JPS58198471A - Ｎ−置換イミダゾ−ル類の製造法 - Google Patents
Ｎ−置換イミダゾ−ル類の製造法Info
- Publication number
- JPS58198471A JPS58198471A JP8080782A JP8080782A JPS58198471A JP S58198471 A JPS58198471 A JP S58198471A JP 8080782 A JP8080782 A JP 8080782A JP 8080782 A JP8080782 A JP 8080782A JP S58198471 A JPS58198471 A JP S58198471A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- imidazole
- heteropolyacid
- triphenylmethanol
- unsubstituted
- acid
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はトリフェニルメタノール類と１−非置換−イミ
ダゾール類とをヘテロポリ酸触媒の存在下に反応させる
ことを特徴とする１−トリフェニルメチルイミダゾール
類の製造法に関する。
ダゾール類とをヘテロポリ酸触媒の存在下に反応させる
ことを特徴とする１−トリフェニルメチルイミダゾール
類の製造法に関する。
トリフェニルメタノール類としては置換または非置換の
フェニル基を有するトリフェニルメタノールである。置
換フェニル基の置換基としては。
フェニル基を有するトリフェニルメタノールである。置
換フェニル基の置換基としては。
１！、臭素等のハロゲン原子、メチル、エチル。
プロピル等の低級アルキル基、メトキシ、エトキシ、プ
ロポキシ等のアルコキシ基、アリール基があげられ具体
的置換フェニル基としてｍ−メチルフェニル、Ｏ−クロ
ルフェニル、Ｐ−メトキシフェニル、Ｐ−ニトロフェニ
ル等があげられる。
ロポキシ等のアルコキシ基、アリール基があげられ具体
的置換フェニル基としてｍ−メチルフェニル、Ｏ−クロ
ルフェニル、Ｐ−メトキシフェニル、Ｐ−ニトロフェニ
ル等があげられる。
また、ｌ−無置換−イミダゾール類としてはイミダゾー
ル環の１位の窒素原子は無置換であって。
ル環の１位の窒素原子は無置換であって。
他の位置は置換または無置換のイミダゾールである。置
換基としては、たとえばハロゲン原子、二）０４１級ア
ルキル基、アルコキシル基、アリール基等があげられる
。
換基としては、たとえばハロゲン原子、二）０４１級ア
ルキル基、アルコキシル基、アリール基等があげられる
。
本発明において得られる１−トリフェニルメチルイミダ
ゾール類は抗菌性を有するものとして知られている（
Ｃｈｅｗ、 Ｂａｒ、 ９３ Ｐ、 ５７６ （１９
６Ｇ） −；特公昭４７−１８７５２号公報、特公昭４
７−２００１５号公報〕号 公報上り、ｌ−トリフェニルメチルイミダゾール類の製
法としては種々の方法が知られている。すなわち、
（Ａ））リフェニルメチルハライド類とイミダゾール化
合物を反応させる方法（たとえば特公昭４８−１５３０
７号；特公昭４７−１８７５２号；特開昭５４−１５９
７０号；特開昭５４−１７７４１号）。
ゾール類は抗菌性を有するものとして知られている（
Ｃｈｅｗ、 Ｂａｒ、 ９３ Ｐ、 ５７６ （１９
６Ｇ） −；特公昭４７−１８７５２号公報、特公昭４
７−２００１５号公報〕号 公報上り、ｌ−トリフェニルメチルイミダゾール類の製
法としては種々の方法が知られている。すなわち、
（Ａ））リフェニルメチルハライド類とイミダゾール化
合物を反応させる方法（たとえば特公昭４８−１５３０
７号；特公昭４７−１８７５２号；特開昭５４−１５９
７０号；特開昭５４−１７７４１号）。
（Ｂ）トリフェニルメタノール類とイミダゾールあるい
は活性化したイミダゾール化合物、たとえばトリー（１
−イミダゾリル）ホスフィン、ペンタ−（１−イミダゾ
リル）ホスホランある−いはイミダゾールマグネシウム
ハライドとを反応させる方法（たとえば、特公昭４７−
２００１５号；特公昭４７−３２９８２号；特開昭５４
−１５７５６１号；特開昭５５−２６４４号）。
は活性化したイミダゾール化合物、たとえばトリー（１
−イミダゾリル）ホスフィン、ペンタ−（１−イミダゾ
リル）ホスホランある−いはイミダゾールマグネシウム
ハライドとを反応させる方法（たとえば、特公昭４７−
２００１５号；特公昭４７−３２９８２号；特開昭５４
