JPS58191153A - エポキシ樹脂銅張積層板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明ｉ　７　ＪＬノールノボラックを硬化剤として使
用した印刷配線抜用エポキシ衝脂ｍ饋槙鳩板に％り、そ
の目的とする所に、銅量と樹脂とり徽膚性を改良しｔエ
ポキシ倒脂鋼讃槓盾板を提供する％のでるる０ 従来、印刷配線板用ガラス布エポキシ＠脂鋼侵槓増板に
、エポキシ樹脂用硬化剤として、王としてジシアノジア
ミドあるいσへ５′−ジクロロ、４．４’−ジアミノジ
フェニルメタン（以下ＣＩ−Ｌ）ＤＭと略す）を硬化剤
として使用してさたか、こυ也−ＣｔＪ銅脹槓Ｉ−板ａ
′に廊での鋼箔と衝膓とＯ髪膚性ａ浚ｎているか、ジシ
アンジアミド糸で０熱分解編ｋか低いという耐熱性の問
題や、耐湿性、？１１えにプレッシャーフッカ手出テス
ト（試験片倉１２１℃の水蒸気中で処理し７ｊ　’ＣＲ
ｓ牛用バスにつけるテスト）かガラス目浮−？、膚関剥
ｌ１ｍ机績か発生子ゐということが問題となっている。

又％Ｃ１−ＤＤＭ糸でに壜酸処ｊｌＩｌ後り廟箔引＠ｒ
Ｉかし独這か低いＯ熱九埋慎υ銅舶引＠にρ１し制式か
不光分でめるという入点ｋＮしている〇一方、硬化剤と
してフェノールノボラックｔｆ用し丸鋼侵槓増板でａ、
上１の耐熱性、耐湿性、熱処城故の餉箔引ｓｒｘがし頻
さが改良さｎるか、塩酸処塊偵Ｏ鋼箔引きにがし強さが
看しく低下するという欠点を南していたＯ 本発明省らに、ｃｎらυ点ｔがんがか、２エノールノボ
ラツク硬化型エホキシ樹脂＠張積増板において、鋼箔０
処虐ｔ−櫨々慣肘した鮎来。

不発明にい九っ＾０ 本発明αＩＩＬ解銅箔製造恢、２４時闇以内にシランカ
ップリング剤ｔ−皇布した鋼箔を便用１少ところの、項
敗先虐俊υ銅箔引き６がし毀さおＬび熱処坦彼υ鋼舶引
きａかし頭さともに浚ｎているフェノールノボラック鹸
化型エホキシ街脂鋼彊槓鳩板に関するｔのでめる〇 通常、ガラスエポキシ系＃Ｊ＠配線似用０亀房ｗ４Ｍｒ
Ｉ□、ｍｓ万式に工って連続的に省憔回転ロール上ｒＬ
＠’を析出さぜ、こｎｋ遅続的に剥塵してペース＠吊ｔ
＊造するａ舶工憶、おＬび、こりペース鋼ＮＯ上に更に
板状の銅を析出させる粗化処理工程、更に、防錆処理工
程を触て製造さｎる０不発明に、ｃｎらの製造工程を柱
几抜、た 防晴処珈しｔ粗化ＩＩ！］ＶＣ２４時間以内ｒｔｔシラ
ンカップリング剤を塗布した一剤を便用するＣとｔｌつ
の軸値とする。

銅泊ｊ１１造後、２４時閾以上経過恢シランカッグリン
グ創ｖｍ布した銅箔でに、痢箔餞面に敞化１１ｉｌり厚
い皮膜が徐々に形成さｎるため、２４時１ｋ１１以上畦
鳩彼シ２ンカッグリ／グ剤を道順した沖Ｊ陥１を便用し
て坪数し次２エノールノボラック硬化型エホキシＯＲ脂
餉彊槓増板でに、塩酸処理恢Ｏ銅尚引さＩＪがし独ざに
低下してし１つ。

