JPS58199074A - 多層同時塗布方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ｘ発明は、液状υ―布組成物を支持体上ｒｃ塗布する方
法に関する。史に詳しくは、板数の層状態で流動する塗
布組成物を、移動する帯状支持体（本町軸書にνいて「
Ｉ７エプ」という。）上に同時に付与する九めの多層（
ロ）時塗布方法に関する。

従来、被数υ層からなる多層１ｉ＋＋時塗布方法に関す
る技術は、多くの薄層を夕景とするノ・ロケン化銀写真
感光材料の製ｌｋＫ関連して蟲健に開発ζ１＋でいる。

即ち、米国特許第２．７６１．７９１号桐細書では、ス
ライドホッパー上に、連続的に供給される塗布液が、個
々に層関係を保ちながら、移動するウェブ上に電増され
ると一トコーティング方式が提案婆れている。しかしな
がら、この方ｊｔｖｃおいては、積廟された層間ｒＣで
相互混曾が生じた如、或は特定層のみの塗布厚を叢化す
ることが困難であるという欠点があつ念。

こｈらの欠点を改良する方法として、例えば特開昭５２
−１１５２１４号、四５４−１３５０剖および１０１５
６−１０８５６６号各公報などに記載の方法が提案され
ている。これらの方法は、い−ｒｈ−４ウ工ブ面と直接
接触する最Ｖｔ曽の１布組成物υみの物性を変化感ぜる
ことによって、前述の欠点を改良する技術である。しか
しながら、ヵ・かる技術では多＃に輪数層中の支持体１
１４１に近い下層は改良さ九Ｔも、支持体鐘〃・ら遠い
上層、特に最上層は全く改８Ｌ芒ｔ１ないはがりでな（
、かカーる最上層の改良の必要性については、なんら■
示唆もさ引ていない。

ハロゲン化銀写真感光劇料のｊｌｔ表面は極めてム要な
１２素を含んでいる。例えは、該厳表血は物理的衛撃や
接＠に対して防換する＆ａ鳩とし丁り機距を有したシ、
静電気耐性、凌は塗布済みシート相互■クツツキを防止
するなどの機能性を有するもりで、特に銀塩拡融転写法
を応用した２ｒ７セツト印刷版に於ては、印柵用ｉ！１
ｉ１ｋを形成する最表面層（嵐金属またはそれらの硫化
物力・らなる物理現像核含有）はインキ受容性を有する
ようにして印檎版を形成されるため、最上階は極めてム
蒙ｌ費素である。

一般的に、ハロゲン化銀写真感光材料の最表面層は、下
層に配位する例えばハロゲン化銀孔４Ｊ層、ハレーショ
ン防止層などに比して、比較的薄層を会費とする揚台か
多く、中でも前述の靜電艶にょる帯電防止層或は銀塊拡
散転写法印刷版景素の場合などでは、塗布組成物中のバ
インダー敢０はできるだけ少なく、且つ目的取分は高画
度にＲ有感ゼることが特性上有利と芒ｔｒ、ている。そ
りため、例え４オフセット印判版費素のｔ６仁などでは
、下層生地を予め多層塗布しＴρ・ら、−髪乾燥したの
ち、あらためて最上層を薄鳩塗布する〃・、−ｆたは止
むｔｖ＃す適当１ＩｋＣＬ）親水性バインダーを用いて
同時ｆＥ層偽荀しているのが現状である。

、、・「□ 本弁明者等は、最上層とすぐ下の次層の間に於ける流体
力学的挙動に対して、鋭意検討り結果、最上層と次層と
の両者が、ウェア１上で接゛Ｊる部分での剪断力に対し
速度的勾配差が大きく生じる場８＃ｌど、塗布欠陥を生
じやすいという事実を見出した。筐た本弁明者らは、こ
の解決のためには、最上層とべ鳩とがそれぞれ別々υ層
として流体力学的挙動を芒ゼることｌ（、ウェブ血上で
接する部分での剪断力に対し、最上階かあたかも次層の
一部として挙動させるようにすれば、従来法によって生
する塗布欠陥は一挙に解決できることを艶い出して本発
明を完成するに至ったものである。

