JPS58194724A - １，３，３，５−テトラクロロ−１，５−ジチア−２，４，６−トリアザ−３−ホスホリン−１，５−ジオキシドの製造法 - Google Patents
１，３，３，５−テトラクロロ−１，５−ジチア−２，４，６−トリアザ−３−ホスホリン−１，５−ジオキシドの製造法Info
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- JPS58194724A JPS58194724A JP7966482A JP7966482A JPS58194724A JP S58194724 A JPS58194724 A JP S58194724A JP 7966482 A JP7966482 A JP 7966482A JP 7966482 A JP7966482 A JP 7966482A JP S58194724 A JPS58194724 A JP S58194724A
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- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
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- C01B21/082—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
- C01B21/097—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals containing phosphorus atoms
- C01B21/0975—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals containing phosphorus atoms containing also one or more sulfur atoms
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は１．！５，５．５−テトラクロロー１．５−ジ
チア−２，４，６−）ジアザ−３〜ホスホリン−１゜５
−ジオキシド（以下８２というンの改良された製造法に
関する。
チア−２，４，６−）ジアザ−３〜ホスホリン−１゜５
−ジオキシド（以下８２というンの改良された製造法に
関する。
１．３，５，５．５−ペンタハロー１−チア−２，４，
６−ドリアザー３，５−ジホスホリンー１−オキシド（
以下Ｓ工という」のハロゲン原子をエチレンイミンで置
換した１、Ｓ、５．Ｓ、５−ペンタアジリジノ−１−チ
ア−２，４，６−）リアイー５．５−ジホスホリン−１
−オキシドが、制ガン剤としてきわめて高い効能を有す
ることが最近発見された（ Ｊ、 ＩＦ、 Ｌａｂａ
ｒｒｓ、 Ｂｕｒ、 Ｊ、 ０ａｎａ＊ｒ、 １５
、６３７〜６４５ （１９７９）参照】。そして、Ｓ
０合成時の副生成物であるＳ２のハロゲン原子をエチレ
ンイミンで置換したＳ２の誘導体についても同様な効能
が期待され、Ｓ およびＳ２の製造方法について検討が
加えられるようになってきている。
６−ドリアザー３，５−ジホスホリンー１−オキシド（
以下Ｓ工という」のハロゲン原子をエチレンイミンで置
換した１、Ｓ、５．Ｓ、５−ペンタアジリジノ−１−チ
ア−２，４，６−）リアイー５．５−ジホスホリン−１
−オキシドが、制ガン剤としてきわめて高い効能を有す
ることが最近発見された（ Ｊ、 ＩＦ、 Ｌａｂａ
ｒｒｓ、 Ｂｕｒ、 Ｊ、 ０ａｎａ＊ｒ、 １５
、６３７〜６４５ （１９７９）参照】。そして、Ｓ
０合成時の副生成物であるＳ２のハロゲン原子をエチレ
