部蒸気の凝縮結露による僑りを防止し、
しかも苛酷な取扱いを行った場合でさえ、粉塵発生やそ
れに伴なう種々のトラブルを有効に解消できる０被覆粒
状ゼオライトと被覆粒状活性炭とは、任意の割合いで複
層ガラス組立体内に存在させ得るが、これらを９５：５
乃至３０ニア０、特に９０：１０乃至４０　：　６０の
重量比で存在させた場合に結露防止の点で良好な結果が
得られる。

粒状ゼオライト 本発明に用いる粒状ゼオライトの断面構造を示す第３図
において、この粒状ゼオライト１１はコア１２とシェル
１６とから成る断面構造を有している。この粒状ゼオラ
イ）においては、このコア１２が平均含有量よりも多い
量比で合成ゼオライトを含有し且つシェル１３が平均含
有量よりも多い量比で粘土質バインダーを含有すること
が顕著な特徴である。即ち、断面全体にわたって合成ゼ
オライトと粘土質バインダーとが均−且つ一様な組成比
で存在する従来の粒状ゼオライトに比して、シェル中の
粘土質バインダーの量比を平均含有蓋よりも多くしたこ
とにより、この粒状ゼオライトは顕著に改善された耐粉
化性（耐摩耗性）及び耐圧強度を示し、更にコア中の合
成ゼオライトの量比を平均含有量よりも多くしたことＫ
より、この粒状ゼオライトは二層優れた吸着速度と吸着
容１との組合せのようなゼオライト的特性を示す。この
ように、粒状ゼオライトの機械的特性とゼオライト的特
性の組合せ特性の改善は、シェルの厚みが極めて小さ゛
い場合にも達成される。

この粒状ゼオライトにおいては、シェルが粘土質バイン
ダーと合成ゼオライトとの混合物から形成されているこ
とも、吸着速度の見地から重要であり、実際にシェルが
粘土質バインダー単独から成る粒状ゼオライトに比して
、本発明に用いる粒状ゼオライトはかな９向上した吸着
速度を示すことが認められる。これは、シェル中に存在
する合成ゼオライトが吸着すべき物質に対して通路の役
目をするためと思われる。また、コアが合成ゼオライト
と粘土質バインダーとの混合物から成ることも、粒状ゼ
オライト全体の強度を高める上で重要である。しかしな
がら、本発明に用いる粒状ゼオライトにおいては、耐粉
化性（耐摩耗性）や耐圧強度が同じレベルの従来の粒状
ゼオライトに比して、全体としての粘土質バインダー含
有値を顕著に減少させ、史に吸着速度や吸着各省等を顕
著に向上させ得ること、逆に吸着’６１ｋが同レベルの
従来の粒状ゼオライトに比して、耐粉化性（耐摩耗性）
や耐圧強度を顕著に向上させ得ることが理解されるべき
である。

本発明に用いる粒状ゼオライトにおいて、コアとシェル
との比率は、粒状ゼオライトの粒子サイズや粒径によっ
ても若干相違するが、一般的に舊って、９９：１乃至８
０　：　２０の範囲にあるのがよく、９８：２乃至８５
：１５の重１比の範囲内にあるのが特によい。シェルの
量比が少ない時には、耐粉化性婢の機械的性質がイ＾（
下する傾向が出るし、多い場合には吸着性等のゼオライ
ト的特性が低下する傾向がある。粒状ゼオライトの全体
の粒径が大きい場合には、シェルの量比は比剪的小さい
範囲とすることができ、粒径が小さい場合にはより大き
い範囲とすることができる。

本発明において、コア１２を構成する混合物は、合成ゼ
オライトと粘土質バインダーとｆ　９０　：　１０乃至
６０：４０．特に８８：１２乃至７０：３０のａｔ比で
含有し、一方シエル６を構成する混合物は、粘・土質バ
インダーと合成ゼオライトとｉ９５：５乃至３０　：　
７０、特に７０：３０乃至５０：５０の重蓄比で含有し
、しかも前記シェルは粘土質バインダーを前記コア組成
よりも少なくとも１０重祉チ多い量、特に少なくとも１
５１ｉｔ％多い薫で含有することが、機械的強度とゼオ
ライト的特性との組合せの上より望ましい。

本発明において、合成ゼオライトとしては、ゼオライト
Ａ１ゼオライトｘ１ゼオライトＹ或いは合成モルディナ
イト等を単独或いは組合せで使用することができ、これ
らのゼオライトのカチオンは、ナトリウム型、カリウム
型、カルシウム帰の任意の形で存今し得る。合成ゼオラ
イト粉末の粒度は、一般に０．０１乃至１００ミクロン
、特に０．１乃至５０ミクロンの範囲のものを用いるこ
とができる。

粘土質バインダーとしては、カオリンのようなカオリン
族粘土鉱物；アタパルガイドのようなパリゴルスカイト
族粘土鉱・物；酸性白土、モンモリと ロナイト、ベントナイトのようなスメクタイト型粘土鉱
物、或いはアロフェン等を単独または２種以上の組合せ
で使用することが出来る。粘土質バインダーの粒径は０
．１乃至１０ミクロン、特に０．５乃至５ミクロンの範
囲で用いることができる。

本発明の粒状ゼオライトラ製造するに当っては、前述し
たコア形成用の組成を有する合成ゼオライト−粘土質バ
インダー混合物を、水浴ｆト篩分子バインダーの水浴液
を造粒Ｕ・表体と（７てコアに造粒子る。合成ゼオライ
トと粘土質バインダーとの混合ｉｄ、ＩＪポンプレンダ
−、コニカルブレンダ−、ヘンシェルミキサー等の公知
の混合機を用いて乾式ブレンドにより行い得る。この混
合物の造粒は、パｉ 上記水溶液を造粒媒体としてそれ自体公知の造粒手段。