ｒ句、シランカップリング剤を塗布した鋼箔を横７ｍｌ
板ＶＣ便用する公矧Ｖすとしてａ１舟開昭５４−５４９
０７号公報、軸開紹５６−１１８５９４号公＠％脅開昭
５６−１１８ｄ５５号公糟に開ボさｎてい、６か、本発
明の体ｌ工根で製造さｎる鋼重Ｖ（ついてυ言及ａなく
、又、積層板り種部もフェノールノボラック幀化坐エポ
キシ情脂鋼重槓ノー似でにない。

次に不発明について更Ｖ（具体的九戊明する。

本発明ＶＣ使用する鋼箔に、通常エポキシ衝脂ｗ４張検
層板に用いらｎるＩＥ解鋼箔（一般にＴＡＩ処虐銅吊あ
るいσＮ５Ｇ１６虐鋼箔と呼はγしている）ＶＣｓ銅箔
製造彼劉えは調剤製造メー刀−等か２４時間以内にシラ
ンカップリング剤を温布したところり１１１１１箔でめ
る。７ランカツグリ／グ剤としてσ１例えば、ビニルト
リメキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルト
リス（２−メトキシエトキシ）シラン、γ−クロルグロ
ビルトリメトキシシフン、γ−７＜／り０ヒルトリエト
キシシラン、γ−（２−アミンエチル）アミノプロピル
トリメトキシシラン、γ−（２−７ンノエテル）アミノ
グロビルメテルジメトキシシクノ、Ｔ−メルカグトグロ
ビルトリメトキシシラン、ｒ−グリシドキシグロビルト
リメトキシ７２ノ、β−（＆４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシ
グロビルトリメトキシ７ラン、Ｔ−フレイドプロビルト
リエトキシシラン寺かめけらｎる０好筐しくにアミン系
シランカップリング剤であり、更ＶＣＲｆｌＬ、＜ｆｌ
、　　γ−７ミノグロビルトリエト牛シシ２ン、又にγ
−（２−７ミノ工テル〕アｉノノ口ビルトリメトキシシ
ランでろる・こｎらのシランカップリング剤にｊｔ１独
で用いるのが通常であるが、２種類以上を析出して用い
てｔ差しつ力為えない。

鋼箔へ（Ｌ）ｊｌ！！弗ａよｍｌシランヵツノリング剤
をＣＬＩ〜２０％水浴猷又ａエタノール鯵液にし、９＠
陥Ｃ１−Ｊ　Ｐ４ｍ　Ｋ塗布、めるいａ樹脂と像する粗
化ランカフグリ／グ卸ｊの厚い増か出き逆に鋼箔引きａ
かし頚さの低下を１ねく。

本発明に用いらｎるエポキシ＠ｍｒｚ分子あ之り平均で
２１１ｉｖ以上のエポキシ基を有していｎば工く、神ｒ
（制限にないが、例えば、ビスフェノールＡ＆Ｊジグリ
シジルエーテル型エホキシ樹脂、ブタジエンジェボキサ
イド、４．４’−ジ（１，２−エポキシエテル）ジフェ
ニルエーテル、　　４．４’−シ（エポキシエテル）ビ
フェニル、レゾルシンのジグリシジルエーテル、フロロ
グリシンのジグリシジルエーテル、ｐ−７ミノ２エノー
ルのトリグリシジルエーテル、１，５．５−トリ（１，
２−エボキシエテル）ベンゼン、　　２．２’４．４’
−テトラグリシドキシペンジノエノン、テトラグリシド
キシテトラフェニルエタン、フェノールノボラックのポ
リグリシジルエーテル、トリメチロールフロパンｕトリ
グリシジルエーテル、タレゾールノボラックリポリグリ
シジルエーテル、ｙｙ４　リンのトリグリシジルエーテ
ル、ハロケン化ビスフェノールＡＯジグリシジルエーテ
ル型エボ’ｔＶ彌ＭＬハロゲン化７ｓノールノボラック
υポリグリシジルエーテル、トリグリシジルイソシアヌ
レート、ビニルシクロヘキセンジオキ丈イドＳ　５，４
−エポキシ７クロへ中シルメチル−６，４−エポキシ７
クロへ中テンカルボキシレート等ＣＩＪＪｒｉＩ環式エ
ポキシ彌繍、ヒダントインエポキシ樹脂等がめる。