ンイミンで置換したＳ２の誘導体についても同様な効能
が期待され、Ｓ およびＳ２の製造方法について検討が
加えられるようになってきている。
従来、Ｓ２の合成方法としては、五塩化９ン、塩化アン
モニウムおよびスルファミン酸を用いたグランペルらの
方法が知られている（ Ｈ，Ｈ９Ｂａａ１ｍａｎｎ、
Ｈ＋Ｐ、 Ｖｅｌｖｉｓ ａｎｄ Ｊ、 ００ｖａｎ
１１＠Ｇｒａｍｐ＠ｌ、 ＲｅＯ２，Ｔｒａｙ、 Ｏｈ
ｉｍ、 ９１．９５５ （１９７２Ｊ ）。
モニウムおよびスルファミン酸を用いたグランペルらの
方法が知られている（ Ｈ，Ｈ９Ｂａａ１ｍａｎｎ、
Ｈ＋Ｐ、 Ｖｅｌｖｉｓ ａｎｄ Ｊ、 ００ｖａｎ
１１＠Ｇｒａｍｐ＠ｌ、 ＲｅＯ２，Ｔｒａｙ、 Ｏｈ
ｉｍ、 ９１．９５５ （１９７２Ｊ ）。
グランペルらの方法による８□の合成法は大別すると五
段階の工程に分けられる。すなわち五塩化リンと塩化ア
ンモニウムを反応せしめ（ｏ１３ｐｍｐｏｚ、１Ｐｔｐ
ｏｌ、）Ｃ） ＜以下、Ｐ工というＪをつる第１工程
、Ｐ工とスルファミン酸を反応させる＠２工程、その反
応物を熱分解する第３工程、さらに第４工程として蒸留
、第５工程として加水分解という煩雑な方法をとってい
る。この方法は８．の合成方法と同一で８２は加水分解
反応生成物をヘキサンから結晶析出させることによりえ
られ、またＳ工はその母液より精製してえられる。これ
らの工程における８もな反応式をつぎに示す。この反応
式においてムは水で分解されやすい物質である。
段階の工程に分けられる。すなわち五塩化リンと塩化ア
ンモニウムを反応せしめ（ｏ１３ｐｍｐｏｚ、１Ｐｔｐ
ｏｌ、）Ｃ） ＜以下、Ｐ工というＪをつる第１工程
、Ｐ工とスルファミン酸を反応させる＠２工程、その反
応物を熱分解する第３工程、さらに第４工程として蒸留
、第５工程として加水分解という煩雑な方法をとってい
る。この方法は８．の合成方法と同一で８２は加水分解
反応生成物をヘキサンから結晶析出させることによりえ
られ、またＳ工はその母液より精製してえられる。これ
らの工程における８もな反応式をつぎに示す。この反応
式においてムは水で分解されやすい物質である。
（１１１工程］
５ＰＯ１＋ ＭＨ，０４→（ｐａｔ３ｗｐａ１３）■［
ＰＯＺ６］θ（Ｐｌ） （第２工程１ ４［ＰＯｊ ＭＰＯｊρ［ＰＯｊｐ＋ｌ５ｉｉ、１１８
０．Ｈ→−３３６ （ＰＩＪ ｉｔ。
ＰＯＺ６］θ（Ｐｌ） （第２工程１ ４［ＰＯｊ ＭＰＯｊρ［ＰＯｊｐ＋ｌ５ｉｉ、１１８
０．Ｈ→−３３６ （ＰＩＪ ｉｔ。
５ＰＯＯ＃３＋ １１１１１０４１ ＋ Ｓ０１！、Ｐ
−Ｎ−ＰＯＩｇＭ−ト０１■ ０ ０ （第３工程］ Ｏｆ Ｐ−Ｍ−８−ＯＪ−４ＮＢＯＯＩ ＋ ｐｏｏｌ
。
−Ｎ−ＰＯＩｇＭ−ト０１■ ０ ０ （第３工程］ Ｏｆ Ｐ−Ｍ−８−ＯＪ−４ＮＢＯＯＩ ＋ ｐｏｏｌ
。
１
（第４工程ン
ＮＰＯ１＋ １８００１−８よ＋Ｂ２十ム（第５工程）
Ｂ ＋８ 十ム→Ｓ工＋８２
２
かかる従来法をまず一実ｍＳ様をあげて説明する。
第１工程はＰの合成であり、五塩化リン２０８０ 。
と１７５ｆの塩化アンモニウムを含む１，１，２．２−
テトラクロロエタン１１５０ｍｌとニトロベンゼン８５
０−ｍｌからなる混合溶媒を、減圧下（１０〜２０ ｍ
ｍＨｇ）ｋで７５°Ｏから９０’Ｏのあいだで６時間加
熱する。
テトラクロロエタン１１５０ｍｌとニトロベンゼン８５
０−ｍｌからなる混合溶媒を、減圧下（１０〜２０ ｍ
ｍＨｇ）ｋで７５°Ｏから９０’Ｏのあいだで６時間加
熱する。
このとき昇華した五塩化リンが溶媒還流管をつまらせる
ことが多い。つぎに常圧に戻し、反応温変を１４０〜（
で１５分間保持し、その後反応容器を冷却し、−２００
０にて一夜間放置し析出した結晶をｐ別後、６００ＩＩ
Ｉｇの四塩化炭素、四塩化炭素５００ ｍｌとｎ−ペン
タン５００ ｍｌの混合溶媒、＃Ｉ）にｌ−ペンタン６