本発明の第１の１的は、スライドホッパー型塗布装置等
を用いて同時電層塗布する際、最上層の塗布組成物を薄
層１ｒｒ１時重層億伍することが可能である多ＮｋｌＷ
Ｉ時塗布方法を提供することにある。

本弁明の第２の１的は、バインダー童か少く、目的成分
を畠密度に含有芒ぜた塗布組成物を最上層に＃層同時重
層ｍ布することが可能である多層ｔ５１時塾布方法を提
供することにある。

不発８Ａのその他の目的は、以下の記述によって明らか
にされる。

本発明り上記目的は、松数θｍ伍液を移動しているウェ
ブ上に、ｌ’ＪｆｌＦ＃ｆに施して層形成させる多層同
時伽価方法において、最上層を形成する一拍液が、実質
的に非セツト性の親水性ｍ荀組成液であることを特徴と
する多層−１時伽荀方法ＶＣよって達成される。

本発明の好ましい一実織態様に従えは、スライドホッパ
ー擬ピードｍ伍装置を用いて、塗布液の複数からなる層
を、移動しＴいるウェブ上に同時に織す多勉一時伽布方
法において、最上ＮＩＩを形成する働布組敗液のウェブ
上に対する湿祠被４！Ｉ童が１〜１５ｄ／ｌ／、好まし
くは３〜１ｏ−／−であって、且つ４０℃で０．５〜２
センナボγズ（以ト、「Ｃｐ」という。）の粘ｋ（本例
ｌｌ１ｉＩ書において、「粘度」は特記なき限り「相対
粘髪」を意味する。

）ｆ：有するように予め調製した最上階用塗布液、およ
びこｃｌ）層と接する次層を形成する塗布組成欣のウェ
ブ上に対する湿潤被ｓｉｉが１ｏ〜１ｏｏｙ／−１好ま
しくｔ！２０〜７０ｃｊ／ｍ’Ｔ４ッテ、［］つ４０℃
で３〜１００Ｃｐの粘度を有するように予めｌ５Ｉｌ製
した久鳩用親水性ｌ！Ｉ布液を該−佑装楡Ｖ（供給する
ことである。

本発明によｈば、同一ワニゲ上に被数の層を同時１層ｍ
物する際、最上階を非セツト性で薄ｍ塗荀するので、ウ
ェブ（２）上で接する部分での剪断力に灼し、該最上階
塗布液があたかも次層Ｑノ一部として挙動することとな
って、良好な塗設最上層を得ることかａＪ龍となり、孕
らに最上層の被傍鰻を減少さゼることによって持ち込み
水分量の減少が１ｌｌｒＪ能となり、乾燥負荷の＠減或
は被覆スピードのアップなどがはかられ、１缶乾燥工程
費の大巾削減を口Ｔｉ１Ｊこするという効果を発揮する
。

本例紐誓において、遺上層を形成する塗ｅ５液が「実質
的１４セツト性」であるとけ、ウェブ上に塗設された従
来のゼラチン溶液の流動を停止きせる為に使用さ９でい
るセット（設備）条件においても浴液としての流動が停
止しないことを意味する。

