JPS58196887A - ふつ素含有廃水の処理方法 - Google Patents
ふつ素含有廃水の処理方法Info
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- JPS58196887A JPS58196887A JP7219482A JP7219482A JPS58196887A JP S58196887 A JPS58196887 A JP S58196887A JP 7219482 A JP7219482 A JP 7219482A JP 7219482 A JP7219482 A JP 7219482A JP S58196887 A JPS58196887 A JP S58196887A
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- tank
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- sulfuric acid
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はふっ素含有廃水の処理方法に係り、待に該廃水
に含まれるふっ素が錯体を形成している場合に有効な処
理方法に関する。
に含まれるふっ素が錯体を形成している場合に有効な処
理方法に関する。
ふっ素含有廃水を浄化処理する方法としては。
いわゆるぶつ化カルシウム法が周知である。この方法は
、ふっ素含有廃水に消石灰その他のカルシウム塩を添加
し、ふっ素、をふつ化カルシウムとして沈殿分離するも
のであるが、ふっ素が錯体として存在している場合には
、ふっ素の除去効果が悪いという欠点があった。また、
他の方法としてはアルミニウム塩を添加する方法が知ら
れている。
、ふっ素含有廃水に消石灰その他のカルシウム塩を添加
し、ふっ素、をふつ化カルシウムとして沈殿分離するも
のであるが、ふっ素が錯体として存在している場合には
、ふっ素の除去効果が悪いという欠点があった。また、
他の方法としてはアルミニウム塩を添加する方法が知ら
れている。
アルミニウム塩は所定の７）Ｈ条件でふっ素の錯体を分
解し得るので前記ぶつ化カルシウム法の欠点をカバーす
るものであり、このアルミニウム塩添加法は、単独また
はぶつ化カルシウム法と組み合せて用いられている。し
かし、この方法においてれないという欠点があった。
解し得るので前記ぶつ化カルシウム法の欠点をカバーす
るものであり、このアルミニウム塩添加法は、単独また
はぶつ化カルシウム法と組み合せて用いられている。し
かし、この方法においてれないという欠点があった。
本発明の目的は上記従来技術の欠点を解消し。
ふっ素が錯体として存在するふっ素含有廃水にあっても
、常温でふっ素″の除去効果がすぐれており。
、常温でふっ素″の除去効果がすぐれており。
生成した懸濁物の沈殿分離が容易なふっ素含有廃水の処
理方法を提供することにある。
理方法を提供することにある。
本発明は、上記の目的を達成するために、ＰＨ４以下と
されたふっ素含有廃水に水溶性のジルコニウム塩を添加
し、攪拌後、アルカリ剤を添加しｐＨ６〜８の条件下で
カルシウムイオンと反応させ、生じた懸濁物を沈殿分離
することを特徴とする。
されたふっ素含有廃水に水溶性のジルコニウム塩を添加
し、攪拌後、アルカリ剤を添加しｐＨ６〜８の条件下で
カルシウムイオンと反応させ、生じた懸濁物を沈殿分離
することを特徴とする。
上記の構成において、水溶性のジルコニウム塩としては
２例えば硫酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、水酸化
ジルコニウムが好ましく用いられる。これらのジルコニ
ウム塩は、７１）Ｈ４以下の条件で、ふっ素の錯体から
ふっ素を切り離し、ぶつでは、ジルコニウムは水酸化ジ
ルコニウムとして沈殿するため、上記のようなＺ ｒＦ
’４ を生成する反応は期待できない。このＺｒＦ４
はｐＨ６〜巳の条件下では、カルシウムイオンと次
式の反応によりふつ化カルンウ′ムＣ（Ｚｒ２ およ
び水酸化ジルコニウムＺｒＣ０Ｈ）ａを生成する。この
反応は常温においても確実に進行する。
２例えば硫酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、水酸化
ジルコニウムが好ましく用いられる。これらのジルコニ
ウム塩は、７１）Ｈ４以下の条件で、ふっ素の錯体から
ふっ素を切り離し、ぶつでは、ジルコニウムは水酸化ジ
ルコニウムとして沈殿するため、上記のようなＺ ｒＦ
’４ を生成する反応は期待できない。このＺｒＦ４
はｐＨ６〜巳の条件下では、カルシウムイオンと次