−１５７５６１号；特開昭５５−２６４４号）。
（Ｃ）トリフェニルメタノール類とイミダゾールとを反
応促進剤の存在下に反応させる方法で、促進剤としては
、たとえばリンオキシ酸エステル。
応促進剤の存在下に反応させる方法で、促進剤としては
、たとえばリンオキシ酸エステル。
塩化チタン、塩化アルミニウム（たとえば特開昭５５−
６２０６７号；特開昭５５−６２０６８号）、が知られ
ている。
６２０６７号；特開昭５５−６２０６８号）、が知られ
ている。
しかし、上記（Ａ）の方法は原料がハライドであり、取
扱い上手安定である。かつ、衛生管理上特別の配慮を払
わなければならない１等の欠点を有している。（Ｂ）、
（Ｃ）法ではトリフェニルメチルハライドを原料と
しない有利性はある。しかし、ハライドに比して不活性
なトリフェニルメタノール類を原料とすることから、一
般に高温を要している。一方、イミダゾールを活性な誘
導体に導くためには複雑な操作が加わってくる。さらに
反応促進剤を添加する場合でも反応温度が高い。
扱い上手安定である。かつ、衛生管理上特別の配慮を払
わなければならない１等の欠点を有している。（Ｂ）、
（Ｃ）法ではトリフェニルメチルハライドを原料と
しない有利性はある。しかし、ハライドに比して不活性
なトリフェニルメタノール類を原料とすることから、一
般に高温を要している。一方、イミダゾールを活性な誘
導体に導くためには複雑な操作が加わってくる。さらに
反応促進剤を添加する場合でも反応温度が高い。
しかも目的生成物の１−トリフェニルメチルイミダゾー
ル類のほかに副生物が生じ精製収率が悪い等の欠点を有
している。
ル類のほかに副生物が生じ精製収率が悪い等の欠点を有
している。
これらのことから、工業的には化学的に安定な原料を使
用し、かつ比較□的低温下で容易な方法で。
用し、かつ比較□的低温下で容易な方法で。
しかも収率よ〈実施しつる方法の開発が望まれていた。
本発明者らは上記の従来法のもつ欠点を克服し。
工業的に収率よく、容易に実施しうる１−トリフェニル
メチルイミダゾール類の製法を開発すぺ（。
メチルイミダゾール類の製法を開発すぺ（。
種々研究した。
その結果、有機溶媒中で９通常の条件下では不活性なト
リフェニルメタノール類が１−非置換−イミダゾール頬
をヘテロポリ酸触媒の存在下で反応させることによって
、容易に高収率で１１リフエニルメチルイミダゾール類
を製造しうろこ−とを見い出した０本発明はこの知見に
基づいて完成したものである。
リフェニルメタノール類が１−非置換−イミダゾール頬
をヘテロポリ酸触媒の存在下で反応させることによって
、容易に高収率で１１リフエニルメチルイミダゾール類
を製造しうろこ−とを見い出した０本発明はこの知見に
基づいて完成したものである。
本発明について以下さらに詳細に説明する。
本発明において、トリフェニルメタノール類と１−非置
換−イミダゾール類を有機溶媒に溶解し。
換−イミダゾール類を有機溶媒に溶解し。
ヘテロポリ酸触媒を加え１反応させることによって１−
）リフェニルメチルイミダゾール韻を簡単に高収率で得
られる。
）リフェニルメチルイミダゾール韻を簡単に高収率で得
られる。
本発明において使用されるヘテロポリ酸触媒はほとんど
の＠頬のへテロポリ酸が使用できるが。
の＠頬のへテロポリ酸が使用できるが。
工業的に入手しやすい代表的なヘテロポリ酸である１２
−タングストリン酸（Ｈ３ＰＷ１２０４０）。
−タングストリン酸（Ｈ３ＰＷ１２０４０）。
１２−モリブドリン酸（８３ＰＭｏ１２０荀）、１２−
モルブト珪酸（ｌ（４ＳｉＭｏ１２０４０）、１２−タ
ングスト珪酸（Ｈ４ＳＩＷｔ２０４ｏ）などが有利に使
用される。
モルブト珪酸（ｌ（４ＳｉＭｏ１２０４０）、１２−タ
ングスト珪酸（Ｈ４ＳＩＷｔ２０４ｏ）などが有利に使
用される。
ヘテロポリ酸の使用量としては溶媒の＠頬あるいは反応
温度により任意に選択できるが、好ましくは原料トリフ
ェニルメタノール類に対して０．２〜５倍重量が好適で
ある。
温度により任意に選択できるが、好ましくは原料トリフ
ェニルメタノール類に対して０．２〜５倍重量が好適で
ある。
反応溶媒に用いられる有機溶媒としては、ジクロルエタ
ン、トリクロルエタン、アセトニトリル。
ン、トリクロルエタン、アセトニトリル。
酢酸、ジメチルスルホキシド等が工業的に有利に使用さ
れる。
れる。
反応温度は反応溶媒の種類あるいはへテロポリ酸触媒の
使用量により異なるが、０〜１４０℃の範囲で選ぶこと
ができる。好ましくは２０〜１２０℃である。
使用量により異なるが、０〜１４０℃の範囲で選ぶこと