例えば転動造粒、押出造粒、噴霧造粒、打錠造粒、流動
化造粒等の任意の手段で行い得る。

粒状ゼオライトの機械的強度の点では、転勤造粒法が特
に好ましく、上ハ己合成ゼオライトー粘土質バインダー
混合物の種粒子を調製［７、この種粒子を造粒媒体で湿
らせながら、その上に混合物の粉末を付着させて粒成長
を行わせることに上り造粒を行なう。

水溶性高分子バインダーは、固形分として合成ゼオライ
ト−粘土質バインダーの合計誓当り０．０１乃至５重量
饅、特に０．０５乃至２重量チの輩で使用でき、一方造
粒媒体としての水溶液は、造粒手段によっても相違する
が、前恥合計量当り２０乃至７０重量％、特に６０乃至
６０重量％の量で使用するのがよい。

水溶性高分子バインダーとしては、澱粉、シアノエチル
化澱粉、カルボキシメチル澱粉、カルボキシメチルセル
ロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ポリビニルアルコール、ビニルエーテルマレイン酸
共重合体、アルギン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸
ナトリウム、アラビア−ゴム、トラガントガム等を用い
ることができる。

上述した工程で得られるコア粒子を、組成がシェル形成
範註内におる合成ゼオライト及び粘土質バインダーの粉
末混合物とをトライブレンドして、皺粒子表面に粉末混
合物の被覆を形成させる。コア粒子に対して配合する粉
末混合物の量は既に前述した範囲であり、上述した手段
で形成されるコア粒子は未だ内部に造粒媒体としての溶
液を包蔵しており、この溶液によって粉末粒子はコア粒
子の表面に強固に付着して被覆を形成する。コア粒子と
粉末混合物とのトライブレンドは、好適には生成し之コ
ア粒子を含む転勤造粒機内に、粉末混合物を、−回或い
は複数回に分割してチャージ［７、装置を運転させるこ
とにより容易に行い得る。

崗、本発明において、シェルを形成する合成ゼオライト
及び粘土質バインダーは、コアを形成する合成ゼオライ
ト及び粘土質バインダーと同種であっても、異種のもの
であってもよい。

このようにして、コアーシェル構造の粒状物を調製し、
これを風乾し、次いで３００乃至６５０゛Ｃの温度で１
０乃至６００分間焼成し、粒状物を焼しめて最終粒状ゼ
オライトとする○ この粒状ゼオライトは、一般に５乃至３２メツシユ（タ
イラー標準）の粒度を有することが望ましい。

粒状活性炭　　　　　　　　：・：゛′本発明に用いる
粒状活性炭の一面構造を示す第４図において、この粒状
活性炭１４は、粒状活性炭本体１５とその表面に形成さ
れた合成樹脂ラテックス被膜１６とから成っている。こ
の被膜１６は合成樹脂ラテックスから形成されているこ
とに関連して、有機溶媒に対する吸着性を実質上低下さ
せることなく、シかも粉塵発生が顕著に抑制されること
が顕著な特徴であり、この利点は後述する例の結果から
直ちに明確となろう。

本発明に用いる粒状活性炭において、有機溶媒に対する
吸着性の著しい低下なしに、その耐粉化性を向上させ得
る理由は十分には明らかでないが、この被膜１６が、合
成樹脂ラテックスに由来するため、無数のボアを有する
被膜乃至はネツチングとなっており、有機溶媒の蒸気は
通すが、活性炭の摩耗を防止するには十分な被膜として
作用すること、及びこの被膜が衝撃等を吸収するクッシ
ョン材として作用することに原因があるものと推定され
る。

本発明に使用する粒状活性炭本体は石炭、石油残渣、木
炭、果実殻表：□１□Ｅを水蒸気、炭酸ガスなどのガス
賦活法あるいは塩化亜鉛、リン酸などの薬品賦活法のい
ずれによって得られたものでもよく、ＢＥＴ比表面積が
５００〜２０００ｔｘ”／ｆｆ、粒子の大きさが４〜６
０メツシユの球状、円筒状、または不整形の粒状活性炭
であれば使用可能であるが、耐粉化性の点で球状のもの
が特に好適に使用される。

合成樹脂ラテックスの被１７剤としては、合成樹脂の水
性エマルジョンであり、例えば下記に示すものが単独或
いは２種以上の組合せで使用される。

１）ブタジェン重合体またはブタジェンとスチレン、ス
チレン誘導体、アクリロニトリル、メタクリルニトリル
、イソプレン、インブチレンなどとの共重合体。

２）イソプレンとスチレン、スチレン誘導体との共重合
体。

６）クロロプレン且を合体、またはクロロプレンとスチ
レン、スチレン訴導体、アクリロニトリル、インプレン
との共重合体。

４）アクリル酸エステルとスチレン、スチレン誘導体、
塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリ
ル酸エステルとの共重合体。

５）メタクリルニトリル重合体およびメタクリルニトリ
ルとスチレンなどとの共重合体。

６）酢酸ビニル重合体、塩化ビニル重合体。

これらをカルボキシ変性などの適当な変性処理を行なっ
たものでもよい。

ラテックス使用量は、活性炭本体の重量当りラテックス
固型分として１〜２０電量チ、好ましくは２〜５重量％
である。ラテックス使用量が１重量係より少ないと低微
粉化の効果が少なく、また２０重量％より多いと、低輌
粉化の効果は大きいがガス吸着性能が低下する。

