JPS58187941A - レーザー光を用いる光導電部材 - Google Patents

レーザー光を用いる光導電部材

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JPS58187941A
JPS58187941A JP57071952A JP7195282A JPS58187941A JP S58187941 A JPS58187941 A JP S58187941A JP 57071952 A JP57071952 A JP 57071952A JP 7195282 A JP7195282 A JP 7195282A JP S58187941 A JPS58187941 A JP S58187941A
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amorphous layer
gas
atoms
amorphous
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勇 清水
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    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
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    • G03G5/08Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、光(ここでは広義の光で、紫外光線。
可視光線、赤外光線、X線、r線等を示す)の様な電磁
波に感受性のある光導電部材に関する。
固体撮像装置、或いは像形成分野における電子写真用像
形成部材や原稿読取装置における光導電層を形成する光
導電材料としては、高感度で、SN比〔光電流(I、 
)/暗電流(Id))が高く、照射する電磁波のス4ク
トル特性にマツチングした吸収スペクトル特性を有する
こと、光応答性が速く、所望の暗抵抗値を有すること、
使用時において人体に対して無公害である・こと、更に
は固体撮像装置においては、残像を所定時間内に容易に
処理することができること等の特性が要求される。
殊に、事務機としてオフィスで使用される電子写真装置
内に組込まれる電子写真用像形成部材の場合には、上記
の使用時における無公害性は重要な点である。
この様な点に立脚して最近注目されている光導電材料に
アモルファスシリコン(lyga−stと表記す)があ
り、例えば、独国公開第2746967号公報、同第2
855718号公報には電子写真用像形成部材として、
独国公開第2933411号公報には光電変換読取装置
への応用が記載されている。
面乍ら、従来のa −Siで構成され次光導電層を有す
る光導電部材は、暗抵抗値、光感度、光応答性等の電気
的、光学的、光導電的特性、及び耐湿性等の使用環境特
性の点、更には経時的安定性の点において、総合的な鳶
性向上を計る必要があるという更に改良される可き点が
存するのが実情である。
例えば、電子写真用像形成部材に適用した場合に、高光
感度化、高暗抵抗化を同時に計ろうとすると、従来にお
いては、その使用時において残留電位が残る場合が度々
観測され、この種の光導電部材は長時間繰返し使用し続
けると、繰返し使用による疲労の蓄積が起って、残像が
生ずる所謂ゴースト現像を発する様になる、或いは、高
速で繰返し使用すると応答性が次第に低下する、等の不
都合な点が生ずる場合が少なくなかった。
更には、a−8iは可視光領或の短波憂(に較べて、長
波長側の波長領域よりも長い波長領或の吸収係数が比較
的小さく、現在実用化されている半導体レーザとのマツ
チングに於いて、通常使用されているハロダン原子ゾや
螢光灯を光源とする場合、長波長側の光を有効に使用し
得ていないという点に於いて、夫々改良される余地が残
”っている。
又、別には、照射される光が光導電層中に於いて、充分
吸収されずに支持体に到達する光の鰻が多くなると、支
持体自体が光導電層を透過して来る光に対する反射率が
高い場合には、光導電層内に於いて多重反射による干渉
が起って、画像の「デケ」が生ずる一要因となる。
この影響は、解像度を上げる為に、照射スポットを小さ
くする程大きくなり、棟に半導体レーザを光源とする場
合には大きな問題となっている。
或いは又、a−8t材料で光導電層を構成する場合には
、その電気的、光導電的特性の改良を計るために、水素
原子或いは弗素原子や塩素原子等のハロダン原子、及び
電気伝導型の制御のために硼素原子や燐原子等が或いは
その他の特性改良のために他の原子が、各々構成原子と
して光導電層中に含有されるが、これ等の構成原子の含
有の仕方如何によっては、形成した層の電気的或いは光
導電的特性や耐圧性に問題が生ずる場合があった。
即ち、例えば、形成した光導電層中に光照射によって発
生したフォトキャリアの核層中での寿命が充分でないこ
とや暗部において、支持体側よりの電荷の注入の阻止が
充分でないこと、或いは、転写紙に転写された画像に俗
に「白ヌケ」と呼ばれる、局所的な放電破壊現象による
と思われる画像欠陥や、例えば、クリ・−ニングに、ブ
レードを用いるとその摺擦によると思妬れる、俗に「白
スジ」と云われている所謂画像欠陥が生じなりしていた
。又、多湿雰囲気中で使用したり、或いは多湿雰囲気中
に長時間放置した直後に使用すると俗に云う画像デケが
生ずる場合が少なくなかっな。
ラム状支持体の場合に多く起る等、経時的安定性の点に
於いて解決される可き点がある。
従ってa−8l材料そのものの特性改良が計られる一方
で光導電部材を設計する際に、上記した様な問題の総て
が解決される様に工夫される必要がある。
本発明は上記の諸点に鑑み成されたもので、a−8lに
就て電子写真用像形成部材や固体撮像装置、読取装置等
に使用される光導電部材としての適用性とその応用性と
いう観点から総括的に鋭意研究検討を続けた結果、シリ
コン原子(si)とゲルマニウム原子(Gs)とを母体
とし、水素原子(H)又はハロダン原子(X)のいずれ
か一方を少なくとも含有するアモルファス材料、所謂水
素化アモルファスシリコンダルマニウム、ハルダン化ア
モルファスシリコンゲルマニウム、或いはハフ0rン含
有水素化アモルファスシリコンダルマニウム〔以後これ
等の総称的表記・としてl’−a−8iGの(H’、 
X ) jを使用する〕から構成される光導電性を示す
非晶質層を有する光導電部材の構成を以後に説明される
様な特定化の下に設計されて作成されな光導電部材は実
用上著しく優れた特性を示すばかりでなく、従来の光導
電部材と較べてみてもあらゆる点において凌駕している
こと、殊に電子写真用の光導電部材として著しく優れた
特性を有していること、及び長波長側に於ける吸収スイ
クトル特性に優れていることを見出した点に基いている
本発明は電気的、光学的、光導電的特性が常時安定して
いて、殆んど使用環境に制限を受けない全環境型であり
、長波長側の光感度特性に優れると共に耐光疲労に著し
く長け、繰返し使用に際しても劣化現象を起さず、残留
電位が全く又は殆んど観測されない光導電部材を提供す
ることを主たる目的とする。
本発明の別の目的は、全可視光域に於いて光感度が高く
、殊に半導体レーデとのマツチングに優れ、且つ光応答
の速い光導電部材を提供することである。
本発明の他の目的は、電子写真用の像形成部材として適
用させた場合、通常の電子写真法が極めて有効に適用さ
れ得る程度に、静電像形成の為の帯電処理の際の電荷保
持能が充分ある光導電部材を提供することである。
本発明の更に他の目的は、濃度が高く、ハーフトーンが
鮮明に出て且つ解像度の高い、高品質画像を得る事が容
易に出来る電子写真用の光導電部材を提供することであ
る。
本発明の更にもう1つの目的は、高光感度性。
高SN比特性を有する光導電部材を提供することでもあ
る。
本発明の更に他の目的は、長期の使用に於いて画像欠陥
や画像のボケが全くなく、濃度が高く、ハーフトーンが
鮮明に出て且つ解像度の高い、高品質画像を得ることが
容易にできる電子写真用の光導電部材を提供することで
ある。
本発明の光導電部材は、光導電部材用の支持体と、シリ
コン原子とダルマニウム原子とを含む非晶質材料で構成
された、光導電性を示す第一の非晶質層と、シリコン原
子と炭素原子とを含む非晶質材料で構成された第二の非
晶質層とを有し、前記第一の非晶質層中には、伝導性を
支配する物質が含有されており、前記第一の非晶質層中
に於けるゲルマニウム原子の分布状態が層厚方向に不均
一である事を特徴とする。
上記した様な層構成を取る様にして設計された本発明の
光導電部材は、前記し念諸問題の総てを解決し得、極め
て優れた電気的、光学的、光導電的特性、耐圧性及び使
用環境特性を示す。
殊に、電子写真用像形成部材として適用させた場合には
、画像形成への残留電位の影響が全くなく、その電気的
特性が安定しており高感度で、高8N比を有するもので
あって、耐光疲労、繰返し使用特性に長け、濃度が高く
、ハーフトーンが鮮明に出て、且つ解像度の高い、高品
質の画像を安定して繰返し得ることができる。
更に、本発明の光導電部材は、全可視光域に於いて光感
度が高く、殊に半導体レーデとのマツチングに優れ、且