式の反応によりふつ化カルンウ′ムＣ（Ｚｒ２ およ
び水酸化ジルコニウムＺｒＣ０Ｈ）ａを生成する。この
反応は常温においても確実に進行する。
ＺｒＦａ ＋２ Ｃａ” ＋ ４０Ｈ−２ＣＩＺＦ２↓
＋Ｚｒ（ＯＨ）、↓上式により生成したＺｒ（ＯＨ）４
はゲル状であり。
＋Ｚｒ（ＯＨ）、↓上式により生成したＺｒ（ＯＨ）４
はゲル状であり。
吸着作用などによるＣ ａＦ ２ との共沈効果が期
待できる。
待できる。
ｐＨを６〜８とするためのアルカリ剤としては消石灰が
好ましい。すなわち、消石灰はアルカリ剤として作用す
るとともに、カルシウムイオンを供給し、上記式の反応
に寄与する。しかし９本発明におけるアルカリ剤は消石
灰に限るものではなく２例えば、アルカリ剤として水酸
化ナトリウムを用い、カルシウムイオンとして塩化カル
シウム定めてもよい。
好ましい。すなわち、消石灰はアルカリ剤として作用す
るとともに、カルシウムイオンを供給し、上記式の反応
に寄与する。しかし９本発明におけるアルカリ剤は消石
灰に限るものではなく２例えば、アルカリ剤として水酸
化ナトリウムを用い、カルシウムイオンとして塩化カル
シウム定めてもよい。
沈殿によって分離した。 Ｃ（Ｚｒ２とＺｙ（Ｏｆ（）
４ は。
４ は。
濃縮、脱水後、そのまま投棄してもよいが、適当な手段
により互いに分離し、ジルコニウムを再利用することが
好ましい。ジルコニウムの再生過程を含む本発明方法の
実施態様を図に示す。図において、第１反応槽にはふっ
素含有廃水である原水が流入し、またジルコニウム塩お
よびｐＨ調整のだめの伽酸が添加される。原水のｐＨが
４以下の場合には硫酸の添加は必要としない。第１反応
槽ｌを経た廃水は第２反応槽２において、ＰＨが中性と
なる１で消石灰が添加され、 Ｃ６Ｆ６とＺｒ（ＯＨ）
。
により互いに分離し、ジルコニウムを再利用することが
好ましい。ジルコニウムの再生過程を含む本発明方法の
実施態様を図に示す。図において、第１反応槽にはふっ
素含有廃水である原水が流入し、またジルコニウム塩お
よびｐＨ調整のだめの伽酸が添加される。原水のｐＨが
４以下の場合には硫酸の添加は必要としない。第１反応
槽ｌを経た廃水は第２反応槽２において、ＰＨが中性と
なる１で消石灰が添加され、 Ｃ６Ｆ６とＺｒ（ＯＨ）
。
の懸濁物を生成する。
沈殿槽３においては、前記懸濁物が沈殿分離され、上澄
水は処理水として系外に排出される。懸濁物の沈殿液は
、再生槽４に導かれ、硫酸の添加によりｐＨ３〜４とさ
れる。この再生槽４では。
水は処理水として系外に排出される。懸濁物の沈殿液は
、再生槽４に導かれ、硫酸の添加によりｐＨ３〜４とさ
れる。この再生槽４では。
れ、汚泥処理を受ける。分離槽５の上澄水はジルコニウ
ムイオンに富んだものであり＋１１’ｌｉＬ第」反応槽
１に返送される。このように構成されるので。
ムイオンに富んだものであり＋１１’ｌｉＬ第」反応槽
１に返送される。このように構成されるので。
ジルコニウムイオンは、その大部分が反応、再生を繰り
返して系内をリサイクルする。このため。
返して系内をリサイクルする。このため。
第１反応槽ｌに添加するジルコニウム塩の量は。
前記汚泥に同伴する流出分を補充する程度でよい。
本発明は前記のように、ふっ素が錯体として存在する廃
水のふっ素除去に特に有効であるが、これに限るもので
はなく、大部分がフリーなふっ素を含有する廃水に対し
ても適用可能である。捷た。
水のふっ素除去に特に有効であるが、これに限るもので
はなく、大部分がフリーなふっ素を含有する廃水に対し
ても適用可能である。捷た。
大部分がフリーなふっ素を含有する廃水に対しては、前
段階として従来のぶつ化カルシウム法を行い、フリーな
ふっ素を除去したのちの、ふっ素の錯体が主である廃水
に本発明を適用することも有力な方法である。
段階として従来のぶつ化カルシウム法を行い、フリーな
ふっ素を除去したのちの、ふっ素の錯体が主である廃水
に本発明を適用することも有力な方法である。
実施例１
ｔを含む金属表面処理工場の酸洗廃水を試料としてｌｔ
採取し、 Ｚｒ（ＳＯ４）２Ｉｔ：ジルコニウムとし
て３０２添加し、５分間かきまぜ２石灰乳液を添加して
、ＰＨ・を約７としたのち、５分間かきまぜ。
採取し、 Ｚｒ（ＳＯ４）２Ｉｔ：ジルコニウムとし
て３０２添加し、５分間かきまぜ２石灰乳液を添加して
、ＰＨ・を約７としたのち、５分間かきまぜ。
その後、高分子凝集剤０．１ ｒ ’ｉ添加し、攪拌後
３０分間靜装したのち、ろ別した。また比較のために、
Ｚｙ（ＳＯ４）ａ の添加を省略した場合、Ｚｒ（
ＳＯ４）２の替りにＡｔ２ （５Ｏ４） ３をアルミニ
ウムとして３０ｆ添加した場合について前記と同様の操
作を行った。
３０分間靜装したのち、ろ別した。また比較のために、