使用するラテックス水エマルジョンの固型分濃度は１０
〜５０重量％が適当で、使用液量は活性炭重量に対し０
．２〜１．０となるように使用するのが好ましい。

活性炭表面への被膜はラテックスエマルジョン液を適当
な方法でスプレーするかあるいは活性炭を含浸するか、
いずれの方法でも良く、次いで、１００〜１５０℃で乾
燥して低倣粉化粒状活性員を得る。

組合せ吸着剤 本発明における粒状ゼオライトは、湿度が極端に低い場
合にも水分吸着蓋が著しく大であるという特性を有し、
更に属Ｏ比圧（２０°Ｃの飽和水蒸気圧当りの水蒸気分
圧）に殆んど関係なしに水分の吸着量が一定であるとい
う特性を有している。

一方粒状活性炭は、キシレン、メチルエチルケトン衿の
有機溶媒に対する吸着量が他の吸着剤に比して著しく大
であり、回様に有機溶媒蒸気比圧に殆んど関係なし７に
有機溶媒の吸着量が一定であるという特性を有し７てい
る。しかも粒状活性炭は、水蒸気の存在にかかわらず有
機溶媒を選択吸着するという特性を有１．ている。

かくして、本発明に従い、粒状ゼオライトと粒状活性炭
とを組合せて使用することにより、複層ガラス内の蒸気
成分を最も効果的に吸着して、温度の著［７い変化にも
かかわらず、ガラスへの結露やフオツギングを長期間に
わたって安定に防止することができる。

のみならず、本発明に用いる粒状ゼオライト及１ び粒状活性炭は、苛酷な取扱いに対しても夫々優ねた耐
粉化性を有するばかりではなく、これら異質な材料相互
を混合した場合にも耐粉化性に際立って優れており、苛
酷な取扱いに際し７ても粉塵の発生は殆んど認められな
い。

本発明において、粒状ゼオライトと粒状活性炭とは、こ
れらが複層ガラス組立体内に共存するという条件を満た
す限り、任意の状態で存在さセ得る。即ち、粒状ゼオラ
イトと粒状活性炭とはスペーサー内の夫々側の収容空間
内に存在させることができるし、またこれらは混合物の
形でスペーサー内の同一の収容空間内に存在させること
ができろう例えば、前者の場合、複層ガラスの下辺とな
るスペーサーに粒状活状炭を収容させ、また上辺或いは
側辺となるスペーサーに粒状ゼオライトを収容させるこ
とができる。この態様によれば、粒状ゼオライトと粒状
活性炭との間の偏析やそれに伴なう組成の不均質さを防
止でき、また異種材料を混合することによる摩耗や粉化
も完全に防止されることになる。

また、後者の場合には、粒状活性炭と粒状ゼオライトと
を一定の量比で混合しておくことにより複層ガラスの製
造操作が容易となる。

本発明に用いる複層ガラス用吸着剤には、上述した必須
成分に加えて、所望により他の吸着剤を含有させること
ができる。

本発明の一つの態様において、粒状ゼオライトと粒状活
性炭の合計−当り、７０重鑑チ以下、特に１０乃至６０
ｍｔｊｔ％の粒状アルミナ−シリカゲルを配合すると、
高湿条件下における水分吸着性が一層向上し、一層吸着
特性に優れた復層ガラス組立体が得られる。このような
粒状アルミナ−シリカゲルは、それ自体公知のものであ
り、例えば特公昭３８−１７００２号、４Ｇ−１６３４
７号および４７−８４４６号公報に記載のものが好適に
使用される。

本発明において、前述した組合せ吸着剤は、複層ガラス
間の間隔によっても相違するが、一般に複層ガラスの単
位面積（ｒｌＬ２）当り２０乃至６００１、特に４０乃
至２００？の量で用いるのがよい。

シーリング剤としては、従来この種の複層ガラスに使用
されているシーリング剤は全て使用でき、例えば多硫化
物系ゴムを用いた二成分タイプシーラメント、ブチルゴ
ムを用いた一成分タイブ弾性シーラン上、ウレタンゴム
を用いた一成分タイブ弾性シーラント等が何れも使用さ
れ、本発明によればこれらのジ−プントが有機溶媒タイ
プであっても、優れた結露防止能が得られる。

本発明を次の例で説明する。

参考例１゜ 球状ゼオライトのコア部分として４Ａ型合成ゼオライト
１５０℃乾燥粉末８０重量部に対し、カオリン１５０℃
乾燥粉末２０重量ｗ５を混ぜ合わせ、Ｖ牢屋混合器（ｉ
キサ−）にて光分に混合し、合成ゼ第２イトとカオリン
の混合粉末ｔ−ｍ４した。

得られた混合粉末の一部約２５ｋｌｌｔ転勤造粒機に入
れ、スプレーノズルで水を噴霧しながり転勤成型したの
ち篩い分けし、粉末を除去し０．２５〜０．５簡の球状
の成温物を得これを核とした。

この核を転勤造粒機にて転動させ、先に鯛整した混合粉
末及びリグニンスル７オノ酸ナトリウムの０．５％水浴
液を漸次加えながら、２時間景し核の表面にゼオライト
層を成長させ湿潤球状ゼオライトコア′ｔ−製造した。

第１表 次に上記方法で製造したコア６０に９ｔ−転勤造粒機に
入れ転動させながらシェル部分のコーテング用として第
１表に示した粉末Ｓ−１３に＆添加し、表面コーテング
を行ない球径０．６〜３．０ｍの球状ゼオライトを得た
。同様の方法で８−２、Ｓ−５の粉末でコーテングした
製品を得た。同、コーテングを行なわす球径０．５〜３
．Ｏｇの球状ゼオライトを製造した。これを８−４と、
木る。かくして得られた湿潤状態の球状ゼオライトを風
乾（自然乾燥〕したのち、１００〜１５０℃の雰囲気下
で６時間乾燥後５５０±６０℃で６時間焼成した。この
ように得られた耐摩耗性ゼオフィトの耐圧強度、学耗性
、充填密度、平衡水分吸着量、水分吸着速度、粉化率を
つぎの方法により測定した。結束を第２表に示す。