つ光応答が速い。
以下、図面に従って、本発明の光導電部材に就て詳細に
説明する。
第1図は、本発明の第1の実施態様例の光導電部材の層
構成を説明するために模式的に示した模式的構成図であ
る。
第1図に示す光導電部材100は、光導電部材用として
の支持体101の上に、a −SI Ge(H,X)か
ら成る光導電性を有する第一の非晶質層(1)102と
第二の非晶質層(II) 103とを有する。
第一の非晶質層(1) 102中に含有されるゲルマニ
ウム原子は、該非晶質#(1)xo20層厚方向には連
続的であって且つ前記支持体101の設けられである側
とは反対の側(非晶質層(U) 1 (13側)の方に
対して前記支持体側の方に多く分布しな状態となる様に
前記非晶質層(1’) 10 ’2中に含有される。
本発明の光導電部材においては、第一の非晶質層(1)
中に含有゛されるゲルマニウム原子の分布状態は、層厚
方向においては、前記の様な分布状態を取り、支持体の
表面と平行な面内方向には均一な分布状態とされるのが
やましいものである。
本発明の光導電部材に於いては、ダルマニウム原子の含
有される第一の非晶質層(1)中には、伝導特性を支配
する物質を含有させることにより、非晶質層の伝導特性
を所望に従って任意に制御することが出来る。
この様な物質としては、所謂、半導体分野で云われる不
純物を挙げることが出来、本発明に於いては、形成され
る第一の非晶質層(Dを構成するa−8IGs (H,
X)に対して、P型伝導特性を与えるP型不純物及びn
型伝導特性を与えるn型不純物を挙げることが出来る。
具体的には、P型不純物としては周期律表第■族に属す
る原子(第m族原子)、例えば、B(硼素)、At(ア
ルミニウム)。
G亀(ガリウム) t In (インジウム> t T
t (タリウム)等があり、殊に好適に用いられるのは
IIB%Gmである。
n型不純物としては、周期律表第■族に属する原子〔第
■族原子〕、例えばP(燐)l Al (砒素)。
Sb(アンチモン) r Bt (ビスマス)等であり
、殊に、好適に用いられるのは、P、Asである。
本発明に於いて、第一の非晶質層(1)中に含有される
伝導特性を制御する物質の含有量は、該非晶質層(I)
 K要求される伝導特性、或いは該非晶質層(I)が直
に接触して設けられる支持体との接触界面に於ける特性
との関係等、有機的関連性に於いて、適宜選択すること
が出来る。
又、前記の伝導特性を制御する物質を第一の非、品質層
(1)中に含有させるのに、該非晶質層(Dの所望され
る層領域に局在的に含有させる場合、殊に、第一の非晶
質層(I)の支持体側端部層領域に含有させる場合には
、該層領域に直に接触して設けられる他の層領域の特性
や、該他の層領域との接触界面に於ける特性との関係も
考慮されて、伝導特性を制御する物質の含有量が適宜選
択される。
本発明に於いて、第一の非晶質層(1)中に含有される
伝導特性を制御する物質の含有量としては、通常の場合
、0.01〜5 X 10’ atomlc ppm 
、好適にはo、s〜IXI O’ atomlc pp
m 、最適には1〜5×1o3atemie ppmと
されるのが望ましいものである。
本発明に於いて、伝導特性を支配する物質が含有される
層領域に於ける該物質の含有量が通常は30 atom
ic ppm以上、好適には5 Q atomle p
pm以上、最適には、100 atomic ppm以
上の場合には、前記物質は、第一の非晶質層(1)の一
部の層領域に局所的に含有させるのが望ましく、殊に第
一の非晶質層(1)の支持体側端部層領域に偏在させる
のが望ましい。
上記の中、第一の非晶質層(りの支持体側端部層領域(
E)に前記の数値以上の含有量となる様に前記の伝導特
性を支配する物質を含有させることによって、例えば該
含有させる物質が前記のP型不純物の場合には、第二の
非晶質層(n)の自由表面が■極性に帯電処理を受けた
際に支持体側からの第一の非晶質層(1)中への電子の
注入を効果的に阻止することが出来、又、前記含有させ
る物質が前記のn型不純物の場合には、第二の非晶質層
(II)の自由表面が(→極性に帯電処理を受けた際に
、支持体側から第一の非晶質層(1)中への正孔の注入
を効果的に阻止することが出来る。
この様に、前記端部層領域(Ii:)に一方の極性の伝
導特性を支配する物質を含有させる場合には、第一の非
晶質層(1)の残りの層領域、即ち、繭記端部層領域(
E)を除いた部分の層領域(Z)には、他の極性の伝導
特性を支配する物質を含有させても良いし、或いは、同
極性の伝導特性を支配する物質を、端部層領域(F2)
に含有される実際の竜よりも一段と少ない量にして含有
させても良いものである。
この様な場合、前記層領域(Z)中に含有される前記伝
導管性を支配する物質の含有量としては、端部層領域(
E−)に含有される前記物質の極性や含有量に応じて所
望に従って適宜決定されるものであるが、通常の場合、
0.001〜1000 atomic ppm 。
好適には0.05〜500 atomic ppm 、
最適には0.1〜200 atomic ppmとされ
るのが望ましいものであ、る。
本発明に於いて、端部層領域(E)及び層領域(Z)に
同種の伝導性を支配する物質を含有させる場合には、層
領域(Z)に於ける含有量としては、好ましくは、30
 atomlc ppm 以下とするのが望ましいもの
である。上記した場合の他に、本発明に於いては、第一
の非晶質層(1)中に、一方の極性を有する伝導性を支
配する物質を含有させた層領域と、他方の極性を有する
伝導性を支配する物質を含有させた層領域とを直に接触
する様に設けて、該接触領域に所謂空乏層を設けること
も出来る。
詰り、例えば、第一の非晶質層(1)中に、前記のP型
不純物を含有する層領域と前記のn型不純物を含有する
層領域とを直に接触する様に設けて所ff4 P −n
接合を形成して、空乏層を設けることが出来る。
第2図乃至第10図には、本発明における光導電部材の
第一の非晶質層(I)中に含有されるゲルマニウム原子
の層厚方向の分布状態の典型的例が示される。
第2図乃至第10図において、横軸はゲルマニウム原子
の含有量Cを、縦軸は、光導電性を示す第一の非晶質層
(1)の層厚を示し、t、は支持体側の第一の非晶質層
(1)の表面の位置を、tTは支持体側とは反対側の第
一の非晶質層(1)の表面の位置を示す。即ち、ゲルマ
ニウム原子の含有される非晶質層(1)はt、側よ抄t
?側に向って層形成がなされる。
第2図には、第一の非晶質層(1)中に含有されるゲル
マニウム原子の層厚方向の分布状態の第1の典型例が示
される。
第2図に示される例では、ゲルマニウムi子の含有され
る第一の非晶質層(1)が形成される表面と該非晶質層
(1)の表面とが接する界面位置t。
よりtlの位ttでは、ゲルマニウム原子の分布濃度C
がC1なる一定の値を取り乍らゲルマニウム原子が形成
される第一の非晶質層(I)に誉有され、位置tlより
は界面位置1Tに至るまで分布濃度C3より徐々に連続
的に減少されている二界面位置tTにおいてはゲルマニ
ウム原子の分布濃度CはC,とされる。
第3図に示される例においては、含有されるグをマニウ
ム原子の分布濃度Cは位置゛t、より位置t、に至るま
で濃度C4から徐々に連続的に減少して位fIR,tT
において濃度Csとなる様な分布状態を形成している。
第4図の場合には、位置t!lJ:り位置1.まではゲ
ルマニウム原子の分布濃度Cは濃度C・と一定値とされ
、位置t−と位置tTとの間において、徐々に連続的に
減少され、位置tTにおいて、分布濃度Cは実質的に零
とされている(ここで実質的に零とは検出限界量未満の
場合である)。
第5図の場合には、ゲルマニウム原子の分布濃度Cは位
置t、より位置tTに至るまで、濃度C−より連続的に
徐々に減少され、位置tTにおいて実質的に零とされて
いる。
第6図に示す例においては、ダルマニウム原子の分布濃
度Cは、位置tlと位置1.間においては、濃度C9と
一定値であり、位置t、においては濃度C111とされ
る。位置t3と位置tTとの間では、分布濃度Cは一次
関数的に位置1.より位置ITに至るまで減少されてい
る。
第7図に示される例においては、分布濃度CFi位置t
、より位fit t aまでは濃度Cttの一定値を取
り、位置t4より位置tTまでは濃度C1mより濃度C
tSまで一次関数的に減少する分布状態とされている。
第8図に示す例においては、位置t、より位置tTに至
るまで、ゲルマニウム原子の分布濃度Cは濃度C14よ
り実質的に零に至る様に一次関数的に減少している。
第9図においては、位置t、より位[t sに至るまで
はゲルマニウム原子の分布濃度Cは、濃度C1lより濃
度C1・まで−次間数的に減少され、位f!1 t s
と位fijjtTとの間においては、濃度C1・の一定
値とされた例が示されている。
第10図に示される例においては、ゲルマニウム原子の
分濃度Cは位置tIIにおいて濃度C17であり、位置
t@に至るまではこの濃度ctyより初めはゆっくりと
減少され、t6の位置付近においては、急激に減少され
て位置t6では濃度cisとされる。
位置t・と位置t1との間においては、初め急激に減少
されて、その後は、緩かに徐々に減少されて位Rt y
で濃度Cl11となり、位置t7と位置1、との間では