ができる。好ましくは２０〜１２０℃である。
このようにして得られた反応液から目的物質のｌ−トリ
フェニルメチルイミダゾール類を取得する場合、たとえ
ばつぎの方法により得ることができる。
フェニルメチルイミダゾール類を取得する場合、たとえ
ばつぎの方法により得ることができる。
反応液を濾過して、触媒の大部分を回収する。
濾液を減圧下に留去して、残留物に水を加え、ついでク
ロロホｌレムあるいはメチレンクロライドを加えて生成
物を抽出する。抽出液を濃縮することによって、粗１−
トリフェニルメチルイミダゾール類を得ることができる
。つぎにこのものを、たとえばアセトニトリルによる再
結晶、またはカラムクロマトグラフィーなどによって精
製すれば高純度の目的物質が得られる。
ロロホｌレムあるいはメチレンクロライドを加えて生成
物を抽出する。抽出液を濃縮することによって、粗１−
トリフェニルメチルイミダゾール類を得ることができる
。つぎにこのものを、たとえばアセトニトリルによる再
結晶、またはカラムクロマトグラフィーなどによって精
製すれば高純度の目的物質が得られる。
以下に実施例を示す。
実施例１゜
トリクロルエタン４０ｍ１にＯ−クロロフェニルジフェ
ニルメタノール５．９ｇ （０，０２モル）、酢酸１０
ｍ１，１２−モリブドリン酸１０ｇを加える。
ニルメタノール５．９ｇ （０，０２モル）、酢酸１０
ｍ１，１２−モリブドリン酸１０ｇを加える。
ついで室温にてイミダゾール６．８ｇ（０，１モル）を
加えたのち１１０℃で１２時間反応させる。−反応終了
ｕｋ溶媒を減圧留去し、二塩化エタン５０−１を伽え濾
過して触媒を回収する。有機層を水洗後。
加えたのち１１０℃で１２時間反応させる。−反応終了
ｕｋ溶媒を減圧留去し、二塩化エタン５０−１を伽え濾
過して触媒を回収する。有機層を水洗後。
高速液体クロマトグラフィーで１−〔０−クロロフェニ
ルジフェニルメチルコイミダゾールを確認した。このと
き１−（０−クロロフェニルジフェニルメチルコイミダ
ゾールの生成率は７２．５％。
ルジフェニルメチルコイミダゾールを確認した。このと
き１−（０−クロロフェニルジフェニルメチルコイミダ
ゾールの生成率は７２．５％。
生成収率は９４％であった。
溶媒を減圧留去後、残査にエタノールを加えて晶析し３
．６ｇ（収率５２．２％）の１−〔０−クロロフェニル
ジフェニルメチル〕イミタソールが得られる。このもの
をエタノールで再結して融点１４２〜１４３℃（文献値
１４２〜１４５℃）の１−（０−クロロフェニルジフェ
ニルメチルコイミダゾールが得られる。
．６ｇ（収率５２．２％）の１−〔０−クロロフェニル
ジフェニルメチル〕イミタソールが得られる。このもの
をエタノールで再結して融点１４２〜１４３℃（文献値
１４２〜１４５℃）の１−（０−クロロフェニルジフェ
ニルメチルコイミダゾールが得られる。
元素分析値
ＣＨＮ
計算値 ７６．６３％ ４．９７％ ８．１２％
実測値 ７６．７７％ ５．０８％ ８．１４％
高速液体クロマトグラフィーの測定条件カラム；ゾルパ
ックスＣＮ−４，６鶴×２５値移動相；酢酸バッファー
（ｐＨ４，８）５００蒙１＋メタノール４５０１＋アセ
トニトリル２５０１移動相の流速１１ｍ１／分 検出方法；ＵＶ２５４ｎｍ 実施例２゜ トリクロルエタン１００ｍ１にトリフェニルメタノール
０．２６ ｇ （０，００１モル）、ギ酸６ｍ１．１２
−タングストリン酸０．５ｇを加える。つぎにイミダゾ
ール０．２１ ｇ （０，００３そル）を加えたのち１
１０℃で１０時間反応させる。
実測値 ７６．７７％ ５．０８％ ８．１４％
高速液体クロマトグラフィーの測定条件カラム；ゾルパ
ックスＣＮ−４，６鶴×２５値移動相；酢酸バッファー
（ｐＨ４，８）５００蒙１＋メタノール４５０１＋アセ
トニトリル２５０１移動相の流速１１ｍ１／分 検出方法；ＵＶ２５４ｎｍ 実施例２゜ トリクロルエタン１００ｍ１にトリフェニルメタノール
０．２６ ｇ （０，００１モル）、ギ酸６ｍ１．１２
−タングストリン酸０．５ｇを加える。つぎにイミダゾ
ール０．２１ ｇ （０，００３そル）を加えたのち１
１０℃で１０時間反応させる。
反応終了後溶媒を減狂留去し、二塩化エタン１５１を加
え濾過して触媒を除く、有機層を水洗し高速液体クロマ
トグラフィーにて１−トリフェニルメチルイミダゾール
を確認した。その生成収率を１−トリフェニルメチルイ
ミダゾールの標準品を用いた検量線より求めた。その結
果１−トリフェニルメチルイミダゾールの生成収率は９
５％であった。
え濾過して触媒を除く、有機層を水洗し高速液体クロマ
トグラフィーにて１−トリフェニルメチルイミダゾール