１、耐圧強度：試料２０個を木屋式硬度計（最大測定値
１０ゆ）（本屋製作所製）で 圧縮破壊強度を測定し、最大、最小 を除いた１８個の平均値で表わした。

２　摩耗率：１５０ｍのガラス容器に飽和まで水分′ｋ
ａ層させ１５０℃で６時間乾 燥させた試料４０ｆと水１００−を 入れ、ペイントコンディショナー （レッドデビル社製）に取り付け ６０分間振と５後、試料に付着した 粉末を除去し、１５０℃で６時間乾 燥した試料の重量を測定し次式より 摩耗率（％＞ｉｌ、、１．、を求めた。

五　充填密度：試料２００ｔを５００１のメスシリンダ
ーにとり容器ごとゴム板上で 軽くたたき、試料の容積が度化しな くなった容積Ｄ’（１））を読みとり次式より充填密度
を求めた。

４　平衡水分散７＃ｔ：試料０．１５９′ｆｔ石英マイ
クロバランス式水分吸着試験器にとり ２００℃で２時間脱気を村ったのち、 ２０℃関係湿度７５％における平倫 水分吸着１を求めた。

５　水分吸着速＃：粒径１．５〜１．６關の試料０．１
ｓｔｔ石英マイクロバランス式水分吸 着試験器にとり２００℃で２時間脱 気を行ったのち、２０℃関係湿度 ２０％における水分吸着量（ＩＱ）　ｔ−１分ごとに測
定し、横軸４ｃ時間（単位 分）縦軸に水分吸着量をプロットし、 水分吸着曲線を描き、吸着時間１０ 分における水分吸７ｆｔと原点を結ん だ直線の勾配を求め水分吸着速度と 定義した。

水分吸着速度は（ｆ／１００Ｆ試料 ／　ｍ４％）の単位で表わした。

＆　粉化率測定方法 室温で４８時間放置し、十分に吸湿させた試料５０ｆｔ
ｍ準フルイ（ＪＩＳ　　Ｚ−８８０１）にとり、これを
振とう機に取りつけ３０分間振と５機の回転運動及びハ
ンマの衝撃力を与え、試料の重　□量減を測定し粉化′
４ｔ−求めた。

試料容器：標準フルイ（ＪＩＳ　　Ｚ−８８０１）（直
径１５は）２８メツシユ、６０メ ツシユ、４メツシユのフルイを順に電 ね試料は２８メツシユのフルイの中に 入れる。

試料採取量：吸湿させた試料５０？ 振とう機：ＪＩＳ　　Ｒ６００２（１９７８）＆、載の
もの 回転数　　２９０回／分 衝撃数　　１５６回／分 第２表 第２表より比較例で製造した４、４ｍ球状ゼオライ）、
Ｓ’−３は水分吸＊１及び水分吸′４速Ｗ　ＶＣ’ｆｙ
す、同様に比較例Ｓ−４は粉化率、に劣るため、本目的
の吸着剤としては不適である。

参考例２ 球状ゼオライトのコア部分として、ＡＡｆＭｋ成ゼオラ
イト乾燥粉末６０重量部に対しカオリン乾燥粉末４０重
量部ｔｌ−Ｖ字型混合器で充分に混合し合成ゼオライト
とカオリンの混合粉末ｋｇ造した。

ここで得た混合粉末を転動造粒機によって参考例１と同
様の方法で核を作り成型し、球状上オライドのコアｔ−
裂造した。

この湿潤粒状ゼオライトコア６０〜を転勤造粒機に入れ
、転動させながら、シェル用としてカオリン５０重量部
と合成ゼオライト５０重量部を光分に混合した粉末６’
Ｑｉ’に添加し参考例１と同様の方法でコーテング処理
を行ない球径１．５〜３．０ｉｎＯ造粒品を得た。ここ
で得た襄品ｋｓ−５とする。

次に比較例として、球状ゼオライトのコア部分として、
４Ａ型合成ゼオライト乾床粉末５０電童部に対しカオリ
ン乾燥粉末５ｏｔｔｓをＶ字型混合器で光分に混合し合
成ゼオライトとカオリンの混合粉末を製造した。１．こ
こで得た混合粉末を転勤造粒機によって参考例１と同様
の方法で核を作り成型し、球状ゼオライトのコアを製造
した。

この湿１１４粒状ゼオライトコア６０ｋｇＩ？：転勤造
粒機に入れ、転動させながら、シェル用としてカオリン
６０重量部と合成ゼオライト４０重を部を光分に混合し
た粉末６ｋｐを院加し参考例１と同様の方法でコーテン
グ処理を行ない球径１，５〜３．０ａｍの造粒品′に得
た。ここで得た製品をＳ−６とする。

次に、Ｓ−５、Ｓ−６ともに参考例１と同様に乾燥、焼
成し製品？！：得た。ここで得に、れた球状ゼオライト
について耐圧強度、岸耗性、充填ｖ！ｆｊ度、乎衡水分
吸着皺、水分散層速度及び粉化４ｒｃついて測定し第３
表の結果會示した。

第６表 第６表より比較１５’Ｑで装造した４Ａ型球状ゼオライ
）Ｓ−６は粉化率ＶＣおいて優れているが水分吸′Ｍｊ
Ｉｉ及び水分吸７ｉｆ運直に劣るため、本目的の吸着剤
としては不適である。