Ｚｙ（ＳＯ４）ａ の添加を省略した場合、Ｚｒ（
ＳＯ４）２の替りにＡｔ２ （５Ｏ４） ３をアルミニ
ウムとして３０ｆ添加した場合について前記と同様の操
作を行った。
その結果を表１に示す。
表 １
ふっ素として３０００ ｐｐｍを含有するホウフッ化す
） ＩＪウム溶液に、′、；ルコニウムがふっ素に対し
て、］２の反応当量となるようにＺｒ（ＳＯ２）ａ
を添加し攪拌する第１操作と、カルシウムがふっ素に対
して２０の反応当量となるようにＣａＣｌ２に添加する
第２操作・と、第２操作によって生成した懸濁物をろ別
する第３操作の実験を行った。この際。
） ＩＪウム溶液に、′、；ルコニウムがふっ素に対し
て、］２の反応当量となるようにＺｒ（ＳＯ２）ａ
を添加し攪拌する第１操作と、カルシウムがふっ素に対
して２０の反応当量となるようにＣａＣｌ２に添加する
第２操作・と、第２操作によって生成した懸濁物をろ別
する第３操作の実験を行った。この際。
第１操作における試料のｐＨが２．４．６となるように
３種の試料を用い、第２操作はそれぞれの試料に対して
、ｐＨ条件が４．’７．１１となるように硫酸又は水酸
化す） ＩＪウムを添加して調整して行った。その結果
を表２に示す。
３種の試料を用い、第２操作はそれぞれの試料に対して
、ｐＨ条件が４．’７．１１となるように硫酸又は水酸
化す） ＩＪウムを添加して調整して行った。その結果
を表２に示す。
表 ２
上記表２において、ＡＢ２およびＢ５が本発明に係る方
法であり、その他は本発明以外の方法である。以上の実
施例が示すように１本発明に係る方法はふっ素の除去効
果が格段にすぐれており。
法であり、その他は本発明以外の方法である。以上の実
施例が示すように１本発明に係る方法はふっ素の除去効
果が格段にすぐれており。
また、生成した歴濁物の沈降性がよいから、 ｌ″を殿
分離が容易である。
分離が容易である。
図は本発明の一実施態様を説明するだめの系統図である
。 ｌ・・・第１反応槽 ２・・・第２反応槽３・・
・沈殿槽 ４・・・再生槽５・・・分離槽。 シ゛Ｉ＋コニウムｔＩＩ
。 ｌ・・・第１反応槽 ２・・・第２反応槽３・・
・沈殿槽 ４・・・再生槽５・・・分離槽。 シ゛Ｉ＋コニウムｔＩＩ
Claims (1)
- （１） ｐＨ４以下とされたふっ素含有廃水に水溶性
のジルコニウム塩を添加し、攪拌後、アルカリ剤を添加
しＰＨ６〜８の条件下でカルシウムイオンと反応させ、
生じた懸濁物を沈殿分離することを特徴とするふっ素含
有廃水の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7219482A JPS58196887A (ja) | 1982-04-28 | 1982-04-28 | ふつ素含有廃水の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7219482A JPS58196887A (ja) | 1982-04-28 | 1982-04-28 | ふつ素含有廃水の処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58196887A true JPS58196887A (ja) | 1983-11-16 |
Family
ID=13482160
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7219482A Pending JPS58196887A (ja) | 1982-04-28 | 1982-04-28 | ふつ素含有廃水の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58196887A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005131532A (ja) * | 2003-10-30 | 2005-05-26 | Tosoh Corp | フッ素含有排水の処理方法 |
-
1982
- 1982-04-28 JP JP7219482A patent/JPS58196887A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005131532A (ja) * | 2003-10-30 | 2005-05-26 | Tosoh Corp | フッ素含有排水の処理方法 |
| JP4608868B2 (ja) * | 2003-10-30 | 2011-01-12 | 東ソー株式会社 | フッ素含有排水の処理方法 |
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