又、不発明において、藺分子重ビスンエノールＡジグリ
シジルエーテル少エポキシ側脂が＾積置りため便用でき
ない儂ｌ嶺せ、反応型変性剤としてビスフェノールＡめ
るいにクロム化ビス２エノールＡｔ用い、エボ千７側カ
ぼとして低分子量ビスフェノールＡジグリシジルエーテ
ル型エポキシ圏りばｔ便用することに＝９低粘度化ｔ　
ｖＬｊかること％ＯＴ舵でめる。

吠化剤として用いらｎるフェノールノボラックは、フェ
ノール、クレゾール、キシレノール。

エナルフェノール、ブアルフェノール、ｐ−フェニルフ
ェノール、ノニルフェノール、ビスフェノールＡ、レゾ
ルシノール等のフェノール類と、ホルムアルデヒド、バ
クホルムアルデヒド等すアルテヒド類とｔフェノール類
１．０モルに約し、アルデヒド龍ａ４〜α９５モルｔ−
便って冨猷に工って６奴しｋものでるるＱ エホキシ何廁と２エノールノボラツクとり起上１りせ壷
１１エポキシ拍電りエポキシ樹霜ｒ（対し、ＬＬ６から
１．２水緻基尚倉り２エノールノボラツクの重がＭｔｔ
、＜、ｃの軛Ｈ外であると硬化して作成さｎた横／ｌｌ
ｌ板の臀性に急影響を及は丁。

好’！Ｌ、＜ｒＪ、　［１９から１．０水敬Ｎ、自首の
範細である。

本発明に相いらｎる硬化促進剤ａ、べ／ジルジメチルア
ミン等の５級アミン類、４截アンモニウムｊｊＬｕ、谷
伽イミメ゛ゾール京、アミノトリアゾール類、１．８−
ジアサーヒンクロ（５，４，０）り、ンデセンー７及び
その堰、三弗化ホ１７累旙雀端、ビンノール鎮、アミノ
−ピリジン−、アゼツキナルジン＃１．アミノキノリ７
類、アミノピリミジン類、５敏フオス２イン、４軟２オ
ス２オニウム塙等がある◎ 硬化促進剰Ｏ添扉−ａエポキシ側脂１００皿ｍ都ＶＣ−
Ｎし０．０　＋　〜５．０ｋｊｔ部ｔｉｊＡＩ　Ｌ＜％
Ｌｉ０１ｗ１ｔｓ以″Ｆたと使化促趨効釆か発薄さｎｒ
、又５、、ｏｍ重都以上だと硬化し７を積層板０躊江（
Ｉｃ悪彰曽ｔ＆ばＴ。

さらｒＣ１本発明でに、上記エポキシ倒刀醤、フェノー
ルノボラック、硬化促進剤り他に、必資に応じて、町と
ぅ性付与剤、低粘度化希釈剤。

＃燃剤、元項剤、顔料等ｋｍ、７１１］してもＬい。

又、硬化剤としてジシアンジアゼドやＣ１−ＤＤＭ％’
ｉｉ（フェノールノボラックと併用してｔ侵しつ力為え
ない。

基材としてに１ガラスクロス、ガラス不織布、戯１有憬
稙維布勢従米知らｎている無材ａい丁ｊＬも使用可能で
ろる・ ｔｎ憬槓虐叡の作成方法ｔゴ従来行ゎｎている浴剤倉用
いて乾式迩工方式でグリグレグを作成し、Ｆ’Ａ建寸法
に歇断饋５表面Ｖ（鋼箔？電ね、綿板Ｖｔにもんだ状態
で刀Ω熱加圧する方法が一般的でめゐが、無浴剤慟脂組
戚憎を基材に塗布後、表囲に鋼箔を菖ねて加熱加圧する
方法で作成すること％ＩムＩ能である。