以ト、本発明に係る多＊　ｌｌｌｆｌ時塗伍方法につい
て、ハロクン化銀与真感光劇科の一１時ム鳩Ｓ布を・例
にして説明す４．。

先ず不発−に用いられる７１０ゲン化銀写真感光材料ｆ
ＪＩＩ毎液用バインダーについてａ町する。か力・るバ
インダーとしては、親水性ＩＺＪＱ分子化分子化音物に
用いられ、例えばゼラチン、７タル化ゼラチンのような
ゼラチン誘導体、ポリビニールアルコール、ポリビニー
ル小ルマール、ポリビニールアセタール、ヒドロキンエ
チルセルロース、ヒドロキンエチルセルロース、エチル
セルロース、メチルセルロース、カルボキシエテルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキンフロ
ビルセルロース、ポリビニールビＯＩＪトン、アルキン
酸ナトリウム、アラビアゴム、ポリアクリルアミド、無
水マレイン酸−醋鍍ピニル共重脅体、無水マレイン酸−
エチレン共重合体、無水マレイン酸−メチルビニルエー
テル共Ｎ　曾体、無水マレイン酸・−゛スチレン共重合
体、これらのハーフェステルおよびメタクリル酸共重合
体などか用いられ、こｈらを単独または組会わせて用い
ることができる。

′ｅｉ：、に本発明ｒＣ用いられる層形成用の塗布組成
物について説明する。

はじめに、最上層を形成するための有用なｍ布組成物と
しては、渡来、写真業界に於て通常用いられているム範
囲の推類の添加物を含有せしめ之組成物であってもよく
、例えは界面活性剤、帯電防止〜」、硬襖酌、増感剤、
分敏嗣、消泡嗣、カブリ防止剤、安定剤、龜化防止列、
螢光増白剤、紫外線吸収鋼、ｌｌ１Ｉｌ像退色防止剤、
潜像安定化嗣、マット嗣、感光色素、染料、＃Ｉ料、媒
染＠ｌど、もしくはそｈらの親水性溶削または銀塩拡融
転写用物理決稼核などがあけられる。筐だ、これらの塗
布組成物中には、水またに親水性溶媒、例えばメタノー
ル、エタノール、エナレンクリコールＩＥ倉含有しても
よく、はら［は親水性晶分子化合物、例えばゼラナン筐
たは前記合成ポリマー類を実質的１４セツトしない組曲
り皇だけ含有してもよい。

筐た、最上層Ｑ）すぐ’ＦＫ連続して１屯される次層の
塗伍敲組成徹としては、従来ど一トコーティンクカ式ｔ
ＩＣて用いらｉしている通称の組成υものでよく、δら
Ｖ（連続して；ｔの下層となる層、或はウェブ−に対し
てｍ接接触する最下層も同様である。

なお、前述の如（、最上層のすぐ下に連続【７て塗４６
芒れる次層は、ワエプ血に対する湿潤被１！１ＩＪｌｌ
がｌθ〜１００ａｉ／ｍｌ、好１しぐは２０〜７０−／
ｎｌυ範ｉｉ［ＴｏＣ１且つ４０℃で３〜１ｏｏｃｐの
粘度を有するａ缶液物性にすることが望１しく、その結
果最上１ｍｌ溶媒の次層への移行浸透を促進して、ｊｌ
ｌ布を可能にするものと推定される。即ち、上記物性に
することによシ最上層と次層とはスライド向にて接触し
てから、除々に次層要素中に浸透する段階を経て、あた
かも次層の一部の如く挙動し、Ｘ発明の目的を達成して
いるものと推定はれる。なお、上述の塗！６＃に成層に
ついては、必要に応じて、最下層のみ前記特開昭５２−
１１５２１４号、１Ｗ１５４−１３５０号およびＩＩ！
ｒ１５６−１０８５６６４４各公報などに記載の方法に
よる低粘度物性のもθを用いて１布することも可能であ
る８次に、不発Ｑ［係る―布方法を三層四時塗布用のス
ライドホッパー脂塗布装置を用いて実施するｆｉｌ甘の
好筐しい実ｍ急様を絵付図１に基いて説明する。