００ ｍｌの順で洗浄を行なう。
ことが多い。つぎに常圧に戻し、反応温変を１４０〜（
で１５分間保持し、その後反応容器を冷却し、−２００
０にて一夜間放置し析出した結晶をｐ別後、６００ＩＩ
Ｉｇの四塩化炭素、四塩化炭素５００ ｍｌとｎ−ペン
タン５００ ｍｌの混合溶媒、＃Ｉ）にｌ−ペンタン６
００ ｍｌの順で洗浄を行なう。
残った結晶を０．２ ｍｍＨｙ減圧下、５０°０で５峙
間乾燥し、Ｐよの粗結晶１０６０ｐをうる。第２工程の
スルファミン酸との反応は同相反応で、先に生成した結
晶にスルファミン酸１９すを加えよく混ぜた後、１００
°０で加熱、液化させ、塩化水素ガス発生がなくなるま
で加熱を行なう。未反応物質をｒ別後、生成物９５０ｆ
をつる。第３工程の熱分解反応は高鼻空下（少（とも１
ｍｍ＋Ｈｇ以下）にて行なわれ、加熱温度１００°０付
近にて脱三塩化ホスホリルを行なつｆ−後、１４０°０
から１５０°ａに加熱して熱分解反応を起させる。この
とき少量（数グラムンのスルファミン酸を加えることＫ
より熱分解反応を惹き起こさせる必憂がある。
間乾燥し、Ｐよの粗結晶１０６０ｐをうる。第２工程の
スルファミン酸との反応は同相反応で、先に生成した結
晶にスルファミン酸１９すを加えよく混ぜた後、１００
°０で加熱、液化させ、塩化水素ガス発生がなくなるま
で加熱を行なう。未反応物質をｒ別後、生成物９５０ｆ
をつる。第３工程の熱分解反応は高鼻空下（少（とも１
ｍｍ＋Ｈｇ以下）にて行なわれ、加熱温度１００°０付
近にて脱三塩化ホスホリルを行なつｆ−後、１４０°０
から１５０°ａに加熱して熱分解反応を起させる。この
とき少量（数グラムンのスルファミン酸を加えることＫ
より熱分解反応を惹き起こさせる必憂がある。
このばあい未反応五塩化リンの昇華による冷却管のつま
りに注意しなければならない。熱分解反応は冷却管に付
着する結晶の８聯まで継続するか、ニトロベンゼンが残
っているばあいには、ニトロベンゼンの還流により結晶
出現の判別が難しくなるためこの終点を知ることは難し
く、三塩化ホスホリル留出の停止をもってその終点とす
る。第４工程の蒸留は、さらに高真空度（０、２〜０
、６１１！ｌＨｙ ）にて温度１６０〜２００°Ｏに加
熱し、長時間（約７時間）を要して行ない、５２０ｇの
黄色留分をつる。第５工程の加水分解は上記留分を氷水
にて冷却、攪拌し水活性物質を分解する。白色沈降物を
戸別し、ニトロベンゼン臭がな（なるまで冷水にて洗浄
する。５峻化リン存在下にて減圧乾燥させ、２２５ｙを
つる。これは８ と同時に生成する８□との混合物であ
り、これよりさらにＳ□をうるにはこの混合物を６６０
ｍｌの１−へキ量ンに加熱溶解後、冷却すればＳｊ！
のｓｓ、 、（収率１０．６％、純度８５％）がえられ
、さらに純度を上げるためｋは上記溶媒による再結晶に
よるか昇華による方法が採用されている。
りに注意しなければならない。熱分解反応は冷却管に付
着する結晶の８聯まで継続するか、ニトロベンゼンが残
っているばあいには、ニトロベンゼンの還流により結晶
出現の判別が難しくなるためこの終点を知ることは難し
く、三塩化ホスホリル留出の停止をもってその終点とす
る。第４工程の蒸留は、さらに高真空度（０、２〜０
、６１１！ｌＨｙ ）にて温度１６０〜２００°Ｏに加
熱し、長時間（約７時間）を要して行ない、５２０ｇの
黄色留分をつる。第５工程の加水分解は上記留分を氷水
にて冷却、攪拌し水活性物質を分解する。白色沈降物を
戸別し、ニトロベンゼン臭がな（なるまで冷水にて洗浄
する。５峻化リン存在下にて減圧乾燥させ、２２５ｙを
つる。これは８ と同時に生成する８□との混合物であ
り、これよりさらにＳ□をうるにはこの混合物を６６０
ｍｌの１−へキ量ンに加熱溶解後、冷却すればＳｊ！