以下、不発明について夾施劉ｔもって眸細Ｖｔ欧四する
。但し、Ｘ発明に、以下■冥施狗に限建避ｆＬるｔｃＬ
）でにない。

〔実ガガ１〕 電解方式に−１って、陽極回転ロール上に連続的に銅を
析出させて６５μのペース嘲石を製造し、Ｊ！にこの上
に粒状の綱を析出芒ぜて祖化曲を作成し、史ＶＬＣＱＪ
銅陥會防鮒処塊した彼２時間恢、粗化面にγ−アずノグ
ロビルトリエトキシシ２ンの５％水浴液を温布し、１２
０℃で１０分分間朦して水分ｔ＃云し７ｔｏＣ，（Ｑシ
ランカッ７＋７ング剤＊布銅箔１ｓｃ−Ａと称する０次
に１日本チバガイキー社表、某木化ビスフェノールＡｍ
エポキシ側庸、藺品名アラルダイト８０１１　（軟化点
７５℃、エポキシ白ｊｉ４９０ｇ／ｅｑ　ＡｌＡ２＊菫
２１％）１００３１電帥と、日立化成製フェノールノボ
２ツク藺品名）１Ｐ　６０７Ｎ（軟化点８５℃、水酸澁
当菫１０６ｇ／ｅｑ、）２１．６１［ｍ部と、ベンジル
ジメチルアミンα２夏首部とｔｍ編において、メチルエ
テルケトンｖｔｘ４−に＃磨さゼ、樹脂分６０ｍ［友％
υ言浴剤ワニスを作成しＬｏこυを浴剤ワニスｒα２Ｉ
ＩＩＬ］ＪｉＬｖ＃クスクロス（日東紡表Ｇ−９０２０
−ＢＺ２）Ｋｔ＆’ｄｆ７を俊、　鳳工組〔６０℃、皇
工速直１．５ｍ／ｍｉｎ″′ｃ１浴剤減云するため乾謙
迩工τ付い、グリプレグを傅’ｆｔｏこりノリブレグツ
８枚重ね、そυ両−Ｖｔ、Ｍσ述のシランカツノリング
剤塗布＠ＦｉＳＣ−ＡｋＡね、こｎらｔ２枚υ続綿板に
避み、１７０℃で６０分間カｑ熱加圧し、　　ｔ　６　
ｕ厚ｃｔ）廟談ａ膚１ｊｌ１Ｍ　ＣＬ　−Ａ　ｌｔ侍π
ｏ　ＣＱＪ　Ｍ　ＣＬ　−Ａυ銅銅量さにがし踵き（Ｊ
ＩＳ法）、−歇処穆俊υ鋼畜引ぎ（Ｊかし癩賂１ｗ１処
理彼υｍ箔引きにかし強さｔ麹」疋し７Ｃ。

伯し、臘離処珈俊υ鋼消引さａかし独さとａ、銅山ライ
ン巾［１８１１１１１り試験片を量−ｙｃて１８％埴離
７Ｘ浴献に１時間没償し之候御」尾した引きにがし預さ
ｔいう◎又熱処虐俊ＣｔＪ！ｉ１１箔引きａがし云’ｇ
とｏ１嗣ｗ１ライン巾［１８ｍｎ＋ｃａ試験片ｔ１８０
℃、４８時閾加熱オープンＫ［処理し罠饋、醐ボした８
１きにかし云さｔいう。

こｎらｔａｍ釆ｋｆｉｉＬ示−ｆｉ）！、ＳＣ−ＡＭ？
１ｉｋｋ用したＭＣＬ−ＡＨ，塩ａＲ地理彼υ銅陥引さ
１Ｊかし強括り低下になく、熱処理後υ鋼箔引ＩＪがし
強さも光分簡い櫃である。

〔実ＩＭ例２〕 夷九例１に２いて餉箔振遍仮経過時間が２４時間である
以外に同様にしてシランカツノリング剤塗布鋼箔５Ｃ−
Ｂｉ作敢し、史ｒ（実施ガ１と陶体にして５Ｃ−Ｂｋ用
いたＭＣＬ−ｔ＄に作成した。このＭ　ＣＬ　−Ｂ　（
ＩＪ鋼箔引きにがし軸社ｔ−表１に示すｏ　Ｍ　ＣＬ　
−８０塩は処理後２工び熱処理ψり鯛吊引きにかし諌延
に浚ｊしている。

