JPS58187435A - 型内被覆組成物 - Google Patents
型内被覆組成物Info
- Publication number
- JPS58187435A JPS58187435A JP57070812A JP7081282A JPS58187435A JP S58187435 A JPS58187435 A JP S58187435A JP 57070812 A JP57070812 A JP 57070812A JP 7081282 A JP7081282 A JP 7081282A JP S58187435 A JPS58187435 A JP S58187435A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- unsaturated polyester
- vinyl ester
- coating composition
- polyester resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Moulding By Coating Moulds (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規にして有用なる型内被覆組成物に関し、そ
の目的本する処は、熱硬化性プラスチック成形品、とく
に繊維強化プラスチツク成形品のプレス成形時における
成杉金型内でプライマー塗装を行うインモールド・コー
ティング法に連用できる被覆組成物査提供するにある。
の目的本する処は、熱硬化性プラスチック成形品、とく
に繊維強化プラスチツク成形品のプレス成形時における
成杉金型内でプライマー塗装を行うインモールド・コー
ティング法に連用できる被覆組成物査提供するにある。
シートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）、バルク
モールディングコンパウンド（ＢＭＧ）はその急達便化
性をはじめとして、適当な流動性、大きな強度、硬度や
滑らかさなどの点から、剛性部品の成形に広く使用され
ている。
モールディングコンパウンド（ＢＭＧ）はその急達便化
性をはじめとして、適当な流動性、大きな強度、硬度や
滑らかさなどの点から、剛性部品の成形に広く使用され
ている。
しかし、５ＩＩＣやＢＭＣなどの成形品はそれらの表面
が多孔性であるし、しかもピンホールを発生し易く、さ
らにそれらの表面には起伏も生じ易いし、加えて強度向
上のためのリプやボス部分などではヒケが生じるなど、
かかる成形品は一般に嫁装性が纏いという欠点を有する
ものである。
が多孔性であるし、しかもピンホールを発生し易く、さ
らにそれらの表面には起伏も生じ易いし、加えて強度向
上のためのリプやボス部分などではヒケが生じるなど、
かかる成形品は一般に嫁装性が纏いという欠点を有する
ものである。
こうした表面の欠陥から、通常の塗装方法では許容され
容認されうるような外観をもったものを得ることは困−
である。
容認されうるような外観をもったものを得ることは困−
である。
そのために、一般にはサンダー仕りげを行って下塗りを
施したのちに目的とする本論装が行われているけれども
、そのようにしても滴定な曽験面のものを得ることは―
しい。
施したのちに目的とする本論装が行われているけれども
、そのようにしても滴定な曽験面のものを得ることは―
しい。
そこで、このような問題点を克服するための方策として
、いわゆる型内塗装法が知られている。
、いわゆる型内塗装法が知られている。
このｍｕ法はＳＭＣやＢＭＣなどを成形金型内に入れて
加熱加圧し、十分に硬化させたのち、金型を僅かに開い
て被覆組成物を注入し、次いで再加圧および加熱するこ
とによりこの被覆組成物を基材表向に延ばし、しかるの
ち被覆組成物を硬化せしめることから成るものである。
加熱加圧し、十分に硬化させたのち、金型を僅かに開い
て被覆組成物を注入し、次いで再加圧および加熱するこ
とによりこの被覆組成物を基材表向に延ばし、しかるの
ち被覆組成物を硬化せしめることから成るものである。
ところで、かかる方法に使用されている被覆組成物とし
ては、特公昭５４〜１３２７３号公報などに記職されて
いるような二液型ウレタン被覆組成物があるが、この種
のものはイソシアネート基と水酸基との反応と、さらに
ラジカル重合との二＠類の硬化方式が併用されている。
ては、特公昭５４〜１３２７３号公報などに記職されて
いるような二液型ウレタン被覆組成物があるが、この種
のものはイソシアネート基と水酸基との反応と、さらに
ラジカル重合との二＠類の硬化方式が併用されている。
そのためには、通常は一＠頬の嫂を使用直前に混合しな