参考例＆ 球状ゼオライトのコア部分として、４Ａｆｆｉ合成ゼオ
ライト乾燥粉末９０重量部に対しスメクタイト族粘土乾
燥粉末１０重量部ｔＶ字型混合器で光分に混合し合成ゼ
オライトとカオリンの混合粉末を製造した。ここで得た
混合粉末を転勤造粒機によって参考例１と同様の方法で
核を作り成型し、球状ゼオライトのコアを製造ｔ、Ｃ− この湿潤粒状ゼオライトコア６０ｋｇを転勤造粒機に入
れ、転勤させながら、シェル用として第４表に示した粉
末Ｓ−７６ｋｌｌｔ−添加し参考例１と同様の方法でコ
ーテング処理を行ない球径１．５〜６．０ＫｌＩの球状
ゼオライ）ｔ−得た。

次に、比較例として第４表に示した粉末Ｓ−８について
も同様の方法で球状ゼオライ）１−得た。

第４表 次に、比較例として、球状ゼオライトのコア部分さして
、４Ａｍ合成ゼオライト乾燥粉末９５重旨部に対しスメ
クタイト族粘土乾燥粉末５重量部をＶ字型混合器で光分
に混合し合成ゼオライトとカオリンの混合粉末を製造し
た。ここで得た混合粉末を転勤造粒機によって参考例１
と同様の方法で核を作り成型し、球状ゼオライトのコア
ｔ−製造した。　　　　　　　　　　　　　′：″この
湿潤粒状ゼオライトコア６０時を転勤造粒機に入れ、転
動させながら、シェル用として第４表に示した粉末Ｓ−
９６ｋｌｋｔｉ加し参考？１ｉ１と同様の方法でコーテ
ング処理を行ない球径１．５−１０ｍｍの球状ゼオライ
トラ得た。ここで得られたＳ−７、Ｓ−８、Ｓ−９につ
いて耐圧強度、摩耗性、充填密度、平衡水分吸着量、水
分吸着速度及び粉化率について測定し以下第５表に結果
を示した。

第５表 １） 第４表より比較例で製造、、１．シた４Ａ型球状ゼオラ
イトＳ−８、Ｓ−９は粉化率に劣るため、本目的の吸着
剤としては不適である。

参考例４゜ ＥＥＴ比表面積１０８０ｍ”／ｆの粒度１゜６８〜０．
５龍の石炭ベースの水蒸気賦活法による球状活性炭１０
０ｔに対し合成ゴムラテックス（Ｓ、Ｈ，ｌｔスナレン
ーブタジエン共共合合体カルボキシル基変成固型分濃度
４７重菫％）を水にて希釈し、固型分＃度１０重欺％Ｖ
Ｃ調製した液、各１０．２５．５０１ｔ−ハンドスプレ
ーを用いて活性炭を攪拌しながら噴霧したのち１００℃
の空気浴乾燥器で乾燥し、ラテックス使用量の異なる低
粉化処理炭ｓ−１０、ｓ−Ｉ　Ｌ　ｓ−１２會侍た。

次に、比較例として１′ｏｊよｌ′ｉ！ｉ性炭１００ｖ
に刈し同上、合成ゴムラテックス希釈液５１をＥ記と同
様操作してラテックス使用量の異なる低粉化処理炭５−
１３′ｔ−得た。

このようにして得た低粉化炭ＶＣついてつぎの方法によ
り性能試験を実施し、以下の結果ｔ−得た。

１、耐摩耗性強度 マイクロストレングス法により耐ｌ１ｌｋ粍性を測足し
活性ＤＣ粒子の粉化率を求め、未処理品（対照品）と比
較した。

マイクロストレングス測定条件 試料容器　　φ２５ｍＸ　３０５ｗｘＨ（内容積１５０
１のステンレス スティール製シリンダー） 試料充填量　５Ｑｉａｊ 回転数　　　２ＯＲＰＭ 回転時間　　３０　ｍｉｎ 粉化率の計算法 測定前後の試料とも６２メツシユのａｔ用いてロータツ
ブマシンで５分間篩別し篩上に残った試料である。

２　アセトン平衡吸着量 Ｊｌ；−に−１４７４法に準拠して２５℃における５　
７．５　ｔ／ｍ”アセトンガスの平衡吸着量を測定した
。

測定結果 比較告で製造した低粉化処理炭は、アセトン平衡吸着量
で示される有機ガス吸着性能は同様ＶＣ優れているが、
粉化率でボされる耐摩耗性強度は小さく、本目的の吸′
Ｍ剤としては不適である。

参考例五 ＢＥＴ比ａｍ槓１１５０　ｍａｙの粒１ｍ２．３８〜１
４１ｉｎのココナツツヤシ殻ベースの水薔気賦活沃によ
る円柱状成型炭１００ｔに対し合成ゴムラテックスＣＮ
ＢＲＣブタジェン・アクリロニトリル共電合体−カルボ
キシル基変成、固型分＃度４８重量％）を水にて希釈し
、固型分＃度２０重蓋％に調製した液、各７５ゴ、１０
０ｍ＋７をハンドスプレー全周いて活性炭を攪拌しなが
ら噴霧したのち、１００℃の空気浴乾燥器で乾燥し、ラ
テックス使用量の異なる低粉化処理炭Ｓ〜１４．５−１
５を得た。

次に比較例として同上活性炭１００？に対し、同上合成
ゴムラテックスを水にて希釈し、固型分ａＷ６０重蒼％
に調製した液８３Ｒ／を上記と同様操作してラテックス
使用量の異なる低粉化処理炭５−１６倉得た。