のｓｓ、 、（収率１０．６％、純度８５％）がえられ
、さらに純度を上げるためｋは上記溶媒による再結晶に
よるか昇華による方法が採用されている。
かかる従来法８ｃおけるＳ、の合成の重要点は、五塩化
呼ンと塩化アンモニウムの反応によるＰｌの合成すなわ
ち第１工程をいかく円滑に行なうかにあり、それが以後
の工程、ひいてはＢ２の収ｌｌに大きな響影をおよぼす
ことになる。しかしながらこの１１！１工Ｎにおいては
反応時に五塩化リンの昇華が激しいことが反応操作上の
問題となり、と（に減圧操作のばあいに冷却器内に凝縮
結晶化を生じ、冷却管が五塩化リンによって閉塞される
危険性が大であり、反応系内に塩酸ガスが過圧状態とな
りやすく、工業的規模の合成に３ｉＩさない、ｔた、五
塩化リンの昇華による損失により目的反応を充分に進め
ることができず、最終的にえられるＢ２の収率は１０％
程麿と低（、現在まで８□合成技術の改良はなされてい
ない・ 本発明は叙上の問題点に鑑みなされたものであり、従来
法の五塩化リンの昇華の問題の解決と塩酸ガス留出時間
制御とにより高い８．収率を与える工業上有利な製造法
を提供することを目的とする。
呼ンと塩化アンモニウムの反応によるＰｌの合成すなわ
ち第１工程をいかく円滑に行なうかにあり、それが以後
の工程、ひいてはＢ２の収ｌｌに大きな響影をおよぼす
ことになる。しかしながらこの１１！１工Ｎにおいては
反応時に五塩化リンの昇華が激しいことが反応操作上の
問題となり、と（に減圧操作のばあいに冷却器内に凝縮
結晶化を生じ、冷却管が五塩化リンによって閉塞される
危険性が大であり、反応系内に塩酸ガスが過圧状態とな
りやすく、工業的規模の合成に３ｉＩさない、ｔた、五
塩化リンの昇華による損失により目的反応を充分に進め
ることができず、最終的にえられるＢ２の収率は１０％
程麿と低（、現在まで８□合成技術の改良はなされてい
ない・ 本発明は叙上の問題点に鑑みなされたものであり、従来
法の五塩化リンの昇華の問題の解決と塩酸ガス留出時間
制御とにより高い８．収率を与える工業上有利な製造法
を提供することを目的とする。
本発明者らはＢ２の反応収量の増大に関して鋭意反応条
件の検討を曹ねた結果、第１段階反応における五塩化リ
ンと塩化アンモニウムとの反応において、発生する塩酸
ガス留出量とその後の反応ｌζおいて生成するＢ２の収
量との間に相関関係を見出し、本発明を完成するにいた
った。
件の検討を曹ねた結果、第１段階反応における五塩化リ
ンと塩化アンモニウムとの反応において、発生する塩酸
ガス留出量とその後の反応ｌζおいて生成するＢ２の収
量との間に相関関係を見出し、本発明を完成するにいた
った。
本発明においてＩＪＳ１段階反応で留出する塩酸ガス量
をその反応変化の尺度とし、塩酸ガスの留出開始後その
単位時間あたりの留出量が最大に達する以前、好ましく
は塩−ガス留出開始から単位時開あたりの塩酸ガス留出
量が最高に達 ２ するまでの時間のうち、前半より一〜−の所で
３ ！８１段階反応を停止させることで８２の収量が最大を
示し、加熱反応時間の延長とともに８！、の収量がいち
じるしく低下することが見出された。
をその反応変化の尺度とし、塩酸ガスの留出開始後その
単位時間あたりの留出量が最大に達する以前、好ましく
は塩−ガス留出開始から単位時開あたりの塩酸ガス留出
量が最高に達 ２ するまでの時間のうち、前半より一〜−の所で
３ ！８１段階反応を停止させることで８２の収量が最大を
示し、加熱反応時間の延長とともに８！、の収量がいち
じるしく低下することが見出された。
この反応停止操作は、冷却管基部に設置した温度センサ
ーが描いた温度と時間との関係より塩酸ガス留出量の一
間的変化を求め、決定した。
ーが描いた温度と時間との関係より塩酸ガス留出量の一
間的変化を求め、決定した。