、極めてゆっくりと徐々に減少されて位flj t m
において、濃度CHK至る。位置t。
と位置t、の間においては、濃度C1・より実質的に零
になる様に図に示す如き形状の曲線に従って減少されて
い′る。
以上、第2図乃至第10図により、第一の非晶質層(1
)中に含有されるゲルマニウム原子の層厚方向の分布状
態の典型例の幾つかを説明し念様に、本発明においては
、支持体側において、ゲルマニウム原子の分布濃度Cの
高い部分を有し、界面1T側においては、前記分布濃度
Cは支持体側に較べて可成り低くされな部分を有するゲ
ルマニウム原子の分布状態が第一の非晶質層(1)K設
けられている。
本発明に於ける光導電部材を構成する第一の非晶質層(
1)は好ましくは上記し冷機に支持体側の方にゲルマニ
ウム原子が比較的高濃度で含有されている局在領域(A
)を有するのが望ましい。
本発明に於いては局在領域(A)は、第2図乃至第10
図に示す記号を用いて説明すれば、界面位@t、より5
μ以内に設けられるのが望ましいものである。
本発明においては、上記局在領域(A)は、界面位置t
、より5μ厚までの全層領域(L、)とされる場合もあ
るし、又、層領域(LT)の一部とされる場合もある。
局在領域(A)を層領域(LT)の一部とするか又は全
部とするかは、形成される第一の非晶質層(1)に要求
される特性に従って適宜決められる。
局在領域(A)はその中に含有されるゲルマニウム原子
の層厚方向の分布状態としてゲルマニウム原子の分布濃
度の最大値Cmaxがシリコン原子に対して、通常は1
000 atomIc ppm以上、 好1cu500
0 atomia ppm以上、最適にはI X4 Q
’ atomleppm以上とされる様な分布状態とな
9得る様に層形成されるのが望ましい。
即ち、本発明においては、ゲルマニウム原子の含有され
や第一の非晶質層(1)は、支持体側からの層厚で5μ
以内(tIlから5μ厚の層領域)に分布濃度の最大値
Cmaxが存在する様に形成されるのが好ましいもので
ある。
本発明において、第一の非晶質層(1)中に含有される
ダルマニウム原子の含有量としては、本発明の目的が効
果的に達成される様に所望に従って適宜決められるが、
通常は1〜9.5 X 105atomleppm 、
好ましくは100−8.OX105atomic pp
mN最適には、500〜7 X 105atomic 
ppmとされるのが望ましいものである。
本発明において、必要に応じて第一の非晶質層(1)中
に含有されるハロゲン原子(X)としては1、具体的に
はフッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられ、殊にフッ素
、塩素を好適なものとして挙げることが出来る。
本発明において、a−8i Go(H,X)で構成され
る第一の非晶質層(1)を形成するには例えばグロー放
電法、ス・ぐツタリング法、或いはイオンデレーティン
グ法等の放電現象・を利用する真空堆積法によって成さ
れる。例えば、グロー放電法によって、a−81Gs(
H,X)で構成される第一の非晶質層(りを形成するに
は、基本的にはシリコン原子(Sl)を供給し得るSI
供給用の原料ガスとゲルマニウム原子(Go)を供給し
得るG・供給用の原料ガスと必要に応じて水素原子(H
l)導入用の原料ガス又は/及びハロゲン原子(X)導
入用の原料ガスを、内部が減圧にし得る堆積室内に所望
のガス圧状態で導入して、該堆積室内にグロー放電を生
起させ、予め所定位fIt、に設置されである所定の支
持体表面上に含有されるゲルマニウム原子の分布濃度を
所望の変化率曲線に従って制御し乍らa−,5iGe(
H*X)からなる層を形成させれば良い。又、スノIワ
タリング法で形成する場合には、例えばAr e H@
等の不活性ガス、又はこれ等のガスをベースとした混合
ガスの雰囲気中でStで構成されたターf、)、或いは
核ターr、トとG・で構成されたターf、)の二枚を使
用して、又は、SlとG・の混合されたターグツトを使
用して、必要に応じてH・、 Ar等の稀釈ガスで稀釈
されたGe供給用の原料ガスを、必要に応じて、水素原
子(H)又は/及びハロゲン原子(X)導入用のガスを
ス・母ツタリング用の堆積室に導入し、所望のガスプラ
ズマ雰囲気を形成すると共に前記Ge供給用の原料ガス
のガス流儀を所望の変化率曲線に従って制御し乍ら、前
記のターグツトをス/ナツタリングしてやれば良い。
イオンデレーティング法の場合には、例えば多結晶シリ
コン又は単結晶シリコンと多結晶ゲルマニウム又は単結
晶ダルマニウムとを夫々蒸発源として蒸着ケートに収容
し、この蒸発源を抵抗加熱法、或いはエレクトロンビー
ム法(FB法)等によって加熱蒸発させ飛翔蒸発物を所
望のガスプラズマ雰囲気中を通過させる以外はス・f、
タリングの場合と同様にする事で行う事が出来る。
本発明において使用される別供給用の原料ガスと成り得
る物質としては、5IH4t 512HA * 81.
H6tSi4H1o等のガス状態の又はガス化し得る水
素化硅素(シラン類)が有効に使用されるもの゛として
挙げられ、殊に、層作成作業時の取扱い易さ、Si供給
効率の良さ等の点で5IH4# 512H6が好ましい
ものとして挙げられる。Go供給用の原料ガスと成り得
る物質としてけ、GeH4t GJH6p Go3H,
e”4H10t Gs Hr Ge Ht G@H、G
o8H,8゜512     614     716
G e q H20等のガス状態の又はガス化し得る水
素化rルマニウムが有効に使用されるものとして挙げら
れ、殊に、層作成作業時の取扱い易さ、G・供給効率の
良さ等の点で、GeH4,Go2H6p Ga、I(8
が好ましいものとして挙げられる。
本発明において使用されるへロダン原子導入用の原料ガ
スとして有効なのは、多くのハロゲン化合物が挙げられ
、例えばハロゲンがス、ハロダン化物、ハロダン間化含
物、ハロゲンで置換されたシラン誘導体等のガス状態の
又はガス化し得るへロダン化合物が好ましく挙げられる
又、更には、シリコン原子とハロダン原子とを構成要素
とするガス状態の又はガス化し得る、ハロゲン原子を含
む水素化硅素化合物も有効なものとして本発明において
は挙げることが出来る。
本発明において好適に使用し得るハロゲン化合物として
は、具体的には、フッ素、塩素、臭素。
ヨウ素のハo ’I’ンガスe BrF p CIF 
P CtF5eBrF5. BrF、 、 IP、 、
 IF、 、 IC1、IBr等のハロrン間化合物を
挙げることが出来る。
へ〇rン原子を含な硅素化合物、所謂、ハロゲン原子で
置換されたシラン誘導体としては、具体的には例えばS
iF4.5t2F6.5iCt4.5tar4  等の
ハロゲン化硅素が好ましいものとして挙げることが出来
る。
この様なハロゲン原子を含む硅素化合物を採用してグロ
ー放電法によって本発明の特徴的な光導電部材を形成す
る場合には、Go供給用の原料ガスと共にStを供給し
得る原料ガスとしての水素化硅素がスを使用しなくとも
、所望の支持体上にハロゲン原子を含む*−8iGaか
ら成る第一の非晶質層(1)を形成する事が出来る。
グロー放電法に従って、ハロゲン原子を含む第一の非晶
質層(1)を作成する場合、基本的には例えばSI供給
用の原料ガスとなるハロゲン化硅素とGo供給用の原料
がスとなる水素化ダルマニウムとAr p H2g H
@等のガス等を所定の混合比とガス流電になる様にして
第一の非晶質層(1)を形成する堆積室に導入し、グロ
ー放電を生起してこれ等のガスのプラズマ雰囲気を形成
することによって、□所Ciの支持体上に第一の非晶質
層(1)を形成し得るものであるが、水素原子の導入割
合の制御を一層容易になる様に計る為にこれ等のガスに
更に水素ガス又は水素原子を含む硅素化合物のガスも所
望量混合して層形成しても艮い。
又、各ガス1ま単独種のみでなく所定の混合比で複数種
混合して使用しても差支えないものである。
スノ母ツタリング法、イオングレーティング法の倒れの
場合にも形成される層中にハロゲン原子を導入するには
、前記のハロゲン化合物又は前記のハロゲン原子を含む
硅素化合物のガスを堆積室中に導入して該ガスのプラズ
マ雰囲気を形成してやれば良いものである。
又、水素原子を導入する場合には、水素原子導入用の原
料ガス、例えば、H2、或いは前記しなシラン類又は/
及び水素化rルマニウム等のガス類をス・平、タリング
用の堆積室中に導入して該ガス類のプラズマ雰囲気を形
成してやれば良い。
本発明においては、へロダン原子導入用の原料ガスとし
て上記されたへロダン化合物或いはハロゲンを含む硅素
化合物が有効なものとして使用されるものであるが、そ
の他に、HF 、 HCt、 HBr 。
II等のハロゲン化水素、SiH2F2# 5iH2I
21SjH2Ct2 t 5IHCt5 p 5IH2
Br2 、 SiHBrg等のハロゲン置換水素化硅素
、及びGeHF  e GaH2F2 yGal、F 
、 GaHct3t GeH2Ct2t G@13Ct
、 GaHBr3mGe1 Br  # G@HBr 
、 GaHI3t GeH2I2e GsH,I等2 
2      3 の水素化へ四rン化rルマニウムニ6等の水素原子を構
成要素の1つとするハロゲン化物、GeF4 HGmC
L4 、 GeBr4. GsI、 、 GeF2. 