このようにして得た低粉化炭についてつぎの方法により
性能試験を夾施し、以下の結果を得た。

１、耐摩耗性強度 マイクロストレングス法により耐摩耗性を測定し活性炭
粒子の粉化率を求め、未処理品（対照品）と比較した。

マイクロストレングス測定条件 試料容器　　φ２５ｍｍＸ　３０５ｍＨ（内容積１５０
１のステンレス スアイール裏シリンダー） 試料充填ｔ　５０１ 回転数　　　２ＯＲＰＭ 回転時間　　５０ｍ１ｎ 総回転数　　６００　Ｒｏｕｎｄ 粉化率の計算法 測定前後の試料とも６２メツシユのｍ音用いてロータツ
ブマシンで５分間面別し篩上に洩った試料である。

２　アセトン平衡吸着量 ＪＩＳ−に−１４７４法に準拠して２５℃ｉｃオける５
　７．５　ｆ／ｍ”アセトンガスの十食吸盾ｆｉｋ測定
した。

測定結果 比較例で製造した低粉化処理炭は粉化率で示される耐摩
耗性強度は同様に優れているがアセトン平衡吸着量で示
される有機ガス吸着性能が小さく、本目的の吸着剤とし
ては不適である。

参考例６ 参考例１で製造した４Ａ型球状ゼオライトＳ−２及び参
考例４で製造した低粉化球状活性炭５−１２水分吸着等
温ｍｔＰ第５図に示した。さらに、関係湿度４６％及び
２０％に保った状態で複層ガラスのシーリング剤用浴剤
として用いられるＭＥＫ（メチルエチルケトン）及び惧
−キシレンの吸着等温線をそれぞれ第６．７図に示す。

同、比較例として国産某社ＭＡＡ型ゼオライト及び国産
某社製シ１１カゲルも同様ＶＣ揃寛しも図に示した。

上記性能は下ダニ試一方法により６１１１足【７た。

６−１　水分吸着等編線 参考ｔ！ＡＪ１の石英マイクロバランス式水分＠７＊試
験器により各関係湿度における平衡水分吸着１會求めた
。

参考例６−２゜ ＭＥＫ（メチルエチルケト／）およびｍ−キシレンの吸
着等温縁 図８に示したガス循環方式吸着試験装置ｉ１を用いて次
の条件により測定した。

測定操作 ｑ）図８中のガス循環系路をガス流路切換用コックＧを
操作してバイパス［Ｆ］流路にし、検体カラムのに試料
量２２を槓杵、：料て充填し装置にセットする。

■　ダイヤフラムポンプ■を運転し、ガスホルダーｃ内
の一定湿匿の空気を循環しながら、ガス注入口■より一
定音のＭＥＫ、あるいは愼−キシレンを注入し、ガスの
循環を継続しながらガスサンプリング口のよりガスをサ
ンプリングして、ガスクロマトグラフィーによりガス流
ＩｆＬを分析する。

■　ガス濃度が安定した時点でガス流路切換用コック０
ｔ−操作してガス流路を検体カラムの側に切換え、一定
時間毎にガスをサンプリングして、ガス濃度の経時変化
を測定する。

■　ガスボルダ−■内のガスＩＩｋ度が安定し、平衡に
達したならば、ガス流路切換用コックＯを操作してバイ
パス［Ｆ］流路にし、■〜■の操作をくりかえして、同
様にガス濃度の平衡点を測定する。

■　本測足結来より平衡吸！４！ｉｌへの変換は次の手
法により行なう。

ガス流度の経時変化の測足結束において、ガス・Ｉｌｌ
、を 濃Ｋが安定した時点における濃度を平衡濃度とじてその
濃度に至るまでに注入したＭＥＫあるいは情−キシレン
量、測定後、系内に残存するＭＥＫあるいはｍ−キシレ
ン量、測定に使用した試料量より次式によって平伽吸層
ｍを１鼻し、谷対応する平衡濃度でプロットし、平衡吸
層細を侍る。

こ＼に Ｑ：平衡吸＊＊＜η／？−吸着剤） Ｖ：ガス総容積（１） ＣＯ：初期ガス濃度＜１１９／ｌ）。

Ｃ８：平衡ガス＃度（η／ｌ） Ｗ：試料蓋Ｃ？） 実施例１゜ 温［２５℃、関係湿度５０％の室内で第１．２図で示し
た複層ガラス用アルミニウム製スペーサーに吸着剤とし
て参考例１で製造した粒径１．６８〜０．８４關の４Ａ
型球状ゼオライ）、Ｓ−２９５重に％と参考例４で製造
した粒佳１．６８〜０．５０關の低粉化球状油性炭Ｓ−
１２５電量％の混合吸虐Ｍｊ１５Ｆを充填し、スペーサ
ーのコーナ一部分ｔコーナーΦ−で接続させ複ノーガラ
ス窓枠を作製した。次に、スペーサーのカラス接層部ｔ
トルエン會しみ込ませた布切れで十分清浄し、乾燥した
のち両面粘着テープを接着させ、その上に厚さ３ｉｎの
ガラス板を接着させた。次にガラス板とスペーサーのシ
ーリングを行なうためにシーラントとしてポリサルファ
イド系（チオコール）液体ポリマーと加硫剤を１００：
１０の割合で十分に混練し、シーリングガンを用いてス
ペーサーとガラスの空間部分に充填しそのま＼室内に２
４時間放置してシーラントを硬化させ縦３０ｃｎ、横６
０（１１１Ｅｚ厚さ１２ｍの複層ガラスを作製した。こ
のように作製した複層ガラスｋＪＩｓ　　Ｒ−３２０９
（１９７９）８・４に準拠し下記条件により露点ｔ＃ｌ
定した。