またこのとき、五塩化リンと塩化アンモニウムのそル比
が３：１〜１：１、好ましくは３：１〜５：２のばあい
に８２の収量は高（、そしてクロロベンゼン単独溶媒の
方が、ニトロベンゼン−クロロベンゼン混合溶媒を用い
たばあいより高いｓ２収置がえられることが判明した。
が３：１〜１：１、好ましくは３：１〜５：２のばあい
に８２の収量は高（、そしてクロロベンゼン単独溶媒の
方が、ニトロベンゼン−クロロベンゼン混合溶媒を用い
たばあいより高いｓ２収置がえられることが判明した。
つぎに実施例をあげて本発明をより詳細に説明するが、
本発明はそれらの実施例のみに限定されるものではない
。
本発明はそれらの実施例のみに限定されるものではない
。
実施例１
モノクロロベンゼン５．４ｋｒｔに五塩化リン１０ｋＦ
（４８モル）と塩化アンモニウム８７５． （１６モル
）とを加えて徐々に加熱昇温した。このとき発生する単
位時間あたりの塩酸ガス留出量は、冷却管基部に設置し
た温度センサーが描いた温度（塩酸ガスの還流にょるｉ
と時間とによって求められ、塩酸、ガスの留出が開始し
てから冷却管基部の温度が最高に達する以前、すなわち
通常塩酸ガス留出開始後３０分から１時間以内に反応を
停止した。これは留出開始後、最大留出に到る時間の−
からτに相当する。このとき、内温は１３０〜１４０°
０であった。内温を１２０％まで冷却後、減圧下にて反
応溶媒を留去し充分に乾燥した。えられた結晶にスルフ
ァミン酸１．２４ ｋｆ（１２，８モル）と三塩化ホス
ホリル２．０ｋｔｔを加え、１０９°０附近で液化反応
させ、塩酸ガスの発生がおさまるまで反応温間を保持し
た。冷却後濾過し、粘稠性生成物８．００ｋｆをえた。
（４８モル）と塩化アンモニウム８７５． （１６モル
）とを加えて徐々に加熱昇温した。このとき発生する単
位時間あたりの塩酸ガス留出量は、冷却管基部に設置し
た温度センサーが描いた温度（塩酸ガスの還流にょるｉ
と時間とによって求められ、塩酸、ガスの留出が開始し
てから冷却管基部の温度が最高に達する以前、すなわち
通常塩酸ガス留出開始後３０分から１時間以内に反応を
停止した。これは留出開始後、最大留出に到る時間の−
からτに相当する。このとき、内温は１３０〜１４０°
０であった。内温を１２０％まで冷却後、減圧下にて反
応溶媒を留去し充分に乾燥した。えられた結晶にスルフ
ァミン酸１．２４ ｋｆ（１２，８モル）と三塩化ホス
ホリル２．０ｋｔｔを加え、１０９°０附近で液化反応
させ、塩酸ガスの発生がおさまるまで反応温間を保持し
た。冷却後濾過し、粘稠性生成物８．００ｋｆをえた。
これを０．ｊｍｍＨｆの減圧下で加熱し、発生する三塩
化ホスホリルを留去したのち、スルファミン酸２００ｆ
を加え熱分解反応を行なった。このとき発生する三塩化
ホスホリルはＯ，ｊｍｍＨｆの減圧下、１５０〜１６０
０ａの外温で留去した。つぎにこれを０ 、１ ｍｍｒ
ｋｌｇの減圧下、１５０〜１９４°ａの外温で蒸留し、
１．８００に、の黄色蒸留物をえた。これを氷水にて加
水分解を行ない、生じた白色沈−物を濾過、乾燥後、９
５０ｆの白色結晶をえた。この白色結晶をヘキサン４１
中に熱時溶解後、冷却し、８２の結晶を析出さ葉、Ｅ別
、乾燥した。えられたｓ２の重量は６４０ｆであり、収
率は２５．９％であった。
化ホスホリルを留去したのち、スルファミン酸２００ｆ
を加え熱分解反応を行なった。このとき発生する三塩化
ホスホリルはＯ，ｊｍｍＨｆの減圧下、１５０〜１６０
０ａの外温で留去した。つぎにこれを０ 、１ ｍｍｒ
ｋｌｇの減圧下、１５０〜１９４°ａの外温で蒸留し、
１．８００に、の黄色蒸留物をえた。これを氷水にて加
水分解を行ない、生じた白色沈−物を濾過、乾燥後、９
５０ｆの白色結晶をえた。この白色結晶をヘキサン４１
中に熱時溶解後、冷却し、８２の結晶を析出さ葉、Ｅ別