〔比ＩＩＲ例１〕 英ゐヤｉｌｌにおいて鋼箔表造俊紛過時闇か４８時間で
める以外ば同様Ｖ（して７ランカツ７′りングＭ塗布ｊ
！ｉ消５ｃ−ｃｔ−作駅し、史に央り狗１と同１ｒＬＬ
、て５ｃ−ｃｌ用Ｖｓ７ｃＭ　ＣＬ　−Ｃ’（ｒＦ成し
た◇こりＭＣＬ−ＣすｗＩ４陥引箔引がし軸性を嵌１に
示す。ＭＣＬ−Ｃ０塩緻処理俊の鋼箔引きａかし強さ炉
やや低い。

（比［？ｌ１２） 実２４例１において銅箔裂這俊蝕通時闇か１ケ月間でる
る以外にＩＷＪ徐にしてシランカッグリ／グＭ＊布ｌｌ
ｌ１１箔５Ｃ−Ｄｋ”作成し、史に爽ｈガ１トｌ”Ｊｔ
ｌＮ’（−Ｌ”’ｒｓｃ−ＤｋＭイ＊ＭＣＬ−Ｄ＊作成
した◎こ（ＱＭＣＬ−Ｄの＠箔引さａがし軸性を表Ｉ　
ＶＣボ丁◇Ｍｃ　ｉ、　−Ｄ汀塙酸処理後の組紬引さに
かし強遥か低い。

〔比較物５〕 シランカップリング剤ｋｉｌ！布していない組陥ｃ−ｕ
２用いて実施？ｌＩ　１と同様ｙｔ　（、てＭＣＬ−Ｅ
ｋ作ｈｌ　シ＊　ｏ　Ｃのｈｘ　ｃ　Ｌ　−Ｅ　（ｔＪ
ｍｍ＊Ｉきａかしキを性を衣Ｉｎが丁。ＭＣＬ−Ｅに塩
版処堆俊り餉陥引き０かし強さか看しく低い。

〔比較物４〕 アラルダイト８０１１．１００崖］ＩＦ部と、ＣＩ−Ｌ
）ＤＭｔｉ６ｎｊｔｍと、２工ｆ　ル４メチルイミダゾ
ール０．２崖、ｍ都とをメチルエテルケトンＶ（浴牌δ
せ、倒脂分６０崖重％υ含醍刑ワニスを作成した・Ｃリ
ワニスを用いて、実施Ｎｕ１　トＩ”Ｊ体１’Ｌ　して
銅彊＆／１＆Ｍ　ＣＬ　−Ｆ　ｔ−ｆｌｌ＝［ｔ。

た◎（画用ｍ箔Ω５Ｃ−Ａ）こりＭＣＬ−ＦＱｍｓ引き
０がし％ｅ　ｋ　ｆｉ　１　ｖｔ示すＱＭＣＬ−Ｆ０★
施丙１（Ｚ、ＩＭｃＬ−Ａに比べ熱処理稜０痢陥引きに
がし強さが低い・ 〔笑７１ｉ？ｌ１５〕 本来ＮＡｔ１’ｌＪａ無浦剤型積層駿に関するものでめ
る◇゛−解綱舶糾造２時ｊ司後、棲化圓ＶＬγ−（２−
７ミノエテル）アミングロビルトリメトキシシ’）７（
Ｌ）５％水ｍａｉｍ布し、１２０℃テ１０分間乾燥して
水分ｔｍ云し、シランカッブリング剤塗布ｗ４品５Ｃ−
Ｇｉ倚た。

