JPS58189245A - ゴムの加硫方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はゴムの加硫方法に関する。

ゴムの加硫製品には補強または増量のために種々の充填
剤が添加されているが、ホワイトカーボン、ハードクレ
ー、タルクなどの白色充填剤を用いた製品では、この充
填剤の作用により、または加硫系の吸着により加硫速度
が著しく低下してしまうことは周知の事実である。

この欠点を改善するために、種々の活性剤、分散剤など
が使用されているが、効力、ハンドリング性または耐変
色性の点で未だ満足すべきものが得られていない。

本発明者らは、この点に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、
ゴム類を加硫するに際し、メルカプトカルボン酸のジシ
クロヘキシルアミン塩を添加することにより１すぐれた
分散活性が発揮され、かつ酸性系加硫促進剤と併用した
場合、顕著な加硫促進効果が得られ、さらに＃熱性が著
しく向上することを見出した。また、本発明者らは、ジ
シクロヘキシルアミンとポリオールとの付加物を併用添
加すると、上記特長が維持され、しかも、メルカブトカ
ルボン酸のジシクロヘキシルアミン塩のもつ特有の臭気
を改善することも艶出した。

本発明は、これらの新知見に基づいて完成されたもので
ある。すなわち、本発明は、■ゴム類にメルカプトカル
ボン酸のジシクロヘキシルアミン塩を添加して加硫する
ことを特徴とするゴムの加硫方法、および（巧ゴム類に
メルカプトカルボン酸のジシクロヘキシルアミン塩およ
びジシクロヘキシルアミンとポリオールとの付加物を添
加して加硫することを特徴とするゴムの加硫方法に関す
る。

零発ｆ１４に用いられるメルカプトカルボン酸のジシク
ロヘキシルアミンＪｌｊｆ（以下、単に塩ということも
ある。）とは、チオグリコール酸、β−メルカプトプロ
ピオン酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸、ｐ−（ジチ
オカルボキシ）安息香酸（ｐ−（メルカプトカルボニル
）安息香酸などのメルカプトカルボン酸とジシクロへキ
ジルアミνとの塩であり、これらの塩は好ましくは反応
不活性な溶媒（トルエンなど）中、塩形成のだめの常法
（混合など）Ｋ従って製造される。通常メルカプトカル
ボン酸１モルに対し、ジシクロヘキシルアミンがメルカ
プトカルボン酸のカルボキシル基と同モルまたはそれ以
下が一般的である。

また、本発明の塩と併用するジシクロヘキシルアミンと
ポリオールとの付加物（以下、単に付加物ということも
ある。）としては、特公昭４〇−１６１３０号公報に記
載されている常温で固形状の付加物、たとえば、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール
、ブタン）　ＩＪオールとシンクロヘキシルアミンとの
付加物があ１１１ げられる。

これら本発明に用いられる塩単独または塩と付加物併用
の場合のゴム類への添加量は、ともに通常０．１〜５都
程度でよく、好ましくは、０．２〜２部であり、０．１
部米満では満足できる効果が得られず、また３部以上、
特に５部以上ではスコーチングを助長し、適当ではない
。また、本発明の塩と付加物を併合する場合の比率は、
塩１０〜５０重量％に対し、付加物９０〜５０重量％が
適当である。

ゴム類としては、天然ゴム、合成ゴムのいずれでもよく
、また、合成ゴムはその種類を問わない。

本発明方法は、メルカプトカルボン酸のジシクロヘキシ
ルアミン塩、ｆ！九はその塩およびジシクロヘキシルア
ミンとポリオールとの付加物を未加硫ゴムに添加混合し
て加硫することにより行われる。これら本発明の塩およ
び付加物を併用する場合は、それぞれを別個に、または
混合して混線時添加してもよく、マた、メルカプトカル
ボン酸、ジシクロヘキシルアミンおよびポリオールの３
者を混合して生成した塩として混線時添加することもで
きる。

本発明方法の具体的な操作法としては、たとえば未加硫
ゴムに加硫剤、加硫促進剤、充填剤、粘着剤、着色剤、
老化防止剤など適宜の補助剤とともに、本発明のメルカ
プトカルボン酸のジシクロヘキシルアミン塩、さらには
ジシクロヘキシルアミンとポリオールとの付加物を添加
混合し、この混合物を常温加硫、冷加硫、熱加硫、高周
波加硫などの任意の手段により加硫すればよい。

本発明方法は、以下に示すよう々工業上の利点があり、
極めて有意義である。

（１）本発明のメルカプトカルボン酸のジシクロヘキシ
ルアミン塩は、従来使用されているジエチレンクリコー
ル、）、リエクノールアミンなどの液状分数活性剤およ
びジシクロヘキシルアミンとポリオールとの付加物、ポ
リエチレングリコール、脂肪酸などの固体分数粘性剤よ
りも一層すぐれた分散活性作用を示し、特に、ホワイト
カーボン、ハードクレー、タルクなどの白色充填剤を使
用した合成ゴムの場りに著しい幼果を発揮する。