、乾燥した。えられたｓ２の重量は６４０ｆであり、収
率は２５．９％であった。
元素分析値（２回針＃Ｉ目Ｍ３Ｐ ＆ ｚ ０２０１４
（分子量５１０として）簿論１１１■： Ｍ １！５
．５５ Ｐ １０．００ Ｂ ２０．６４０Ｒ４５，４
８実渕値（１四：１１１３．５０ Ｐ ９．９８ ８
２０．６０ ０１４５．４０実測値（２禰：夏１！５．
５３ Ｆｌｏ、ＯＩ Ｓ２０．．６３ ０１４５．
４７エＲ（ａｍ−１，ＫＢｒ）４００〜１４００ａｍ−
１：１３１０（ｕ、ｓ、）、１１８０（ｔｃ、ｓＪ、１
１５０（ｕ、＊、）、 １０２０（＋ｎ、）、８３５
（ｍＪ、 ７２０（ｕ、ｓ、）、 ６６０（＊、）、
６４０（ｕ、ｓ、Ｊ、 ５６０（ｕ、ｓ、）、５４０
（ｕ、ｓ、）、４８５（ｍ、）、４３５（Ｗ、）ｗｌｉ
スペクトル： ｍ／ｅ ５１０（ｍ ）実施例２およ
び３ 実施例１において塩化アンモニウムの重量ヲ第１！Ｉ！
に示す量としたほかはすべて実施例１と同様ＧＣＬ、て
実験を行ない、目的物８２をえた。えられた結果を第１
表に示す。
（分子量５１０として）簿論１１１■： Ｍ １！５
．５５ Ｐ １０．００ Ｂ ２０．６４０Ｒ４５，４
８実渕値（１四：１１１３．５０ Ｐ ９．９８ ８
２０．６０ ０１４５．４０実測値（２禰：夏１！５．
５３ Ｆｌｏ、ＯＩ Ｓ２０．．６３ ０１４５．
４７エＲ（ａｍ−１，ＫＢｒ）４００〜１４００ａｍ−
１：１３１０（ｕ、ｓ、）、１１８０（ｔｃ、ｓＪ、１
１５０（ｕ、＊、）、 １０２０（＋ｎ、）、８３５
（ｍＪ、 ７２０（ｕ、ｓ、）、 ６６０（＊、）、
６４０（ｕ、ｓ、Ｊ、 ５６０（ｕ、ｓ、）、５４０
（ｕ、ｓ、）、４８５（ｍ、）、４３５（Ｗ、）ｗｌｉ
スペクトル： ｍ／ｅ ５１０（ｍ ）実施例２およ
び３ 実施例１において塩化アンモニウムの重量ヲ第１！Ｉ！
に示す量としたほかはすべて実施例１と同様ＧＣＬ、て
実験を行ない、目的物８２をえた。えられた結果を第１
表に示す。
＋＋
実施例４
実施例１においてクロロベンゼンのかワリニ、ニトロベ
ンゼン−クロロベンゼンを用いたほかは実施例１と同様
にして実験を行ない、目的物３２をえた。えられた結果
を第１表に示す。
ンゼン−クロロベンゼンを用いたほかは実施例１と同様
にして実験を行ない、目的物３２をえた。えられた結果
を第１表に示す。
実施例５および８
実施例１において第１段階反応の停止時間を塩酸ガス留
、出開始から３０分後、１時間３０分後、２時間後、３
時間後としたほかはすべて実施例１とＭＩＩにして実験
を行ない、目的物８□をえた。
、出開始から３０分後、１時間３０分後、２時間後、３
時間後としたほかはすべて実施例１とＭＩＩにして実験
を行ない、目的物８□をえた。
えられた結果を第１表に示す。なお実施例７の２時間後
とは単位時間あたりの塩酸ガス留出量が最大となる時間
である。
とは単位時間あたりの塩酸ガス留出量が最大となる時間
である。
手続補正書（自発）
特許庁長官 若 杉 和 夫 殿１事件の表示
昭和５７年特許願第７９６４４ 号２発明の名称
１、５． ｉｓ、 ６−チトラク四ロー１．５−ジチア
−２，４，６−）ジアザ−６−ホスホリン−１，５−ジ
オキシドの製造法４代理人〒５４０ （１） −顔書の「発明の詳細な説明、」の欄６補正
の内容 （１） 明１１１１１２頁９〜１１行のｒ ｌ＄１０
（ｕ、ｓ、）−−−−−４Ｍ （Ｗ、）Ｊを「１ｓ１
０ （ｖｓ）、１１８Ｇ（ｖｓ）、１１ａＱ（Ｙ＠）、
１０２０ （ｍ）、８１＄５ （ｍｌ） 、７２０ （
ｖｓ）、６６０ （Ｉｌｍ）、６４０ （ｖｓ）、ｍ（
マ―）、６４０（マー）、４８５（１１）、４話（Ｗ）
」と補正する。
−２，４，６−）ジアザ−６−ホスホリン−１，５−ジ
オキシドの製造法４代理人〒５４０ （１） −顔書の「発明の詳細な説明、」の欄６補正