GaCl2. G5Br2゜Ga I 2等のハロゲン
化ダルマニウム、等々のガス状態の或いはガス化し得る
物質も有効な第一の非晶質層(1)形成用の出発物質と
して挙げる事が出来る。
これ等の物質の中、水素原子を含むハロゲン化物は、第
一の非晶質層(1)形成の際に層中にハロゲン原子の導
入と同時に電気的或いは光電的特性の制御に極めて有効
な水素原子も導入されるので、本発明においては好適な
へロダン導入用の原料として使用される。
水素原子を第一の非晶質層(1)中に構造的に導入する
には、上記の他にB2 、或いはSiH4,512H6
゜Si3H8,814H1o等の水素化硅素をG・を供
給する為のrルマニウム又はダルマニウム化合物と、或
いは、GIH4# Ga12H6r GasHs e 
”4H10# Ga5H12eG@6)(14p G6
7)116e as8n、8# G・PH20等の水素
化ダルマニウムとStを供給する為のシリコン又はシリ
コン化合物と、を堆積室中に共存させて放電を生起させ
る事でも行う事が出来る。
本発明の好ましい例において、形成される光導電部材の
第一の非晶質層(1)中に含有される水素原子(H)の
竜、又はハロゲン原子(X)の量、又は水素原子とハロ
ゲン原子の量の和(H+X )は通常の場合0.01〜
40 atomic%、好適には0.05〜39 at
omic %、最適には0.1〜25atom1e %
とされるのが望ましい。
第一の非晶質層([)中に含有される水素原子(H)又
は/及びハロゲン原子(X)の量を制御するには、例え
ば支持体温度又は/及び水素原子(H)、或いはハロゲ
ン原子(X)を含有させる為に使用される出発物質の堆
積装置系内へ導入する量、放電々力等を制御してやれば
良い。
第一の非晶質層(1)中に、伝導特性を制御する物質、
例えば、第■族原子或いは第■族原子を構造的に導入す
るには、層形成の際に、第■族原子導入用の出発物質或
いは第■族原子導入用の出発物質をガス状態で堆積室中
に、第一の非晶質層(1)を形成する為の他の出発物質
と共に導入してやれば良い。この様な第■族原子導入用
の出発物質と成り得るものとしては、常温常圧でガス状
の又は、少なくとも層形成条件下で容易にガス化し得る
ものが採用されるのが望ましい。その様な第m族原子導
入用の出発物質として具体的には硼素原子導入用として
は、BH、BH、BH、BHt26     410 
    5?      511B6H1o、P6H4
2,P6H14等の水素化硼素、BF、 。
BCL  * Bars等のハロゲン化硼素等が挙げら
れる。
この他、AtC1l GaC15# Ga(CHs)s
 、 InCts 。
TtC13等も挙げることが出来る。
第■族原子導入用の出発物質として、本発明において有
効に使用されるのは、燐原子導入用としては、PH,、
P2H4等の水素化燐、PH41t PFs tPF 
 # PCZ  e Pct  p PBr  r P
Brs t PI3等のハ5      5     
 5      30rン化燐が挙げられる。この他、
AsHs l AsF31AsCLt AsBr  +
 AsF  z 8bH* SbF  、 SbF5#
5       5      5      5  
    3sbcz  v 5bC1p BIH、BI
Ct−B1Br5等も第■3       5    
   S        5族原子導入用の出発物質の
有効々ものとして挙げることが出来る。
本発明の光導電部材に於ける第一の非晶質層(りの層厚
は、第一の非晶質層(1)中で発生されるフォトキャリ
アが効率良く輸送される様に所望に従って適宜状められ
、通常は、1〜100μ、好適には1〜80μ、最適に
は2〜50μとされるのが望ましい。
本発明に於いて、第一の非晶質層(I)を構成し、伝導
特性を支配する物質を含有して支持体側に偏在して設け
られる層領域の層厚としては、該層領域と該層領域上に
形成される非晶質層を構成する他の層領域とに要求され
る特性に応じて所望に従って適宜決定されるものである
が、その下限としては通常の場合には、30X以上、好
適には40^以上、最適には、50X以上とされるのが
望ましいものである。
又、上記層領域中に含有される伝導特性を制御する物質
の含有量が30 atomie ppm以上とされる場
合には、該層領域の層厚の上限としては、通常5μ以下
、好適には4μ以下、最適には3μ以下とされるのが望
ましい。
第1図に示される光導電部材100に於いては第一の非
晶質層(I) 102上に形成される第二の非晶質層(
II) 103は自由表面を有し、主に耐湿性、連続繰
返し使用特性、耐圧性、使用i境特性。
耐久性に於いて本発明の目的を達成する為に設けられる
又、本発明に於いては、第一の非晶質層(I)162と
第二の非晶質層(II) 103とを構成する非晶質材
料の各々がシリコン原子という共通の構成要素を有して
いるので、積層界面に於いて化学的な安定性の確保が充
分酸されている。
本発明に於ける第二〇非晶質層(n)は、シリコン原子
(sBと炭素原子(C)と、必要に応じて水素原子(H
)又は/及びハロゲン原子(X)とを含む非晶質材料(
以後、[亀−(SiC)(H2X)、−ア」、x  1
−x  y 但し、O< X e Y < 1 pと記す)で構成さ
れる。
ニー(81C) (H,X)、−アで構成される第二の
非x  1−x  y 品質層(■)の形成はグロー放電法、ス・中、クリング
法、イオングランテーシ、ン法、イオンデレーティング
法、エレクトロンビーム法等によって成される。これ等
の製造法は、製造条件、設備資本投下の負荷程度、製造
規模、作製される光導電部材に所望される特性等の要因
によって適宜選択されて採用されるが、所望する特性を
有する光導電部材を製造する為の作製条件の制御が比較
的容易である、シリコン原子と共に炭素原子及びハロゲ
ン原子を、作製する第二の非晶質層(II)中に導入す
るのが容易に行える等の利点からグロー放電法或はスノ
母、タリング法が好適に採用される。
更に、本発明に於いては、グロー放電法とスノクツタリ
ング法とを同一装置系内で併用して第二の非晶質層(I
I)を形成しても良い。
グロー放電法によって第二の非晶質層(II)を形成す
るには、a −(S i C) (H−X) 1−y形
成用の原x  1−x  y 料ガスを、必要に応じて稀釈ガスと所定量の混合比で混
合して、支持体の設置しである真空堆積用の堆積室に導
入し、導入されたガスを、グロー放電を生起させること
でガスプラズマ化して、前記支持体上に既に形成されで
ある第一の非晶質層(1)上にa −(81xC1−x
)y(H,X)、−、を堆積させれば良い。
本発明に於いて、a −(5txc、−x)、(utx
)、−、形成用の原料ガスとしては、シリコン原子(s
i)、炭素原子(C)、水素原子(H)、ハロゲン原子
(X)の中の少なくとも1つを構成原子とするガス状の
物質又はガス化し得る物質をガス化し念ものの中の大概
のものが使用され得る。
St、C,H,Xの中の1つとしてstを構成原子とす
る原料ガスを使用する場合は、例えばStを構成原子と
する原料ガスと、Cを構成原子とする原料ガスと、必要
に応じてHを構成原子とする原料がス又は/及びXを構
成原子とする原料ガスとを所望の混合比で混合して使用
するか、又は81を構成原子とする原料ガスと、C及び
Hを構成原子とする原料ガス又は/及びC及びXを構成
原子とする原料ガスとを、これも又、所望の混合比で混
合するか、或いは、81を構成原子とする原料ガスと、
Sl、C及びHの3つを構成原子とする原料ガス又は、
Si、C及びXの3つを構成原子とする原料ガスとを混
合して使用することが出来る。
又、別には、 SlとHとを構成原子とする原料ガスに
Cを構成原子とする原料がスを混合して使用しても良い
し、SlとXとを構成原子とする原料ガスKCを構成原
子とする原料ガスを混合して使用しても良い。
本発明に於いて、第二の非晶質層(II)中に含有され
るハロゲン原子(X)として好適なのはF 、 C1。
Br 、 Iであり、殊KF、CLが望ましいものであ
る。
本発明に於いて、第二の非晶質層(II)を形成するの
に有効に使用される原料ガスと成9得るものとしては、
常温常圧に於いてガス状態のもの又は容易にガス化し得
る物質を挙げることが出来る。
本発明に於いて、第二の非晶質層(It)形成用の原料
ガスとして有効に使用されるのは、SlとHとを構成原
子とする5IH4,8%2H6,81,H8,514H
4゜等のシラン(5ilane )類等の水素化硅素ガ
ス、CとHとを構成原子とする、例えば炭素数1〜4の
飽和炭化水素、炭素数2〜4のエチレン系炭化水素、炭
素数2〜3のアセチレン系炭化水素、ハロゲン単体、ハ
ロrノ化水素、ノ10ダン間化合物、ハロダン化硅素、
ハロゲン置換水素化硅素、水素化硅素等を挙げる事が出
来る。
へ体的には、飽和炭化水素としてはメタン(C)(4)
エタy(C2H6) 、 foノ4’y(C,H,) 
、 n−プタン(”−C4H10) f−eシラン(C
5H12) t :Lチレン系炭化水素としては、エチ
レン(C2H4) pプロピレン(C3H6) 、ブテ
ン−1(C4H3) 、ブテン−2(C4H8)、イソ
ブ+レン(C4H3) 、−eン−y−ン(C5H4゜
)、アセチレン系炭化水素としては、アセチレン(C2
H2)、メチルアセ’f し7 (C5Ha ) *ブ
チン(C4H6) #ハロゲン単体としては、7゜素、
ms、臭’s、ヨウ素のハロrンガス、へロrン化水素
としては、FH、HI 、 HCL 、 HBr 、 
ハロゲン間化合物としては、BrF v CtF y 
(:LFs *C1F  、 BrF5. BrF、 
、 IF、 、 IF5 e ICt、 IBrハロダ
ン化硅素としてはSiF  、 Si2F6# 5iC
t4゜5iCt3Br 、 5ict2Br2.5iC
2Br、 、 5iCz、I 、 SiBr4ハロゲン