ければならなく、あるいはこの種の被覆組成物として、
とくに不飽和ポリエステル樹脂のみを用いるときは、基
材との密着性が悪く、しかも収縮性が大きいという欠点
すらある。・ しかるに、本発明者らは上述した如き従来の被覆組成物
、とくに樹脂成分として不飽和ポリエステル樹脂を含ん
だ被覆組成物を用いた場合の諸欠点を悉く解消させるべ
く鋭意研究した結果、この不飽和ポリエステル樹脂に、
あるいはビニルエステル樹脂に、特定のビニルエステル
ポリウレタン樹脂を加えると共に、かかる両系統の樹脂
に常用されるようなビニル系単量体をも加えたものが、
密着性もよければ収縮率をも低減化させることができる
という事実を晃出して、本発明を完成させるに到った。
ければならなく、あるいはこの種の被覆組成物として、
とくに不飽和ポリエステル樹脂のみを用いるときは、基
材との密着性が悪く、しかも収縮性が大きいという欠点
すらある。・ しかるに、本発明者らは上述した如き従来の被覆組成物
、とくに樹脂成分として不飽和ポリエステル樹脂を含ん
だ被覆組成物を用いた場合の諸欠点を悉く解消させるべ
く鋭意研究した結果、この不飽和ポリエステル樹脂に、
あるいはビニルエステル樹脂に、特定のビニルエステル
ポリウレタン樹脂を加えると共に、かかる両系統の樹脂
に常用されるようなビニル系単量体をも加えたものが、
密着性もよければ収縮率をも低減化させることができる
という事実を晃出して、本発明を完成させるに到った。
すなわち、本発明は必須の成分として、不飽和ポリエス
テル樹脂またはビニルエステル樹Ｉｌｌ （Ａ） 、−
４式で示される上記（＾）と共重合可能なビニルエステ
ルポリウレタン樹Ｍｌ （Ｂ）および上記（Ａ）と共重
合可能なビニル単量体（Ｃ）とを含んで成る型内被覆組
成物を提供するものであり、とくに上記（Ａ）成分とし
て、分子中にウレタン結合を有する含Ｉｉｓ系不飽和ポ
リエステル樹脂を用いた被覆組成物を提供するものであ
る。
テル樹脂またはビニルエステル樹Ｉｌｌ （Ａ） 、−
４式で示される上記（＾）と共重合可能なビニルエステ
ルポリウレタン樹Ｍｌ （Ｂ）および上記（Ａ）と共重
合可能なビニル単量体（Ｃ）とを含んで成る型内被覆組
成物を提供するものであり、とくに上記（Ａ）成分とし
て、分子中にウレタン結合を有する含Ｉｉｓ系不飽和ポ
リエステル樹脂を用いた被覆組成物を提供するものであ
る。
ここにおいて、前記（Ａ）成分の一つである不飽和ポリ
エステル樹脂は公知慣用の方法により、通常、有機ポリ
オールと脂肪族不飽和ポリカルボン酸と、さらに必要に
応じて脂肪族飽和ポリカルボン酸および／または芳香族
ポリカルボン酸などとから製造されるものであり、他方
、前記（Ａ）成分の一つであるビニルエステル樹脂も蜜
た、公知慣用の方法により、通常、エポキシ樹脂と（メ
タ）アクリル酸などの共重合性モノカルボン酸とから製
造されるものである。
エステル樹脂は公知慣用の方法により、通常、有機ポリ
オールと脂肪族不飽和ポリカルボン酸と、さらに必要に
応じて脂肪族飽和ポリカルボン酸および／または芳香族
ポリカルボン酸などとから製造されるものであり、他方
、前記（Ａ）成分の一つであるビニルエステル樹脂も蜜
た、公知慣用の方法により、通常、エポキシ樹脂と（メ
タ）アクリル酸などの共重合性モノカルボン酸とから製
造されるものである。
また、前記含窒素不飽和ポリエステル樹脂とは、分子中
するものを指称するが、前記した不飽和ポリエステル樹
脂のうち、とくに水酸基末端不飽和ポリエステルをポリ
オール成分とし、さらに必要ならば水酸基末端飽和ポリ
エステルまたはその他の有−ポリオールをもこのポリオ
ール成分として併用し、かかるポリオール成分と後記す
る如きイソシアネート成分たるポリイソシアネート化合
物とを付加せしめて得られるものであり、このさい水酸
基の当量数、とイソシアネート基の当量数との比をｌ対
ｌよりも水酸基当量数が大となるようにしなければなら
ない。
するものを指称するが、前記した不飽和ポリエステル樹
脂のうち、とくに水酸基末端不飽和ポリエステルをポリ
オール成分とし、さらに必要ならば水酸基末端飽和ポリ
エステルまたはその他の有−ポリオールをもこのポリオ
ール成分として併用し、かかるポリオール成分と後記す
る如きイソシアネート成分たるポリイソシアネート化合
物とを付加せしめて得られるものであり、このさい水酸
基の当量数、とイソシアネート基の当量数との比をｌ対
ｌよりも水酸基当量数が大となるようにしなければなら
ない。
ここで、上記の有機ポリオールとしてはジオール、トリ
オール、テトロールおよびそれらの混合物が挙げられる
が、ｔとして脂肪族ポリオールと芳香族ポリオールとに
分けられて、このうち脂肪族ポリオールとして代表的な