第１図は、不発明に係る塗布方法にその一力として用い
らｈる三層同時ｍ布用のスライドホッパー型塗布装置の
一部を示す概略１ＩＩｔ１図である。

図において、１／Ｉ′ｉ矢印方向ＶＣ回転するａ−ル、
２は帯状の支持体であるワエ１．３はど一ド部、４．５
及び６は′Ｔ１１１伍液を供給する細長い通路であるス
ロット、１は蘭布液が流下してぃ（スライド血、８Ｆ：
ｔ＾１τ記ウェブ２に接触する最下層τｒＦ４成するａ
１伍組成液、９に該最下層の上層に位置する中間層（第
２層）を形成する塗布組ｆＪＪｔ液、１Ｇは本発明に用
いる最上層（第３層）を形成するｃＩＡ４５組故液であ
る。該ウェブ２＃よ、モーター（図示せす）Ｋよシ搬送
され、ロー九１（Ｌ）回転によって、矢印方向に連続し
て移送される。該塗伍液８，９および箇０は、ｊｌｔ）
一層、中間層および最下層の谷々がスロット４、スロッ
ト５　スロット６ｃＬ）各＊ｆ経て、スライド＠１に沿
って送１ｔＬいね、嶽カによって流下し、絢知υ如くビ
ード部３にて中径方向ｃＤ笈化ｔ−労＆Ｊてウェア’　
２　ｔ、ｔノ表面ｅｃ引き上けらり、る。

その結果次第に層状となシ、薄い層が形成きれる。

このようにして形成ζねる多層構造を第２図に示すとと
もに、比較例１として灸来υｍ毎法によって形成される
多ｊＩ佛造管第３図に示す。四回において目、　１１’
嬬支持体、１２．１２’は最下層、１３　、１３’は中
間層、１４１４’は最上ｍｌｌ−表わす。−に示した如
く、従来の方法により形成でれる最上層１４′の被ｅ＃
が多いのに対し、本発明の最上層１４は薄層であること
がわかる。

本発明に用いられる、最上層を形成する塗伍組ＩｆＬ赦
１０は、水＃叡又は親水性コロイド溶液で占って、あら
かじめ４０℃で粘＃が２Ｃｐ以下であるように＃１ＩＩ
Ｊｉｌ！されてスロット６よシ供給これる。

久に、中間層となるａ！１４６組成液９及び最下層とな
る―荀組成ｔ８に、同様に親水性溶液であって、高分子
化合物或は増粘嗣り適蓋を含有メぜることｖＣよりで、
あらかじめ粘寂が４０’Ｃで３Ｃｐ〜ｉ　ｏ　ｏｃ　ｐ
（Ｄｋｌ！、好ましくａｓ　〜５０Ｃｐ＆ｃＺるように
！＃ｌｌｌ製され、各々スロット５及びスロット４から
供給される。こりように、最上層を形成する鎚荀組ｆｌ
ｉｃ液１０と、そり下層となる中間層及びｊｌＴ”一層
のａ布組成液９．８に於ける層特性関係によ如、最上層
と次層か別々Ｉ／ｃｔＮ体力学的挙動を示すものではな
く例えば、剪断をかけた場＠などに最上層があたかも次
層の一部として挙動するために、不発ＢＡの目的を達成
できるものである。

以上は、本発明の一実ｍ態様を例示したものであるが、
これに限定されることなく、株々なる態様をとることが
できる。例えば第１脂に於て、最下層８と中間層９０層
間にｍ特性関係がそれぞれ異った別ＮＩＩｔ−挿入しｆ
Ｉ：、シ、或は本発明に係る方法による同時多層―布乾
燥後、その９ニブ上にさらに別層をｍａｉすることも可
能である。

次に本発明に係る塗布方法の好ましい実施例をあげて、
本発明を具体的に説明する。

爽−例１ 第１図に示したも０と一１様のスライドホッパー型塗布
装置にまり１゛配条件の塗布組成液を用いて一時ム層ｍ
伍を行った。なお、用いたワエグは、トリアセテートセ
ルロースペースで、酋布速寂は毎秒２００３であった。