置換水素化硅素としては、5l)I2F2゜5iH2C
t2.5iHCt3. SiH,Ct、 5iH3Br
 t 5IH2Br2゜5iHBr3 #水素化硅素と
しては、5IH4t 812H6tS14H1o等のシ
ラン(5llane )類、等々を挙げることが出来る
これ等の他に、CF4. CCl4. CBr4. C
HF、 tCH2F2. CH,F 、 CH3Cl 
、 CH,Br 、 CH,I 、 C2H6C1等の
ハロダン置換・ぐラフイン系炭化水ts # 5F41
8F6等の7.素化硫黄化合物、S魚(CH3)4 C
81(C2H5)4 #等のケイ化アルキルや5iCt
(CH3)、 。
5ICt2(C″N(3)2 e 5iCLsCH3等
ツバay’ン含有ケイ化アルキル等のシラン誘導体も有
効々ものとして挙げることが出来る。
これ等の第二の非晶質層(II)形成物質は、形成され
る第二の非晶質層(II)中に、所定の組成比でシリコ
ン原子、炭素原子及びハロゲン原子と必要に応じて水素
原子とが含有される様に、第二の非晶質層(II)の形
成の際に所望に従って選択されて使用される。
例えば、シリコン原子と炭素原子と水素原子との含有が
容易に成し得て且つ所望の特性の層が形成され得るSi
(CH3)4と、ハロゲン原子を含有させるものとして
の5iHCt3.5IH2Ct2.5IC14,或いは
5iH3Ct等を所定の混合比にしてガス状態で第二の
非晶質層(II)形成用の装置内に導入してグロー放電
を生起させることによりてa−(SIC)X  1−x
  y (CZ+H)   から成る第二の非晶質層(II)を
形成 −y することが出来る。
ス・母、クリング法によって第二の非晶質層(It)を
形成するには、単結晶又は多結晶の81ウェー八−又は
Cウェーハー又はSiとCが混合されて含有されている
ウェーハーをターゲットとして、これ等を必要に応じて
ハロゲン原子又は/及び水素原子を構成要素として含む
種々のがス雰囲気中でス/母ツタリングすることによっ
て行えば良い。
例゛えげ、Slウェーハーをターゲットとして使用すれ
ば、CとH又は/及びXを導入する為の原料ガスを、必
要に応じて稀釈ガスで稀釈して、ス・9ツタ用の堆積室
中に導入し、これ等のガスのがスプラズマを形成して前
記別ウェーハーをス・量、タリングすれば良い。
又、別には、81とCとは別々のターゲットとして、又
は81とCの混合した一枚のターゲットを使用すること
によって、必要に応じて水素原子又は及びハロゲン原子
を含有するガス雰囲気中でス・ぐツタリングすることに
よって成される。C1H及びXの導入用の原料ガスとな
る物質としては先述したグロー放電の例で示した第二の
非晶質層(n)形成用の物質がス・母ツタリング法の場
合にも有効な物質として使用され得る。
本発明に於いて、第二の非晶質層(It)をグロー放電
法又はス・ヤツタリング法で形成する際に使用される稀
釈ガスとしては、所謂、希がス、例えばH・、N・、 
Ar等が好適なものとして挙げることが出来る。
本発明に於ける第二の非晶質層(n)は、その要求され
る特性が所望通りに与えられる様に注意深く形成される
即ち、81.C,必要に応じてH又は、/及びXを構成
原子とする物質は、その作成条件によって構造的には結
昌からアモルファスまでの形態を取9、電気物性的には
、導電性から半導体性、絶縁性までの間の性質を、又光
導電的性質から非光導電的性質までの間の性質を、各々
示すので本発明に於いては、目的に応じた所望の特性を
有する” −(”’xC1−x)y(H2X) 1−y
 カ形成すtL ル様K、所望に従ってその作成条件の
選択が厳密に成される。
例えば、第二の非晶質層(rl)を耐圧性の向上を主な
目的として設けるにはa −(81xC,り、(H,X
)1.。
は使用環境に於いて電気絶縁性的挙動の顕著な非晶質材
料として作成される。
又、連続繰返し使用特性や使用環境特性の向−ヒを主た
る目的として第二の非晶質層(11)が設けられる場合
には上記の電気絶縁性の度合はある程度緩和され、照射
される光に対しである程度の感度を有する非晶質材料と
してa −(81C) (H−X)1−yx  1−x
  y が作成される。
第一の非晶質層(1)の表面に* −(S’1C1−x
)y(LX) 、−アから成る第二の非晶質層(II)
を形成する際、層形成中の支持体温度は、形成される層
の構造及び特性を左右する重要な因子であって、本発明
に於いては、目的とする特性を有する龜−(81゜C)
 (H,X)  が所望通りに作成され得る様に層1−
xy      1−y 作成時の支持体温度が厳密に制御されるのが宅ましい。
本発明に於ける、所望の目的が効果的に達成される為の
第二の非晶質層(It)の形成法に併せて適宜最適範囲
が選択されて、第二の非晶質層(It)の形成が実行さ
れるが、通常の場合、20〜400℃、好適には50〜
350℃、最適には100〜300℃とされるのが望ま
しいものである。第二の非晶質層(II)の形成には、
層を構成する原子の組成比の微妙な制御や層厚の制御が
他の方法に較べて比較的容易である事等の為に、グロー
放電法やス・母ツタリング法の採用が有利であるが、こ
れ等の層形成法で第二の非晶質層(II>を形成する場
合には、前記の支持体温度と同様に層形成の際の放電・
臂ワーが作成されるa −(5txC1−x)y(H,
X)、−yの特性を左右する重要な因子の1つである。
本発明に於ける目的が達成される為の特性を有するa 
−(at C) (H,X)1−yが生産性良く効果的
X  1−X  y に作成される為の放電・!ワー条件としては通常10〜
300W、好適には20〜250W、最適には50W〜
200Wとされるのが望ましいものである。
堆積室内のガス圧は通常は0.01〜1Torrx好適
には0.1〜0.5 Torr程度とされるのが望まし
い。
本発明に於いては第二の非晶質層(II)を作成する為
の支持体温度、放電・やワーの望ましい数値範囲として
前記した範囲の値が挙げられるが、これ等の層作成ファ
クターは、独立的に別々に決められるものではなく、所
望特性のa−(S枦C1−、)y(utx)1−yから
成る第二の非晶質層(II)が形成される様に相互的有
機的関連性に基づいて各層作成ファクターの最適値が決
められるのが犠ましい。
本発明の光導電部材に於ける第二の非晶質層(II)に
含有される炭素原子の量は、第二の非晶質層(II)の
作成条件と同様、本発明の目的を達成する所望の特性が
得られる第二の非晶質層(n)が形成される重要な因子
である。
本発明に於ける第二の非晶質層(II) K含有される
炭素原子の量は、第二の非晶質層(n)を構成する非晶
質材料の種類及びその特性に応じて適宜所望に応じて決
められるものである。
即ち、前記一般式’ −(”’xC1−x)y(Hlx
)1−y ”?’示される非晶質材料は大別すると、シ
リコン原子と炭素原子とで構成される非晶質材料(以後
、「a−81,C41」と記す。但し、0<a<1)、
シリコン原子と炭素原子と水素原子とで構成される非晶
質材料(以後、” −(SlbCl−b)eHl−c 
’と記す。
但し、O<bee<1)、シリコン原子と炭素原子と/
N Qグン原子と必要に応じて水素原子とで構成される
非晶質材料(以後、[a−(81(IC1−d)。(H
,X) 、−0」と記す。但し0<d、e<1)に分類
される。
本発明に於いて、第二の非晶質層(II)がa −81
゜C41で構成される場合、第二の非晶質層(II)に
含有される炭素原子の量は通常としては、lX10−3
〜90 atamie %、好適には1〜80 ato
mte %、最適には10〜75 atamieチとさ
れるのが望ましいものである。即ち、先のa−8S、C
1−、のaの表示で行えば、1が通常は0.1〜0.9
9999、好適には0.2〜Q、99、最適には0,2
5〜0,9である。
本発明に於いて、第二の非晶質層(II)がじ(”’b
C1−b)eHl−eで構成さレル場合、第二ノ非晶質
層(II)に含有される炭素原子の量は、通常IXi 
O−”90 atomic %とされ、好ましくは1〜
9 Q atomic %、最適には10〜80 at
ornie%とされるのが望ましいものである。水素原
子の含有量としては、通常の場合1〜40 atomi
e %、好ましくは2〜35 atomic %、最適
には5〜30 atomic%とされるのが望ましく、
これ等の範囲に水素含有量がある場合に形成される光導
電部材は、実際面に於いて優れたものとして充分適用さ
せ得るものである。
即ち、先の息−(SIbC1−b)。Hl−cの表示で
行えばbが通常は0.1〜0.99999、好適には0
.1〜0.99、最適には0.15〜0.9、Cが通常
0.6〜0.99、好適には065〜0.98、最適に
は0.7〜0.95であるのが望ましい。
第二の非晶質層(II)が、a −(st、c、−d)
、(u、x)、−0で構成される場合には、第二の非晶
質層(II)中に含有される炭素原子の含有量としては
、通常、IX 10 〜90 atomle 4、好適
には1〜90 atornleチ、最適には10〜80
 atomicチとされるのが望ましいものである。ハ
ロダン原子の含有量としては、通常の場合、1〜20 
atomieチ好適には1〜18 atomle%、最
適には2〜15 atomic %とされるのが望まし
く、これ等の範囲にハロゲン原子含有量がある場合に作
成される光導電部材を実際面に充分適用させ得るもので
ある。必要に応じて含有される水素原子の含有量として
は、通常の場合1°9 atomie4以下、好適には
13 atomic%以下とさ゛れるのが望ましいもの
である。
即ち、先のa −(s i dc 、−d)。(H,X
)、−0のd、・の表示で行えば、dが通常、0.1〜
0.99999、好適には0.1〜0.99 、最適に
は0.15〜0.9、のが通常0.8〜0.99 、好
適には0.82〜0.99 、最適には0.85〜0.
