JPS58187454A - カラー液晶用色素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （式中、＆は炭素ｓＦ１〜１ｇの直鎖又は枝分れしたア
ル中ル、シクロアル中ル、アルケニルを７表わし、Ｒ４
，Ｒ＠は同−又は相異なる基で、水車、弗素、塩素、メ
チル、エチルを表わし、ｍ　゛は２又は３ｔあり、ａは
１〜５の整数を表わす。

で表わ６れるアントラ中ノン化合物に関する。

本発明めアントヤノン化合物は、ｆ！ｌえば次のように
して合成することができる。

ｇ１＠中、１４−ジヒドロキシ−４，８−ジ墨トー了ン
トラ中ノンの硼酸エステルを１式（式中−Ｒｔ＊　Ｂｓ
＊　＆ｅ　ｍ、　ａ　ｕ式（Ｉｎおけると同じ意味を表
わす）で表わ６れる化合物と反応させた後、縮合反応物
中の硼酸エステル七ケン化し１次いで常法により具トロ
基を還元してア虐ノ基として１式 （式中、　Ｒ１，Ｒｍ＋Ｒｓ、ｍ、　ａ、　Ｘけ式（１
）ｋおけると同じ意味を表わす。） で表わされる色素が得られる。

又は、１．５−ジヒドロキシ−４，８−ジニトロアント
ラキノンの硼酸エステルを（ｌｉ［中１式（式中、島、
　Ｒｈは式（ＩＩＫおけると同じ意味を表わす。） で表わされるフェノール化合物と反応させ得られる縮合
孜応物中のＮ鐙エステルなケン化し。

次いで常法によりニトロ基を還元して得られるプか で表わ纏れる化合物を式 ％式％（６１ （式中Ｒ１，ｍ、　ｎ　ｉｊ式（ＩＩＫおけると同じ意
味を表わし、ｚ＃ｉハロゲンを表わす、）１％表わ葛れ
るハロゲン化合物、或いは式 ％式％（７１ （式中＋　Ｒ，１ｍ、　ａ　＃ｉ式（１）Ｋおけると同
じ意味を表わし１人は水素又はメチルを表わす、）で表
わされるスルホン酸エステルで代表惑れるアル中ル化剤
と脱酸剤の存在下Ｋｊｌｆ；場せてもで表わ６れる色票
を得ることがで會る。

或いは、１．８−ジヒドロ牟シー４．８−シア々ノアン
トラ牟ノｙ−２，６−ジスルホン酸の硼酸エステルを４
ｉＩｌｓＩ中で１式 で表わされる化合物と反応させ１次いで硼酸エステルを
ケン化り、、Ｉｎ！に残ったスルホン酸基を脱Ｍさせる
ことにより１式 （式中−ＲＬ　、Ｒｈ　、Ｒｓ　−ｍ　＋　ｎ　＃′ｉ
式（ＩｎｓＰけると陶じ意味を表わす。］で表わされる
色素が得られる。又は、ｌ、５−ジヒドｏ４シー４，８
−シア櫂ノアントラキノン−２，６−ジスルホン酸の硼
酸エステルを硫酸中で式（４）で表わされるフェノール
化合物と反応させ１次いで硼酸エステルをケン化し、更
に残ったスルホン酸基を脱離して得（式中−Ｒ，、Ｒ，
は式（１）Ｋおけると同じ意味な表わす。）で表わされ
る化合物を式（６）で表わ纏れるハロゲン化合物、或い
は式（７）で表わ纏れるスルホン酸エステルで代ＩＩ６
れるアル中ル化削と脱酸剤の存在下に反応させても１式
（８）で表わされる色素を得ることができる。

本発明のアントラ中ノン系化合物は、ビフェニル糸、フ
ェニルシクロへ中ナン系、エステル糸、ピリジン系、シ
ッフ系、アゾ系、アゾキシ系などいずれの液晶に対して
も優れた溶解性を有しており、又カラー液晶用色票とし
て要求される二色性、耐久性もすぐれている。

次に実施例を挙げて説明する。

実ｊ１ｍｉＦｌ１１゜ １！！、＊１ ｆｌ１４ｉ１１ｔａ　１４０部中に、水４．１１１１．
硼ｌＩ　Ｓ、　ｍ　Ｉｔ、　Ｌ、Ｓ−ジヒト’ｏ＋シー
４．８−ジニトロアントラノン３．４ｓｖｒＭｉＦＬ、
−５ＣＶｃ冷却ｆ４゜次いで、２−へやシルオ中ジェト
キシトルエン５．３　＠をｌＷｌ温度で歯下し、更に２
時間同温度で攪拌する。次に反応混合物を氷水１４０ｓ
にあけ。

９５ＣＫて２時間攪拌して硼酸エステルを加水分解する
。冷却後−過し、十分水洗する。

得られた結晶をエタノール１００ｓ中に融濁纒せ水２８
部生計ｍ化ソーダ（純度４６７’＆）９７部。

苛性ソーダ０．６９を溶解した液を加えてＩｌａ下に２
時間反応する。冷却後水３０ｓを加え一過し水洗する。

得られた暗青色の結晶な水６４１１−＃塙＠１５．５［
の浴液ＫＭ濁させ、７０Ｃにて１．５時間攪拌する。Ｗ
ｉ晶をＰ取し、十分水洗後軛燥して粗製色素６．５部を
得た。粗製色素を中シレンに溶解し、不＃解物な戸別し
た後−シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけ、ｄ
Ｐシレンー酢酸エチル混合溶媒で展開して精製し、＃謀
を一纏後析出した結晶を濾過乾燥して青色の色素を得た
。このものけ色素ｌと色ｆｉ２の混合−ｆあり、その比
率は約４：１であった。