を確認した。その生成収率を１−トリフェニルメチルイ
ミダゾールの標準品を用いた検量線より求めた。その結
果１−トリフェニルメチルイミダゾールの生成収率は９
５％であった。
実施例３゜
トリクロルエタン１００ｍ１にトリフェニルメタノール
０．２６ｇ、 イミダゾール０．２１ｇ、１２−タング
スト珪１ｉ１０．５ｇを加えたのち１１０℃で１２時間
反応させる０反応後実施例２と同様に処理した結果１−
）リフェニルメチルイミダゾールの生成状−は９３％で
あった。
０．２６ｇ、 イミダゾール０．２１ｇ、１２−タング
スト珪１ｉ１０．５ｇを加えたのち１１０℃で１２時間
反応させる０反応後実施例２と同様に処理した結果１−
）リフェニルメチルイミダゾールの生成状−は９３％で
あった。
特許出願人（１０２）協和醗酵工業株式会社手続補正書
昭和５７年１２月７３日
特許庁長官 殿
１、事件の表示
昭和５７年特許願第８０８０７号
２、発明の名称
Ｎ−置換イミダゾール類の製造法
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
郵便番号 １００
住 所 東京都千代田区大手町−丁目６番１号名 称
（１０２）協和醗酵工業株式会社（置 ： ０３−
２０１−７２１１内綿２７５１）明細書の特許請求の範
囲および発明の詳細な説明の欄 （２） 明細書の下記の個所の 「１−非置換−イミダゾール類」を［１−無置換−イミ
ダゾール類」に訂正する。
（１０２）協和醗酵工業株式会社（置 ： ０３−
２０１−７２１１内綿２７５１）明細書の特許請求の範
囲および発明の詳細な説明の欄 （２） 明細書の下記の個所の 「１−非置換−イミダゾール類」を［１−無置換−イミ
ダゾール類」に訂正する。
第１頁 １０〜１１行目
第４頁 ５〜６行目、１３行目
（３）明細書第４頁下から３行目
「−モルブト珪酸」を「−モリブド珪酸」に訂正する。
（４） 明細書第７頁１２行目、第８頁２行目［トリ
クロルエタン１００ ＋ｍｌＪを［トリクロルエタン１
０ｍ１Ｊに訂正する。
クロルエタン１００ ＋ｍｌＪを［トリクロルエタン１
０ｍ１Ｊに訂正する。
（５） 明細書第４頁１３行目
「ギ酸６ ｍｌＪを「ギ酸１１」に訂正する。
（６）明細書第４頁３行目
［ノール０．２６ｇ、イミダゾール０．２１ｇＪを［ノ
ール０．２６ｇ、酢酸］１．イミダゾール０．２１ｇＪ
に訂正する。
ール０．２６ｇ、酢酸］１．イミダゾール０．２１ｇＪ
に訂正する。
特許請求の範囲
トリフェニルメタノール類と１−無置換−イミダゾール
類をヘテロポリ酸触媒の存在下に反応させることを特徴
とする１−トリフェニルメチルイミダゾール類の製造法
。
類をヘテロポリ酸触媒の存在下に反応させることを特徴
とする１−トリフェニルメチルイミダゾール類の製造法
。
Claims (1)
- トリフェニルメタノール類と１−非置換−イミダゾール
類をヘテロポリ酸触媒の存在下に反応させることを特徴
とする１−トリフェニルメチルイミダゾール類の製造法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8080782A JPS58198471A (ja) | 1982-05-13 | 1982-05-13 | Ｎ−置換イミダゾ−ル類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8080782A JPS58198471A (ja) | 1982-05-13 | 1982-05-13 | Ｎ−置換イミダゾ−ル類の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58198471A true JPS58198471A (ja) | 1983-11-18 |
Family
ID=13728733
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8080782A Pending JPS58198471A (ja) | 1982-05-13 | 1982-05-13 | Ｎ−置換イミダゾ−ル類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58198471A (ja) |
-
1982
- 1982-05-13 JP JP8080782A patent/JPS58198471A/ja active Pending
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