油化シェル社製ビスフェノールＡａ［Ｋエポキシ樹脂、
−品名エピコ−）ｄ２ｅｌ（エボキ７曲重１９０　ｇ／
　ｅｑ、）　＋　００１１ｓＫ％ＨＰ６０７Ｎ６Ａ１ｍ
ｊｉ都と１反応性−燃剤としてテトラブロモビスフェノ
ールＡ（水鍍基尚菫２７２ｇ／ｅｑ、）Ｓ　＆２］［１
ｍとｋｍえ、１５０℃テコれら５成分か均−ｖｃなる萱
で混曾攪件した０こυ混せ切にベンジルジメチルアミン
４．０ム菫帥を厳加し、２０抄閲攬件し、均一な黒浴割
樹脂１；ｉ　Ｋ　ｍ　ｉｔ　傅’ｆｔ　。

次に日東［＃Ｕ［Ｌ２馴厚ガラスクロス（Ｇ−９０２０
−ＢＺ２）５２０Ｍ角υ上に、１ＩｒＪじサイズＶｃ切
断した日本バイリーン社製ガラスベーパーＣＩＱＱｇ／
ｒｒｆ）４枚を童；ｒＪ、ｇらを（その上ｔＬ１　す犬
部約４Ｌ１０１ｎｌ１１角となる工うに上６ピ無浴剤情
脂Ｍｉ成切４４０　ｇｉ流延供給し１こ。δらｙｃ間上
りガラスクロスど１枚重ねた後、両側ｒ（ＳＣ−Ｇ＠箔
ｔＭね、成形型に載置して直ちによト金型編度１７０℃
、ｉ尚圧力５Ｃ１ｋｇｆ／ｃｒで１０か間熱上成形した
。成形型１’Ｉ下型が５１０１１＋Ｄ１月（ＬＪ半Ｈ状
、上型に５１０口月υ￥鉦Ｑ円−周縁部に高さ１．　ｌ
　ｕｕａ、底辺ａ５ｆｆｌ−先喝６罷巾（＋！、Ｉ３ｆ
型内餉に同型内部斜金有す勾苗形の突起ｔ％９けｆｃ％
、のでめる。侍らｎ友槓虐板ＭＣＬ−ＧＶ銅箔引きにが
し諸性を衣１に示すＯＭＣＬ−ＧｉＣ塩眩処塩恢、２工
び熱処珈恢の銅箔引きぼかし側さｌ（凌Ｃている〇 表１　各ａｌ＠彊槓層叡υ諸神性 ・麟陥引倉は慶し債さはＪＩＳ−Ｃ−ｓａｓｌに率員し
て鋼足し鴨・配合表でＯａ値の単位二重１１婦 ・鋼箔１自は−し彊さＯ単位：ｋｇｆ／ｗ以上匝明して
きた１５に、不発＃ＪＡの鋼箔製造波２４時ｒ＆Ｉ［ｌ
以内にシランカッブリング剤を塗布し７を綱ｉｔ−使用
したフェノールノボ２ツク硬化朧エポキシ街ＢＩＩＩＩ
Ｉ１４５ｉ＆槓層板に、埴版処埴後、輛石引＠ａかし電
さＯ低下かなく、熱地ｊｊｉｉ後υ銅剤引きａかし急さ
％優ｎてシフ、その工業的価１直ａ大である・

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　エポキシ樹脂に、フェノールノボラックと硬化促進
   剤とｔ配曾してなるエポキシ衛脂組成Ｉｗｔ着材に違布
   又ａ含浸さぜ几饋、そυ片肯又に両１ｉＩＫｊｉ！！′
   ４ｉｋ２４時間以円ｒｃ　／２７　ｊ）ラグリング剤′
   ｆｔＩ！Ｉ布し７を鋼箔ｔムね加熱加圧成形してなるエ
   ポキシ倒膚ｍ張積層板。 ２、シランカップリング剤がアミン糸シシ７カッ１リン
   グ剤でめる腎軒請求Ｏ軛門弟１墳６ピ載υエポキシ倒脂
   銅侵横層板。 ＆　シランカップリング剤かγ−アミノグロビルトリエ
   ト中シシ２ン又Ｄｒ−（２−アンノエテル）アミノグロ
   ビルトリメトキシシランである管軒Ｉｔ’ｌｌ求υ軛囲
   ＾１狽紀畝のエポキシ１１膚ｍ＊積層叡０