98であるのが望ましい。
本発明に於ける第二の非晶質層(II)の層厚の教範囲
は、本発明の目的を効果的に達成する為の重要な因子の
1つである。
本発明の目的を効果的に達成する様に所期の目的に応じ
て適宜所望に従って決められ・る。
又、第二の非晶質層(II)の層厚は、該層(II)中
に含有される炭素原子の量や第一の非晶質層(1)の層
厚との関係に於いても、各々の層領域に要求される特性
に応じた有機的な関連性の下に所望に従って適宜決定−
される必要がある。
更に加え得るに、生産性や量産性を加味した経済性の点
に於いても考慮されるのが望ましい。
本発明に於ける第二の非晶質層(II)の層厚としては
、通常0.003〜30μ、好適には0.004〜20
μ、最適には0.005〜10μとされるのが望ましい
ものである。
本発明において使用される支持体としては、導電性でも
電気絶縁性であっても良い。導電性支持体としては、例
えば、 NiCr 、ステンレス、 At。
Cr 、 Mo 、 Au 、 Nb 、 Ta 、 
V 、 Ti y Pt 、 Pd等の金属又はこれ等
の合金が挙げられる。
電気絶縁性支持体としては、ポリエステル、Iリエチレ
ン、ポリカ一ゲネート、セルローズアセテート、ポリプ
ロピレン、$9塩化ビエビニルリ塩化ビニリデン、7f
?リスチレン、/リアミド等の合成樹脂のフィルム又は
シート、ガラス、セラミック、紙等が通常使用される。
これ等の電気絶縁性支持体は、好適には少なくともその
一方の表面を導電処理され、該導電処理された表面側に
他の層が設けられるのが望ましい。
例えば、ガラスであれば、その表面に、NlCr 。
kl 、 Cr 、 Mo 、 Au 、 Ir 、 
Nb 、 Ta 、 V 、 Ti 。
Pt 、 Pd # In2O,、SnO2,ITO(
In20. + 5nO2)等から成る薄膜を設けるこ
とによって導電性が付与され1或いはポリエステルフィ
ルム等の合成樹脂フィルムであれば、NlCr 、 A
t、 Ag 、 Pb 。
Zn 、 Nl 、 Au 、 Cr 、 Mo 、 
Ir 、 Nb 、 Tm 、 V 。
TI 、 Pt等の金属の薄膜を真空蒸着、電子ビーム
蒸着、ス・量、タリング等でその表面に設け、又は前記
金属でその表面をラミネート処理して、その表面に導電
性が付与される。支持体の形状としては、円筒状、ベル
ト状、板状等任意の形状とし得、所望によって、その形
状は決定されるが、例えば、第1図の光導電部材100
を電子写真月俸形成部材として使用するのであれば連続
高速複写の場合には、無端ベルト状又は円筒状とするの
が望ましい、支持体の厚さは、所望通りの光導電部材が
形成される様に適宜決定されるが、光導電部材として可
神性が要求される場合には、支持体としての機能が充分
発揮される範囲内であれば可能な限り薄くされる。百年
ら、この様な場合支持体の製造上及び取扱い上、機械的
強度等の点から、通常は、10μ以上とされる。
次に本発明の光導電部材の製造方法の一例の概略につい
て説明する。
第11図に光導電部材の製造装置の一例を示す。
図中の1102〜1106のガスボンベには、本発明の
光導電部材を形成するための原料ガスが密封されており
、その1例としてなとえば1102は、Heで稀釈され
た81H4ガス(純度99.991%、以下S i H
4/’)Imと略す。)ボンベ、11o3はHsで稀釈
されたG @Haガス(純度99.9991以下G@ 
!(a/H@ト略す。)ボンベ、1104はH・で稀釈
され念SiF4ガス(純度99.99%、以下S i 
F 4/[(eと略す、)ボンベ、1105はHeで稀
釈され危B2H6ガス(純度99.999%、以下、B
 2 Hb/I(sと略す。)ボンベ、1106はC2
H4がス(純度99.999%)ボンベである。
これらのガスを反応室1101に流入させるにはガスボ
ンベ1102〜11o6のパルプ1122〜1126、
リークバルブ1135が閉じられていることを確認し、
又、流入/々ルブ1112〜1116、流出/Jルプ1
117〜1121、補助パルプ1132,1133が開
かれていることを確認して、先づメインバルブ1134
を開いて反応室1101、及び各ガス配管内を排気する
。次に真空計1136の読みが約5×10” torr
Kなった時点で補助パルプ1132゜1133、流出バ
ルブ1117〜1121を閉じる。
次にシリンダー状基体1137上に第一の非晶質層(1
)を形成する場合の1例をあげると、ガスボンベ110
2よりS i H4/)Ieガス、ガスボンベ11o3
よりG s H4Ai aガス、ガスボンベ11o5よ
りB2H6/H@ガスをパルプ1122,1123.1
125を夫々間いて出口圧r−ジ1127,1128,
1130の圧を1ky/cat”に調整し、流入・ぐル
プ1112,1113゜1115 ヲ徐々に開けて、マ
ス70コントローラ1107.1108.1110内に
夫々流入させる。引き続いて流出バルブ1117,11
18,1120.補助パルプ1132を徐々に開いて夫
々のガスを反応室1101に流入させる。このときの8
1)14/M@ガス流量とG *Ha、/’)(@ガス
流量とB2H6/H@が入流量とΩ比が所望の値になる
ように流出・々シブ111フ。
1118.1120を調整し、又、反応室1101内の
圧力が所望の値になるように真空計1136の読みを見
ながらメイン・々シブ1134の開口を調整する。
そして基体1137の温度が加熱ヒーター1138によ
り50〜400℃の範囲の温度に設定されていることを
確認された後、電源1140を所望の電力に設定して反
応室1101内にグロー放電を生起させ、同時にあらか
じめ設計された変化率曲線に従ってGaH4/’)1@
ガスの流量を手動あるいは外部駆動モ・−夕等の方法に
よって・々ルブ1118の開口を漸次変化させる操作を
行なって形成される層中に含有されるrルマニウム原子
の分布濃度を制御する。
この様にして、基体1137上に第一の非晶質層(1)
を形成する。
第一の非晶質層(1)中にハロゲン原子を含有させる場
合には、上記のガスに、例えば5IF4がスを更に付加
して、グロー放電を生起させれば良い。
又、第一の非晶質層(1)中に水素原子を含有させずに
ハロゲン原子を含有させる場合には、先のSiH4/)
I@Nス及びG5H4/’H@ガスの代りK:、5IF
4/H・ガス及びG・F4/M・ガスを使用すれば良い
上記の様にして所望層厚に形成された第一の非晶質層(
I)上に第二の非晶質層(n)を形成するには、第一の
非晶質層(1)の形成の際と同様なパルプ操作によって
、例えばs、IH4ガス、 C2H4がスの夫々を必要
に応じてHe等の稀釈ガスで稀釈して、所望の条件に従
って、グロー放電を生起させることによって成される。
第二の非晶質層(If)中にハロゲン原子を含有させる
には、例えばSiF、ガスとC2H4ガス、或いは、こ
れに5IH4ガスを加えて上記と同様にして第二の非晶
質層(If)を形成することによって成される。
夫々の層を形成する際に必要なガスの流出・9ルブ以外
の流出バルブは全て閉じることは言うまでもなく、又夫
々の層を形成する際、前層の形成に使用したガスが反応
室1101内、流出ノ々ルプ1117〜1121から反
応室1101内に至るがス配管内に残留することを避け
るために、流出バルブ1117〜1121を閉じ、補助
バルブ1132,1133を開いてメインバルブ113
4を全開して系内を−a高真空に排気する操作を必9に
応じて行う。
第二の非晶質層(It)中に含有される炭素原子の量は
例えば、グロー放電による場合#1SIH4がスと、C
2H4がスの反応室1101内に導入される流量比を所
望に従って変えるか、或いは、ス・やツタリングで層形
成する場合には、ターf、)を形成する際シリコンウェ
ハとグラファイトウェハのスノク。
夕面積比率を変えるか、又はシリコン粉末とグラファイ
ト粉末の混合比率を変えてターf、)を成型することに
よって所望に応じて制御することが出来る。第二の非晶
質層(n)中に含有されるハロダン原子(X)の策は、
ハロゲン原子導入用の原料ガス、例えばSiF4ガスが
反応室1101内に導入される際の流量を調整すること
によって成される。
又、層形成を行っている間は層形成の均一化を計るため
基体1137はモータ1139により一定速度で回転さ
せてやるのが望ましい。
以下実施例について説明する。
実施例1 第11図に示した製造装置により、シリンダー状のAt
基体上に、第1表に示す条件で第12図に示すガス流量
比の変化率曲線に従りて、GeH4/4(eガスと81
 H4/’)(eガスのガス流量比を層作成経過時間と
共に変化させて、ht基体上に第一の非晶質層(りを形
成し、次いで第1表に示す条件で、該第−の非晶質層(
I)上に第二の非晶質層(n)を形成して、電子写真用
像形成部材を得た。
こうして得られた像形成部材を、帯電露光実験装置に設
置し■5. OkVで0.3see間コロナ帯電を行い