（２）本発明の塩を酸性系加硫促進剤と併用すると、顕
著な加硫促進効果が得られ、また、加硫物性も非常にす
ぐれているため、これら促進剤の使用量を減らすことが
でき、または加硫時間の短縮が可能となる。

（３）本発明の塩を添加・混合した加硫ゴムは、含窒素
系加硫促進剤を添加した加硫ゴムに通常観察される熱に
よる変色性が非常に小さく、白色製品または鮮明色製品
の製造に当って好適である。

（４）本発明の塩は融点の高い固体であるだめ、運搬、
秤量、配合が極めて容易である。

（５）　　本発明のメルカプトカルボン酸のジシクロヘ
キシルアミン塩およびジシクロヘキシルアミンとポリオ
ールとの付加物を併用する場合、効果、ハンドリング性
、耐変色性において、従来品よりすぐれていることはも
ちろんであるが、特に、メルカプトカルボン酸のジシク
ロヘキシルアミン塩のもつ特有の臭気を改善する。

以下、製造例および実施例により本発明の詳細な説明す
るが、本発明は、これらにより限定されないことは言う
までもないことである。

製造例１ １００−容の４０フラスコにジシクロヘキシルアミン１
８．１　ｇ　（０，１モ／ｌ／）を入れ、トルエン５゜
−に溶解させた後、チオグリコール酸９．２ｇ（０，１
モル）を滴下漏斗より滴下する。滴下と同時に発熱（滴
下終了時、５８℃）し、白色結晶が析出する。温度の降
下開始を反応終了とし、反応終了後、３０分撹拌混合し
、ついで放冷する。反応物を減圧濾過し、トルエンを除
去した後、乾燥すると、融点１４５〜１４７℃のチオグ
リコール酸のジシクロヘキシルアミン塩（化合物Ｉ）２
２．５ｇが４られる。

製造例２ １００１ｎ！容の４０７ラスクにジシクロヘキシルアミ
ン１８．１　ｇ　（０，１モル）を入れ、トルエン５０
ｍ１に溶解させ、ついで、β−メルカプトプロピオン酸
１０．６　ｇ　（０，１モル）を滴下漏斗により滴下す
ると、滴下終了時５０℃“まで発熱し、白色結晶が析出
する。反応終了後、３０分撹拌混合し、その後、放冷す
る。反応物を減圧濾過し、トルエンを除去した後、乾燥
すると、融点１２５〜１２８℃のβ−メルカプトプロピ
オン酸のジシクロヘキシルアミン塩（化合物ＩＩ　）　
２３．５　ｇが得られる。

上記製造例と同様にして、以下の化合物が得られる。

◎　チオサリチル酸のジシクロヘキシルアミン塩（化合
物■）、融点２４８〜２５０℃ ◎　チオリンゴ酸のジシクロヘキシルアミン塩◎　ｐ−
（ジチオカルボキシ）安息香酸のジシクロヘキシルアミ
ン塩 ◎　ｐ−（メルカプトカルボニル）安息香酸のジシクロ
ヘキシルアミン塩 実施例１ 第１表に示した配合により、８インチロールを用いて５
０℃で混練後、１５０°Ｃにて加硫し是。

得られた加硫ゴムにムーニースコーチ試験（Ｊ工ＳＫ−
６３００）および加硫物性の測定（Ｊ工８に−６３０１
）を行い、その結果を第２表に示す。

第１表（配合表） ＋１：この混合物ｉＪ：６５〜７０℃で粘液状となる。

φ幸二市販品（市電製薬’ｊ４り （配合緻はＰＨＲで示す。以下同様。）〔表中、　Ｔ　
は引張り強さくＫｆ／ｃ＋Ｊ）を、ＦＢはＢ 伸び（％）を、　”３００’よ引張応力ｉＫｆ／ｃＩＩ
）を、Ｈ８は固さを意味する。〕 実施例２ 第２表に示した配合により、８インチロールを用いて５
０℃で混練し、得られた混線物についてムーニースコー
チ試験を１２５℃および１７０℃で行い、その結果を第
４表に示す。

−以下余白− 一］７− １８− 実施例３ 第５表に示した配合により、８インチロールを用いて５
０℃で混練後、プラベンダープラストグラ７（１５０℃
、１０ｒｐｍｓＮ料ゴム５０ｇ）により加硫パターンを
測定し、その結果を第６＊に示す。

第５表（配合表） ＊＄市販品（吉事製薬製） 第６表（測定結果） 実施例４ ＠７表に示した配合によシ、８インチロールを用いて７
０℃で混練後、混練物に１２５°Ｃでムーニースコーチ
試験を実施し、その結果を第８表に示す。

第７表（配合表） 第８表（測定結果） 以上の実施例１〜４に示した通り、本発明のゴム加硫方
法はすぐれた方法である。

代理人　弁理士　高宮城　勝

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、コム類にメルカプトカルボン酸のジシクロヘキシル
   アミン塩を添加して加硫することを特徴とするゴムの加
   硫方法。 ２、コム類にメルカプトカルボン酸のジシクロヘキシル
   アミン塩およびジシクロヘキシルアミンとポリオールと
   の付加物を添加して加硫することを特徴とするゴムの加
   硫方法。