融　　点　　１５３〜１６０Ｃ’ この色素のアセトン＃Ｉ解色は青色である。

λｍａｘ６２９ この色１ｇな次の４種類の液晶化合物 Ｃ・■、４ｃＮｓ　１％ ＣｙＨ，、−４０舎ＣＮ　　２５％ Ｃ５Ｈｕ昭β（）ＣＮ　　１６％ Ｃ晶（）■（ＸＣＮ　８鴫 の混合物であるＢ　ＤＨｅｈｅｍｉ　ｃａｌｍ　Ｌｅｄ
社の液晶Ｅ−７に２％添加し、ホモジニアス配向処理を
細した２枚の透明ガラス電極基板を約１０縄の間隔で対
向ぜしめたセル中に封入し、電圧をオン、オフすると、
その二色性比ｔ′ｉ９．５であった。

実施例２゜ 色素３ 実施９１Ｊ　ｌにおいて、２−へキシルオ中ジェトキシ
トルエンの代りに２−ブトキシエトキシ−ｍ　−キシレ
ン５１部を用いて同様に反応させて粗製色素６４１＠Ｓ
ｔ’得た。カラムクロマトグラフィーで同様に＄ｌｌ製
し、青色の色素を得た。このものは色素３と色素４の混
合物であり、その比率は約６二ｌであった。

融　　点　　１５７〜１６３に の色素のアセトン溶解色は青色である。

λｍａｘ　　　６２９ 本発明の式（３）で表わされるその他の多色性色素は１
式（２）で表わされるフェノール誘導体を市い。

実施ＭＩＫ準じて合成することができる。

この色素を液晶Ｅ−７に２％＃加し、爽總例！と（ロ）
様なセル中に銅人（５、電圧をオン、オフすると、その
二色性比は９．２であった。

実施例３゜ 濃硫酸７０部中に、水４部、硼酸５部、１．５−ジヒド
ロキシ−４，８−シア電ノアントフ中ノン−２，６−ジ
スルホン酸ナトリクム１１１！を溶解し。

−５ＣＫ冷却する１次いで２−へやシルオ中シェドｄＰ
シトルエン７．３部を同温度で滴下し、更に１Ｓ時間同
温度で攪拌する。次に反応混合物を氷水３００部にあけ
、９１５ＣＫて２時間攪拌して硼酸エステルを加水分解
する。冷＠後−過し水洗する。結晶を水３００１１に懸
濁させ、２８嶋アン毫ニア水ｌ５０Ｍ、ハイドロサルフ
ァイド９部を加え室温で１０分、１！に６０Ｇで１時間
攪拌し、−過水洗する。得られた結晶をエタノール２ｏ
ｏｉｌｌ−水１００１１１００１１Ｋ　ニトロベンゼン
スルホン酸ソーダ７部、苛性ソーダＳ１ｓを加え、還流
下に３時間反応する。冷却後−過し、水洗次いでメタノ
ールで洗浄し、乾燥して粗製色＄１０．８１１を得た。

粗製色素を苧シレンに溶解し、不＃解物を戸別した債シ
リカゲルカツムクロマトグラフイーＫかけ中シレンー酢
酸エチル混合溶媒で塵−して精製し＃縄をａ−後、析出
した結晶を濾過乾燥して實色の色素５を得た。

融　　点　　１５５〜１５７ｔ：’ この色素のアセトン溶解色は青色である。

λｍａｘ　　　６３１ 本発明の式（８）で表わされるその他の多色性色素は１
式（２）で表わされるフェノール＃導体を用い。

実施例３に準じて合成することができる。

この色素な液晶Ｗ−７に２％県加し、実施例１と同様な
セル中ＫＭ人し、電圧をオン、オフすると−その二色性
比は７であった。表−ＩＫ代表的な多色性色素の構造な
らびにアセトン溶解色を記載する。

く表　−１〉 ■　　屁、：　　神　　ＩＬ　　　店　（方式）昭和叙
年Ｂ月　？Ｈ 特・・′［１１長信　若　杉　和　大政事例との関係　
　特許出願人 東６ζ都千代）ｉ１区九０内−丁［」２番１号（４０８
）日本化薬株式会？１ 代表者　取締役ｄ、長　坂　野　常　和５　ｈｌｉｌｌ
−命令′）１１イｊ町Ｈ１１５７年７月２７日１ｉ　　
仙１０−より増加する発明の数なし ８　ｈｌｉ　１１の内容 別紙の通り ３４１−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１式 （式中、Ｒ１は炭素ａｌ１１〜１器の直鎖又は枝分れし
   たアル中ル、シタロアル中ル、アルケニルを−わし、Ｒ
   １，Ｒ＠は同−又は相異なる基で、水累、弗素、塩素、
   メチル、エチルを表わし、ｍａ２又Ｆｉａであり一５ｓ
   ｔｊｌｚ！Ｉの螢で表わ６れるアントラ中ノン化合物。