の内容 （１） 明１１１１１２頁９〜１１行のｒ ｌ＄１０
（ｕ、ｓ、）−−−−−４Ｍ （Ｗ、）Ｊを「１ｓ１
０ （ｖｓ）、１１８Ｇ（ｖｓ）、１１ａＱ（Ｙ＠）、
１０２０ （ｍ）、８１＄５ （ｍｌ） 、７２０ （
ｖｓ）、６６０ （Ｉｌｍ）、６４０ （ｖｓ）、ｍ（
マ―）、６４０（マー）、４８５（１１）、４話（Ｗ）
」と補正する。
以 上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １−）五塩化リンと塩化アンモニウムを反応させる第１
工程、 （ｂ）第１工程生成物とスルファミン酸を反応させる９
＄２工程、 （ｃ） ＄ ２工程生成物を熱分解する第３工程、（ｄ
）蒸留を行なう第４工程、および （・）加水分解を行なうｇｓ５工程 からなる１ 、３，５．５−テトラクロロ−１，５−ジ
チア−２，４，６−ドリアザー５−ホスホリン−１，５
−ジオキシドの製造法において、１１工程である五塩化
リンと塩化アンモニウムとの反応が、五塩化リン重量の
０．２倍以上のクロロベンゼン中で行なわれ、留出する
塩酸ガスの単位時間あたりの留出量が最高に達するより
も罰に該反応を停止することを！！！黴とする１、５．
！Ｓ、５−ｆ ト５９ａｏ −１，５−ジｆ７−２゜４
．６−ドリアザー３−ホスホリン−１，５−ジオキシド
の製造法。 ２＠記クロロベンゼンの使用量が五塩化リン電量の０．
５〜１倍量であることを特徴とする特許請求の範囲第１
項記載の製造法。 ５ＩＩＩＩ記反応の停止を塩酸ガス留出開始からその単
位時間あたりの留出量が最高に達するまでの時間のうち
、前半からｉ−丁の時点で行なうことを特徴とする特許
請求の範囲１８１項または第２項記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7966482A JPS58194724A (ja) | 1982-05-11 | 1982-05-11 | １，３，３，５−テトラクロロ−１，５−ジチア−２，４，６−トリアザ−３−ホスホリン−１，５−ジオキシドの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7966482A JPS58194724A (ja) | 1982-05-11 | 1982-05-11 | １，３，３，５−テトラクロロ−１，５−ジチア−２，４，６−トリアザ−３−ホスホリン−１，５−ジオキシドの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58194724A true JPS58194724A (ja) | 1983-11-12 |
| JPH04924B2 JPH04924B2 (ja) | 1992-01-09 |
Family
ID=13696423
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7966482A Granted JPS58194724A (ja) | 1982-05-11 | 1982-05-11 | １，３，３，５−テトラクロロ−１，５−ジチア−２，４，６−トリアザ−３−ホスホリン−１，５−ジオキシドの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58194724A (ja) |
-
1982
- 1982-05-11 JP JP7966482A patent/JPS58194724A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04924B2 (ja) | 1992-01-09 |
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