、直ちに光像を照射した光像はタングステンランプ光源
を用い、’l 1uc−secの光量を透過型のテスト
チャートを通して照射させた。
その後直ちに、○荷電性の現像剤(トナーとキャリアー
を含む)を像形成部材表面をカスケードすることによっ
て、像形成部材表面上に良好なトナー画像を得た。像形
成部材上のトナー画像を、■5.OkVのコロナ帯電で
転写紙上に転写した所、解像力に優れ、階調再現性のよ
い鮮明な高濃度の画像が得られ念。
実施例2 第11図に示した製造装置により、第2表に示す条件で
第13図に示すガス流量比の変化率曲線に従って、Ge
 Ha/’)IeガスとS i Ha/)(aガス )
、ff ス流量比を層作成経過時間と共に変化させ、そ
の他の条件は実施例1と同様にして、第一の非晶質層(
1)の層形成を行った以外は実施例1と同様にして電子
写真用像形成部材を形成した。
こうして得られた像形成部材に就いて、実施例1と同様
の条件及び手順で転写紙上に画像を形成しなところ極め
て鮮明な画質が得られ念。
実施例3 第11図に示し念製造装置により、第3表に示す条件で
第14図に示すガス流量比の変化率曲線に従りて、Ge
H4/HeガスとS i Ha、/)Ieガスのガス流
量比を層作成経過時間と共に変化さゼ、その他の条件は
実施例1と同様にして、第一の非晶質層(夏)の層形成
を行りな以外は実施例1と同様にして電子写真用像形成
部材を形成した。
こうして得られな像形成部材に就いて、実施例1と同様
の条件及び手順で転写紙上に画像を形成しなところ極め
て鮮明な画質が得られ念。
実施例4 第11図に示した製造装置により、第4表に示す条件で
第15図に示すガス流量比の変化率曲線に従って、Ha
H4,714・ガスとSiH4/)I・ガスのがス流量
比を層作成経過時間と共に変化させ、その他の条件は実
施例1と同様にして第一の非晶質層(1)の層形成を行
った以外は実施例1と同様にして電子写真用像形成部材
を形成しな。
こうして得られ急信形成部材に就いて、実施例1と同様
の条件及び手順で転写紙上に画像を形成したところ極め
て鮮明な画質が得られた。
実施例5 第11図に示した製造装置により、第5表に示す条件で
第16図に示すガス流量比の変化率曲線に従って、Ge
H4AeガスとS i H4,/’)(@ガスのガス流
量比を層作成経過時間と共に変化させ、その他の条件は
実施例1と同様にして、第一の非晶質層(1)の層形成
を行った以外は実施例1と同様にして電子写真用像形成
部材を形成した。
こうして得られた像形成部材に就いて、実施例1と同様
の条件及び手順で転写紙上に画像を形成したところ極め
て鮮明な画質が得られた。
実施例6 第11図に示した製造装置により、第6表に示す条件で
第17図に示すガス流量比の変化率曲線に従って、Ge
 H4/’)!”ガスとS I HaAeガスのガス流
量比を層作成経過時間と共に変化させ、その他の条件は
実施例1と同様にして、第一の非晶質層(1)の層形成
を行った以外は実施例1と同様にして電子写真用像形成
部材を形成した。
こうして得られた像形成部材に就いて、実施例1と同様
の条件及び手順で転写紙上に画像を形成したところ極め
て鮮明な画質が得られた。
実施例7 第11図に示した製造装置により、第7表に示す条件で
第18図に示すガス流量比の変化率曲線に従って、G 
e H4/’)(eがスと5iH4/4(eガスのガス
流量比を層作成経過時間と共に変化させ、その他の条件
は実施例1と同様にして、第一の非晶質層(1)の層形
成を行った以外は実施例1と同様にして電子写真用像形
成部材を形成した。
こうして得られた像形成部材に就いて、実施例1と同様
の条件及び手順で転写紙上に画像を形成したところ極め
て鮮明な画質が得られた。
実施例8 実施例1に於いて、5iH4A・ガスの代りに5i2H
61H@ 7!/スを使用し、第8表に示す条件にし、
その他は、実施例1と同様の条件にして第一の非晶質層
(1)の層形成を行った以外は実施例1と同様にして電
子写真用像形成部材を形成した。
こうして得られた像形成部材に就いて、実施例1と同様
の条件及び手順で転写紙上に画像を形成し念ところ極め
て鮮明な画質が得られ念。
実施例9 実施例1に於いて、S I Ha/’)(eガスの代り
に5IF4/Heガスを使用し、第9表に示す条件にし
、その他は、実施例1と同様の条件にして第一の非晶質
層(1)の層形成を行った以外は実施例1と同様にして
電子写真用像形成部材を形成した。
こうして得られた像形成部材に就いて、実施例1と同様
の条件及び手順で転写紙上に画像を形成したところ極め
て鮮明な画質が得られた。
実施例10 実施例IK於いて、S i H4/’)(@がスの代り
に(5iH4z% + 5iF4A(s )ガスを使用
し、第10表に示す条件にし、その他は、実施例1と同
様の条件にして第一の非晶質層(1)の層形成を行った
以外は実施例1と同様にして電子写真用像形成部材を得
た。
こうして得られた像形成部材に就いて、実施例1と同様
の条件及び手順で転写紙上に画像を形成しなところ極め
て鮮明な画質が得られた。
実施例11 第11図に示した製造装置により、シリンダー状のAt
基体上に、第11表に示す条件で第12図に示すガス流
量比の変化率曲線に従りて、G@H4/H@ガスとS 
IH4/)I・ ガスのガス流量比を層作成経過時間と
共に変化させて第一の非晶質層(1)の層形成を行った
以外は実施例1と同様にして電子写真用像形成部材を形
成した。
こうして得られた像形成部材を、帯電露光実験装置に設
置し05.OkVで0.3s−ec間コロナ帯電を行い
、直ちに光像を照射した光像はタングステンランプ光源
を用い、21ux−m@cの光量を透過型のテストチャ
ートを通して照射させた。
その後直ちに、■荷電性の現像剤(トナーとキャリアー
を含む)を像形成部材表面をカスケードすることによっ
て、像形成部材表面上に良好なトナー画像を得た。像形
成部材上のトナー画像を、() 5. OkVのコロナ
帯電で転写紙上に転写した所、解像力に優れ、階調再現
性のよい鮮明な高濃度の画像が得られた。
実施例12 第11図に示し念製造装置によりシリンダー状のAt基
体上に、第12表に示す条件で第12図に示すガス流量
比の変化率曲線に従って、Ge H4A・ガスとS I
 H4/’)Ieがスのがス流量比を層作成経過時間と
共に変化させて第一の非晶質層(1)の層形成を行っな
以外は実施例1と同様にして電子写真用像形成部材を形
成した。
こうして得られた像形成部材を、帯電露光実験装置に設
置しO−5,o kvで0.380C間コロナ帯電を行
い、直ちに光像を照射した光像はタングステンラング光
源を用い、21ax−s*eの光量を透過型のテストチ
ャートを通して照射させ念。
その後直ちに、■荷電性の現像剤(トナーとキャリアー
を含む)を像形成部材表面をカスケードすることによっ
て、像形成部材表面上に良好なトナー画像を得た。像形
成部材上のトナー画像を、C) 5. o kvのコロ
ナ帯電で転写紙上に転写した所、解像力に優れ、階調再
現性のよい鮮明な高濃度の画像が得られた。
実施例13 第11図に示した製造装置により、第13表に示す条件
で第13図に示すガス流量比の変化率曲線に従って、G
@H47’fl @ガスとSiH4/)I・ガスのガス
流量比を層作成経過時間と共に変化させ、その他の条件
は実施例12と同様にして、第一の非晶質層(1)v1
層形成を行っな以外は実施例と同様にして電子写真用像
形成部材を形成した。
こうして得られた像形成部材に就いて、実施例12と同
様の条件及び手順で転写紙上に画像を形成したところ極
めて鮮明な画質が得られた。
実施例14 第11図に示した製造装置により、第14表に示す条件
で第14図に示すガス流量比の変化率曲線に従って、G
@H4/’)Ieガスと5ui4Asガスのガス流量比
を層作成経過時間と共に変化させ、その他の条件は洟施
例12と同様にして、第一の非晶質層(1)の層形成を
行っな以外は実施例1と同様にして電子写真用像形成部
材を形成した。
こうして得られた像形成部材に就いて、実施例12と同
様の条件及び手順で転写紙上に画像を形成したところ極
めて鮮明な画質が得られた。
実施例15 第11図Cで示しえ製造装置により、第15表に示す条
件で第151・■に示すガス流量比の変化率曲線に従っ
て、GeH4A(eガスとS I Ha/’)(eがス
のがス流散比を層作成経過時間と共に変化させ、その他
の条件は実施例12と同様にして、第一の非晶質層(1
)の層形成を行った以外は実施例1と同様にして電子写
真用像形成部材を形成した。
こうして得られた像形成部材に就いて、実施例12と同
様の条件及び手順で転写紙上に画像を形成したところ極
めて鮮明な画質が得られた。
実施例16 第11図に示した製造装置により、第16表に示す条件
で第16図に示すガス流量比の変化率曲線に従って、G
 eH4/HeガスとS i H4A(eガスのガス流