〔従来方法の層構成〕

第１層（下層） ４０℃で粘ＩＩ　３５．ＯＣｐを示す高感度沃臭化銀ゼ
ラチン乳嗣をウェブ面１−当、９３０．Ｏｄｖａ祠被覆
竜で［ｔｉｌ、た。

第２ｍ（上層） 保禅層として、ゼラチン水溶液中に界［ＩＩ］活性剤お
よび帯電防止剤を含有ζせた塗布組成液を作成し斤。こ
ＣＤゼラチン水溶液は４０℃で５ｃｐの粘ｒを有Ｌ１ウ
ェブ１−当シ３０ｃｄの湿潤被物量で塗布した。

〔本弁明に係る方法にょるＩ＃ｊＩ＃１１敗〕ｌ第１層
（ｊｉｉ）層） ４０℃で粘［３５，ＯＣｐを水す冒感匿沃臭化銀ゼラチ
ン乳剤をウェブ面１　ｍ？当クシ３ｏの湿飼被８Ｉ量で
１！伍した（ｅｉＪ記従来法第１服と−１−組成液）。

第２８（中間Ｎ） 保＃鳩としてゼラチン水溶液中に界面活性的のみ含有さ
せたｌｌＩ伍組成薮を作成した。このゼラチン水浴ｉ＆
は４０℃で５Ｃｐを有し、９ニブｌ−当如３０−■湿潤
被櫟量で塗布した（前記従来法上層と同一組成液）。

＠３層（最上層） 帝ＩｌＫ防止嗣および界面活性剤を含む０．１憾のゼラ
チン水溶液を作成した。このゼラチン水溶液Ｑ粘１に４
０℃で帆７Ｃｐであシ、ワエプ１−当りｌＯ−の湿潤被
覆量で１ｍｌ布した。

こυよ１うにして得られたフィルムについて、帯電防止
性能を調べた結果、不発明に係る方法によるフィルムは
従来法に比して、静電気によるスタナツクマークＶ発生
がまったく見られなかった。

実施例２ 実施例１とＩｔｑ　−ｖ方法で、下記条件の塗布組成液
を用いて同時ＴＬ層塗布を行った。なお、用いた−　　
ウェブは写真用ポリオレフィン被覆紙を使用し、毎秒２
００ａｇ＋の速鍵で塗布した。

〔ｋ来方法の層＃１成〕 第１層（最下ｍ） 界面活性剤を添加したゼラチン水溶液ｌｔ中に、カーボ
ンブラックを４．０ｇ分融含有せしめて、ノ・レーショ
ン防止用塗布液を作成した。この鎚缶液Ｖ粘ｆ＃ｉ４０
℃で１５Ｃｐを有し、９ニブ上１ｄ当り６０−の湿潤被
覆量で塗布した。

第２＃ｌ（ハロゲン化銀乳嗣層） ４０℃で１ｓｃｐの粘駁を示す界面活性剤を含む畠コン
トラスト塩臭化銀ゼラチン乳嗣をウェブ面１　ｖｔ？当
り３０−の湿潤被覆量で塗布した。

最上層（物理現像核層） 塩化金酸を還元してａｌｌた界面活性剤を含む菫コロイ
ド水溶液を物理ｆＪ４．葎核層の塗布液とした。

このｍ缶液は４０℃で５Ｃｐの粘度を有し、ウェブ面上
に１−クシ２０−の湿潤被覆量で塗布した。

なお、こｃｏ　１ｌｉｉ　４６童は、塩化金に換算する
と５１１ｖ／−で、バインダー成分としては無水マレイ
ン酸とメチルビニルエーテルＯ共重合物が６ｇ／−にな
るｍ布量であつ九。