結果を第６表罠示す。

露点測定条件 ■　初期３１点＝２０℃の室端で１２日間保持後＊Ａｍ
１足 ■　耐高ｔ！Ａ南湿恒湿性試験ＩＳ　　Ｒ−３２０９８
・５・２０条件で１４日間ｍｓ後 ｊｌＡ６１１ｊ定 実施例２ 参考例２で製造した粒径１．６８〜０．８４１４Ｉの４
Ａ型球状ゼＡライトＳ−５７０車緒悸０とｂ為しリ４で
製造した粒径１．６５〜０．５ｉＩｍの低粉化球状活性
炭Ｓ−１２３０電駿％の混合吸着剤７ｔを複Ｊ−ガラス
用スペーサーに光填し実施例１と同様の方法により縦６
０１、横５０ｏｎ、厚さ１２關の復層ガラスを作製し、
実施例１と同様の方法で露点音測定した。

結果′ｆ、第６表ＰＣボす。

実施例６゜ 参考例１で製造した粒径１，６８〜０．８４ｍｍの４Ａ
型球状ゼオライトＳ−２６０重量％と参Ｊｌｊ例４で製
造した粒径１．６８〜０．５０ｍの低粉化球状活性炭Ｓ
−１２７０重讐％の混合吸着剤１０．０？、複層ガラス
用スペーサーに充填し実施例１と同様の方法により縦６
０α、横６０α、厚さ１２朋の複層ガラスを作成し、実
施例１と同様の方法で露点を測定Ｅ７た。結果を嬉６表
に示す。

実施例４゜ 参考例１で製造し７た粒径２．６８〜１．４１ｍの４Ａ
型球状ゼオライ）Ｓ−２７０重量％と参考例５で製造し
た粒径２．６８〜１．４１ｍｍの低粉化粒状活性炭５−
１４　５０％の混合吸着剤１２．Ｏｆを複層ガラス用ス
ペーサーに充填し実施例１と一様の方法により縦５０ａ
ｎ、横５０ｃＩＬｚ厚さ１２止の復層ガラスを作成し、
実施例１と同様の方法で露点を測定した。結果を第６表
に示す。

比較例１゜ 参考例１で製造した粒径１．６８〜０．８４１１の４Ａ
型球状ゼオライトＳ−２１５ｆｔ、複層ガラス用スペー
サーに充填し実施例１と同様の方法により縦５０ｃｍ、
横３０ｃｍ、厚さ１２關の複層ガラスを作成し、実施例
１と同様の方法で露点を測定した。結果を第６表に示す
。

比較例２．″ 参考例４で製造した粒径１．６８〜０．５０顛の低粉化
球状活性炭５−１２　１０．Ｏｆを複層ガラス用スペー
サー充填し実施例１と同様の方法により縦５０ｃｍ５横
６０ｃＩＬ１厚さ１２ｍｍの複層ガラスを作成し実施例
１と同様の方法で露点を測定した。

結果を第６表に小−ｆ−。

比較例６ 複層ガラス用吸盾剤として市販されている粒径１、＜５
８〜０．８４１１１（１）　４　Ａ　ａ！！球状セオラ
イト５０ＷＬ１％と粒径１．６８〜０．８４ｍの球状シ
リカゲル５０畝量％の混貧吸着剤１５ｆを実施例１と同
様の方法で複１−ガラス用スペーサーに充填し縦６０儂
、横５０ｃｒｎ、厚さ１２關の泡層ガフス倉作成し１、
実施例１と同様の方法で露点を両足した。結果を第６衣
に示す。

実施例＆ に１．２図で示した複層ガラス用アルミニウムスペーサ
ーに吸着剤として参考例１で製造した粒径１．６８〜０
．８４目の４Ａ型球状ゼオライトＳ−２と参考例４で製
造した粒径１．６８〜０．５０ＨＩの低粉化球状活性炭
５−１２の合計量１５Ｆを８０：２０の配合比でそれぞ
れ単独に充填し、実施例１と同様の方法で縦６０ｃＩＬ
１横３０ｃｗＬ、厚さ１２鵡の複層ガラス管作製し実施
例１と同様の方法で露点ｔ−測測定た。結果を＠７表に
示す。

実施例へ 第１．２図で示した複層ガラス用アルミニウムスペーサ
ーに吸着剤として参考例１で製造した粒径１．６８〜０
．８４ｍの４Ａ型球状ゼオフィトＳ−２と参考例４で製
造した粒径１．６８〜０．５０ｍの低粉化球状活性炭５
−１２の合計量１０１４０：６０の配合比でそれぞれ単
独に充填し、実施例１と同様の方法で縦５０ｃｙｘ、横
６０ｃｌＩＬ１厚さ１２冨舅の複層ガラスを作製し実施
例１と同様の方法でＷ点を測定した。結果を第７表に示
す。

第７表 第１．２図で示した複層ガラス用アルミニウムスペーサ
ーに吸着剤として砂考例６で製造した粒径１．６８〜０
．８４　ｍｗｉ（Ｄ　４　Ａ微球状ゼ）ｔ’フィトＳ−
７５０重量％と特公昭３８−１７００２及び特公昭４０
−１６５４７により製造した粒径１．６８〜０．８４ｍ
のシリカ・アルはナゲル３［１ｆｆｉｌｉ１１．：％及
び参考例４で製造した粒径１．６８〜０．８４ｕ＋の低
粉化球状活性炭Ｓ〜１２２ｏ重倉％の混台吸看沖Ｊ１５
Ｆを充填し、実施例１と同様の方法で縦３０ｃｍ５横６
０傭、厚さ１２ｍの複層ガラスを作製し実施例１と同様
の方法で露点ｔ−測測定た。結果を第８表に示す。