量比を層作成経過時間と共に変化させ、その他の条件は
実施例12と同様にして、第一の非晶質層(1)の層形
成を行っな以外は実施例1と同様にして電子写真用像形
成部材を形成した。
こうして得られた像形成部材に就いて、実施例12と同
様の条件及び手順で転写紙上に画像を形成したところ極
めて鮮明な画質が得られた。
実施例17 第11図に示した製造装置により、第17表に示す条件
で第17図に示すガス流量比の変化率曲線に従りて、G
eH4/’)l・ガスとS i I(4711eガスの
ガス流量比を層作成経過時間と共に変化させ、その他の
条件は実施例12と同様にして、第一の非晶質層(I)
の層形成を行った以外は実施例1と同様にして電子写真
用像形成部材を形成した。
こうして得られた像形成部材に就いて、実施例12と同
様の条件及び手順で転写紙上に画像を形成したところ極
めて鮮明な画質が得られ念。
実施例18 第11図に示した製造装置により、第18表に示す条件
で第18図に示すガス流量比の変化率曲線に従って、G
 @ H4/)(eガスとSiH4/1(・ガスのガス
流量比を層作成経過時間と共に変化させ、その他の条件
は実施例12と同様にして、第一の非晶質層(1)の層
形成を行った以外は実施例1と同様にして電子写真用像
形成部材を形成しな。
こうして得られ急伸形成部材に就いて、実施例12と同
様の条件及び手順で転写紙上に画像を形成したところ極
めて鮮明な画質が得られた。
実施例19 実施例12に於いて、5lH4/4Isがスの代りにS
 i 2H6,/”)(eガスを使用し、第19表に示
す条件にし、その他は、実施例12と同様の条件にして
第一の非晶質層(I)の層形成を行った以外は実施例1
と同様にして電子写真用像形成部材を形成した。
こうして得られた像形成部材に就いて、実施例12と同
様の条件及び手順で転写紙上に画像を形成したところ極
めて鮮明な画質が得られた。
実施例20 実施例12に於いて、S i )ia/4(eがスの代
りにSiF4/)(・ガスを使用し、第20表に示す条
件にし、その他は、実施例12と同様の条件にして第一
の非晶質層(1)の層形成を行りな以外は実施例1と同
様にして電子写真用像形成部材を得た。
こうして得られた像形成部材に就いて、実施例12と同
様の条件及び手順で転写紙上Kii!j偉を形成したと
ころ極めて鮮明な画質が得られた。
実施例21 実施例12に於いて、S 1H424eガスの代りに(
5i14」e + 5IF4//1−Is )ガスを使
用し、第21表に示す条件にした以外は、実施例12と
同様の条件にして電子写真用像形成部材を形成した。
こうして得られた像形成部材に就いて、実施例12と同
様の条件及び手順で転写紙上に画像を形成したところ極
めて鮮明な画質が得られ念。
実施例22 第11図に示した製造装置により、シリンダー状のkt
基体上に、第22表に示す条件で第12図に示すガス流
量比の変化率曲線に従って、G@H4/H・ガスとS 
i H47’)(eガスのガス流量比を層作成経過時間
と共に変化させて第一の非晶質層(1)の層形成を行っ
た以外は実施例1と同様にして電子写真用像形成部材を
形成した。
こうして得られた像形成部材を、帯電露光実験装置に設
置し■5.OkVで0.3see間コロナ帯電を行い、
直ちに光像を照射した光像はタングステンラング光源を
用い、21ux−g@eの光量を透過型のテストチャー
トを通して照射させた。
その後直ちに、e荷電性の現像剤(トナーとキャリアー
を含む)を像形成部材表面をカスケ−ドすることによっ
て、像形成部材表面上に良好なトナー画像を得た。像形
成部材上のトナー画像を、■5.0kVのコロナ帯電で
転写紙上に転写した所、解像力に優れ、階調再現性のよ
い鮮明な高濃度の画像が得られた。
実施例23 実施例1及び12に於いて光源をタングステンラングの
代りに810 nmのGaAII系半導体レーザ(10
mW )を用いて、静電像の形成を行った以外は、実施
例1及び12と同様のトナー画像形成条件にして、実施
例1及び12と同様の条件で作成した電子写真用像形成
部材に就いてトナー転写画像の画質評価を行りなところ
、解像力に優れ、階調再現性の良い鮮明な高品位の画像
が得られな。
実施例24 非晶質層(II)の作成条件を第23表に示す各条件に
した以外は、実施例2〜1oの各実施例と同様の条件と
手順に従って電子写真用像形成部材の夫々(試料412
−201〜12−208.12−301〜12−308
.・・す・−・・−,12−1001〜12−1009
   の72個の試料)を作成した。
こうして得られた各電子写真用像形成部材の夫夫を個別
に複写装置に設置し、■5 kVで0.2see間コロ
ナ帯電を行い、光像を照射した。光源はタングステンラ
ンデを用い、光量は1.01ux−socとしな。潜像
はO荷電性の現像剤(トナーとキャリヤを含む)によっ
て現像され、通常の紙に転写された。転写画像は、極め
て良好なものであった。
転写されないで電子写真用像形成部材上に残っ念トナー
は、ゴムブレードによってクリーニングされた。このよ
うな工程を繰9返し10万回以上行っても、いずれの場
合も画像の劣化は見られな力・っな。
各試料の転写画像の総合画質評価と、繰返し連続使用に
よる耐久性の評価の結果を第23A表に示す。
実施例25 非晶質層(II)の形成時、シリコンウェハとグラファ
イトのターff、)面積比を変えて、非晶質層(It)
K於けるシリコン原子と炭素原子の含有量比を変化させ
る以外は、実施例1と全く同様な方法によって像形成部
材の夫々を作成しな。こうして得られな像形成部材の夫
々につき、実施例1に述べた如き、作像、現像、クリー
ニングの工程ヲ約5万回繰り返し念後画(IJ2ff価
を行ったところ第24表の如き結果を得念。
実施例26 非晶質層(n)の層の形成時、8iI(4ガスとC2H
4がスの流量比を変えて、非晶質層(n)に於けるシリ
コン原子と炭素原子の含有量比を変化させる以外は実施
例1と全く同様な方法によって像形成部材の夫々を作し
た。こうして得られた各像形成部材につき、実施例1に
述べた如き方法で転写までの工程を約5万回繰り返した
後、画像評価を行ったところ、第25表の如き結果を得
た。
実施例27 非晶質層(II)の層の形成時、SiH4ガス、 Si
F4ガス、 C2H4ガスの流量比を変えて、非晶質層
(It)に於けるシリコン原子と炭素原子の含有量比を
変化させる以外は、実施例1と全く同様な方法によって
像形成部材の夫々を作成した。こうして得られた各像形
成部材につき実施例1に述べた如き作像、現像、クリー
ニングの工程を約5万回繰り返した後、画像評価を行り
なところ第26表の如き結果を得た。
実施例28 非晶質層(It)の層厚を変える以外は、実施例1と全
く同様な方法によって像形成部材の夫々を作成しな。実
施例1に述べた如き、作儂、現儂、りIJ−ニングの工
程を繰り返し第27表の結果を得た。
第27表 以上の本発明の実施例に於ける共通の層作成条件を以下
に示す。
基体温度:)r″ルマニウム原子Ge)含有層・・・・
・・約200℃ダルマニウム原子(G・)非含有層・・
・約250℃放電周波数: 13.56 MHz 反応時反応室内圧: Q、 3 Torr
【図面の簡単な説明】
第1図は、本発明の光導電部材の層構成を説明する為の
模式的層構成図、第2図乃至第10図は夫々非晶質層中
のゲルマニウム原子の分布状態を説明する為の説明図、
第11図は、本発明で使用された装置の模式的説明図で
、第12図乃至第18図は夫々本発明の実施例に於ける
ガス流量比の変化率曲線を示す説明図である。 100・・・光導電5部材  101・・・支持体10
2・・・第一の非晶質層(1) 103・・・第二の非晶質層(II) 第1図 5’j”J l+図 一−−−−C 第3図 一−−−−−−−−c 第4図  −−C 第5図 一−−−−−G 第6図 第7図 −−−C 第8 第9 −C 第10 力゛ス31t量史 力′ス3に量比 2=;、 16図 I 汀′スit比 力又遺量庄

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 光導電部材用の支持体と、シリコン原子とゲルマニウム
    原子とを含む非晶質材料で構成され念、光導電性を示す
    第一の非晶質層と、シリコン原子と炭素原子とを含む非
    晶質材料で構成された第二の非晶質層とを有し、前記第
    一の非晶質層中には、伝導性を支配する物質が含有され
    ており、前記第一の非晶質層中に於けるゲルマニウム原
    子の分布状態が層厚方向に不均一である事を特徴とする
    光導電部材。
JP57071952A 1982-04-28 1982-04-28 レーザー光を用いる光導電部材 Granted JPS58187941A (ja)

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