〔本発明ｔｔＣ係る方法による層秦成〕最上４＆外は、
不実Ｉｍ真上記従来法と１つた〈１ｉｌ−の条件でｌｌ
ｌ伍した。

最上層（物理現像核層） 塩化４ｉ酸を還元してＭｌ！ＩＭした界面活性剤を含む
金コロイド溶液を物理現像核層ｍ伍液とした。但し、こ
の塗布液は４０℃で帆８Ｃｐυ鯰粘１液でワエプ面上Ｖ
こ１−当９７．５−の湿潤被覆ｍになるよう供給してｍ
伍した。なお、この塗布ｉｔは、塩化金に換算すると５
Ｉｖ／−で、バインダー成分としでは、無水マレづン酸
とメナルビニルエーテルθ共嵐せ物が２．０〜／ｄにな
る磁布蕎１″あった。

このようにして得られた２１ａ類のシートを製版カメラ
で画像撮影したυち、銀塩波数転写用の現体液にて椀体
し、印刷版を作成した。

仄ｖｃ該方法によるｆ７セツト印刷用として塗設ｅＣ用
いら１１ている親油化献および湿ａ液を版面に〈１なく
与えてから通常の、ｊ７セツトインキを用いて印刷を打
った。

その結果、本発明の方法による７−ト１よ、インキ看肉
性が良く、鮮明な印刷が寿られたりに対して、従来法で
は着肉が弱く、かつインキ汚れを発生した。

実−例３ 写真用ポリオレフ１ン被覆紙上へ実崗例２と同様の晶コ
ントラスト塩臭化銀乳嗣および金の物理現像核＃！液を
毎秒１５０ｃＩｍの愁価スピードで同時１層１伍した。

ＩｊｌＩ荀液の条件を上記第り表に示す。

以下余目 ′ａｉ儀乾ｍ後、侍られた３糧の試料の塗布状塾を調べ
た結果、上ＮＩ塗缶液か１層塗布叡に対し非セツト性を
小す本発明ＣＩＪ試右龜３にはスジムラ、コメツトなど
＆！、Ｉ鶴荀欠陥がまったくないのに対し、上層畿佑敷
か一ト〜龜荀淑に刈し非セツト性を水さない試狙階１と
凰２に扛全血のスジムラが発生した。

【図面の簡単な説明】

第１帆紅本髭明ＦＬ保る一荀方法にその一例として用い
られる三ｍＮＩＦ＃ｆ―布帛υスライドホッハー型塗布
装＆の一部を示す概略側面図、第２図は本発明に係る一
缶方法によ多形成される多層構造を示す部分拡大断［１
層１図、第３１は従来方法によ多形成８れる多層構造を
示す部分拡大断面−である。 図中、Ｉｒ五ロール、２はワエプ、４．５．６はスロッ
ト、１はスライド血、８．！１．１（１は塗布組成？１
ｋを示Ｔ０ 特許出願人　　小西六写真工業株式会社第　　１　　図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｉｌｌ　　複数のｍ缶液を移動しているウェブ上［、Ｕ
   時に施して層形成させる多層−１時塗布方法において、
   最上層を形成する塗布液が、実質的に非セツト性の親水
   性ＩＩＩ布組成液であることを特徴とする多層＋＝時塗
   布方法。 （２）最上層を形ｈｋする塗布液が、ハロゲン化銀写真
   用親水性塗布組成液であることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載の多層１ｉｙ＋時塗布方法。 （３）最上層を形成する塗布液が、ワエプ面１ｍ’当シ
   ｌ〜１５−の湿潤被柵蓋で、且つ４０℃で０．５〜２セ
   ンテホアズの粘度を有する親水性１１Ｉ布組成液である
   ことを特徴とする特許請求の範囲第２項記載り多層同時
   塗布方法。 １４）　　Ｉｊｊｋ上層に接触するすぐ下の層をＩＶ３
   取する履水性塗１６液のウェブ面１−当シの湿潤被僚量
   が１０〜１００−で、且つ４０℃で３〜１００センチポ
   アズの粘鍵を有する親水性ｍ布組成液であること′ｆｒ
   ％黴とする特許請求の範囲第３項記載の多層−１ａｉＦ
   −荀方法。