−４９−

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は実施例１で用いた複層ガラスの立体
図及び断面図であり、図面中の数字はｉｊ法（単位、１
１ｍ）を示す。 第３図は本発明に用いる粒状ゼオライトの断面構造を示
す図、第４図は本発明に用いる粒状活性炭の断面構造を
示す図。 第５図は参考例６の水分吸着等温巌、第６図は参考例６
のＭＥＫａ着等温線、第７図は参考１１１１１Ｊ６の淋
−ｘｙｔ−九０吸着等温線、 第８図は参考例６で示したガス循環方式散層試験装置を
示す。 側照符号１ａ、１６はガラス板、２はスペーサー、３は
両向粘層テープ、４は空間部、５はシーリング剤、６は
吸着剤、７はスペーサー開口部、１１は粒状ゼオライ）
、１２はコア、１６はシェル、１４は粒状活性炭、１５
は活性脚本体、１６は合成樹脂ラテックス被膜、２２は
本発明の低粉化球状活性炭（参考例４Ｓ−１２）、２５
は国産某社製球状シリカゲル、２４は国産系社製４Ａ型
球状ゼオライト、Ａはガスホルダー、Ｂはダイヤスラム
ポンプ、Ｃは流ｆｉｔ、　ｎは検体カラム（φ６７．５
ｍガラスカラム）、Ｅはガラス注入孔及びサンプリング
孔、Ｆはバイパス、Ｇはガス流路切換用コック、Ｈは酢
酸カリウム飽４ａ静液（Ｒ，Ｈ，２０％）あるいは炭酸
カリウム飽和浴液ＣＲ，Ｈ，４３％）を夫々示す。 ％粁出願人　武田薬品工業株式会社 水澤化学工業株式会社 第２図 第３図 １ 第４図 Ｌ 第８図 昭和５７年９月２２日 特許庁長官　　着　杉　相　夫　殿 １　事件の表示 特願昭５７−８６５８７号 ２　発明の名称 複層ガラス組立体 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　　大阪市東区道修町２丁目２７番地名称　　（２
９５）武田薬品工業株式会社４、代　　理　　人　　１
、。５　　　　　　　（外１名）（１所　　　東京都港
区愛宕１丁【−］６番７号愛宕山弁護士ビル５、補正命
令の日付 な　　し ６　補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ７、補正の内容 （１１明細書第６０貞４乃至５行に、［スメクタイト族
粘土］とある全、「アタパルジャイト」と訂正する。 （２）仝第６頁６行に「カオリン」とあるを、「アタパ
ルジャイト」と訂正する。 （３）仝第６１頁１１行に［スメクタイト族粘土］とあ
るを、ｒアタパルジャイト」と１１正する。 （４）仝第６１頁１６行に「カオリン」とあるを、「ア
タパルジャイトＪと訂正する。 （５）仝第６５頁下から４行に［１４１ｍｍＪとあるを
、ｊｔ４１ｗ＋ｉ＋Ｊと訂正する。 （８）仝第４８頁の第７表の表の下に「実施例７」を挿
入する。 以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）複数枚のガラス板の周囲の少なくとも一辺に、内
   部に吸着剤を含有するスペーサ一部材を位置させ、周縁
   部をシーラントにより密封して成る複層ガラス組立体に
   おいて、 前記吸着剤が合成ゼオライトを平均含有量よりも多い量
   で含有する合成ゼオライト−粘土質バインダーの混合物
   から成るコアと、粘土質バインダーを平均含有量よりも
   多い饅で含有する合成ゼオライト−粘土質バインダーの
   混合物から成るシェルとを備えた粒状ゼオライト、及び
   活性炭当り１乃至２０重量％の合成樹脂ラテックス被膜
   剤を表面に有する粒状活性炭の組合せから成ることを特
   徴とする複層ガラス組立体。 （２）前記粒状合成ゼオライトと粒状活性炭とは９５：
   ５乃至３０ニア０の重量比で存在する特許請求の範囲第
   １項記載の組立体。 （３）前記粒状ゼオライトと粒状活性炭との合計量当り
   ７０重量−以下の粒状アルミナ−シリカゲルが吸着剤と
   して更に存在する特許請求の範囲第１項または第２項記
   載の組立体。 （４）前記吸着剤が複層ガラスの面積１１当り２０乃至
   ３００？の量で存在する特許請求の範囲第１項記載の組
   立体。 （５）粒状ゼオライトにおける前記コアと前記シェルと
   が、９９：１乃至８０：２０の重量比で存在する特許請
   求の範囲第１項記載の組立・体。 （６）粒状ゼオライトにおける前記コアが合成ゼオライ
   トと粘土質バインダーとを９０：１０乃至６０：４０の
   重量比で含有し、前記シェルが粘土質バインダーと合成
   ゼオライトとを９５：５乃至３０ニア０の重量比で含有
   し、前記シェルが粘土質バインダーを前記コア組成より
   も少なくとも１０重量％多い量で含有することを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載の組立体○ （力　粒状ゼオライトにおける合成ゼオライトがＸ型ゼ
   オライト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト或いは合成
   モルデナイトである特許請求の範囲第１項記載の組立体
   。 （８）粒状ゼオライトにおける粘土質バインダーがカオ
   リン型粘土鉱物、パリゴルスカイト族粘土鉱物、スメク
   タイト族粘土虻物、或いはアロフェンである特許請求の
   範囲第１項記載の組立体。 （９）粒状活性炭における活性体本体が５００乃至２０
   ００　ｍ”／　ｌｉ’のＢＥＴ比表面積を有するもので
   ある特許請求の範囲第１項記載の組立体。 傾　粒状活性炭の被膜剤が水性エマルジョンの形で施さ
   れたものである時□許晴求の範囲第１項記載の組立体。