ものにはエチレングリコール、プロピレングリコール、
ブチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、ヘキサメチレングリコール、トリメ
チロールプロパン、グリセリンまたはペンタエリスリト
ールなどがあり、芳香族ポリオールとして代表的なもの
にはビスフェノール−Ａもしくはビスフェノール−８；
あるいはこれらのビスフェノール−ＡまたはＳにエチレ
ンオキシド、プロピレンオキシドもしくはブチレンオキ
シドの如き脂肪族オキシラン化合物を、−分子中に平均
１〜２０個なる一一で付加せしめて得られるポリオキシ
アルキレンビスフェノール−人またはポリオキシアルキ
レンビスフェノール−８などがある。
オール、テトロールおよびそれらの混合物が挙げられる
が、ｔとして脂肪族ポリオールと芳香族ポリオールとに
分けられて、このうち脂肪族ポリオールとして代表的な
ものにはエチレングリコール、プロピレングリコール、
ブチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、ヘキサメチレングリコール、トリメ
チロールプロパン、グリセリンまたはペンタエリスリト
ールなどがあり、芳香族ポリオールとして代表的なもの
にはビスフェノール−Ａもしくはビスフェノール−８；
あるいはこれらのビスフェノール−ＡまたはＳにエチレ
ンオキシド、プロピレンオキシドもしくはブチレンオキ
シドの如き脂肪族オキシラン化合物を、−分子中に平均
１〜２０個なる一一で付加せしめて得られるポリオキシ
アルキレンビスフェノール−人またはポリオキシアルキ
レンビスフェノール−８などがある。
また、前記したそれぞれ水酸基末端不飽和または飽和ポ
リエステルを縛るために用いられるカルボン酸成分とし
ては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイ
ン酸もしくは無水イタコン酸などの如き脂肪族不飽和ポ
リカルボン酸またはそれらの無水物；セパチン酸、アジ
ピン酸、コハク酸もしくは無水コハク酸などの如き脂肪
族飽和ポリカルボン酸またはそれらの無水物；あるいは
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸もしくは無水フ
タル酸などの如き芳香族ポリカルボン酸またはそれらの
無水物などのポリカルボン頬が代表的なしのであり、他
方、ポリオール成分としては前記した有機ポリオール類
などが代表的なものである。
リエステルを縛るために用いられるカルボン酸成分とし
ては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイ
ン酸もしくは無水イタコン酸などの如き脂肪族不飽和ポ
リカルボン酸またはそれらの無水物；セパチン酸、アジ
ピン酸、コハク酸もしくは無水コハク酸などの如き脂肪
族飽和ポリカルボン酸またはそれらの無水物；あるいは
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸もしくは無水フ
タル酸などの如き芳香族ポリカルボン酸またはそれらの
無水物などのポリカルボン頬が代表的なしのであり、他
方、ポリオール成分としては前記した有機ポリオール類
などが代表的なものである。
さらに、前記したポリイソシアネート化合物の代表的な
ものには、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシア
ネートｌ、４−メチルシクロヘキサン−１，３−ジイソ
シアネート、２−メチルシクロヘキサン−１，３−ジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンシイ゛ノシアネートもし
り＋！イ゛ノホロンノイソシアネートの如き脂肪族な４
％ Ｌ、 Ｉよ脂環族ポリイソシアネート、または２．
４−トルエンシイ゛ノシアネート、２．５−）ルエンジ
イソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソ
シアネート、０−キシレン−α、α１−ジイソシアネー
ト、ｍ−キシレン−α、α′−ジイソシアネート、ｐ−
キシレン−α、α′−シイｔノシアネートもしくはジフ
ェニルエーテルジイソシアネートの如き芳香族ポリイソ
シアネートなどがあるし、また各櫨シイ゛ノシアネート
顛と分子中に少なくとも２−の官能基を有するポＩＪイ
・ノシアネー）類との混合物も使用できる。
ものには、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシア
ネートｌ、４−メチルシクロヘキサン−１，３−ジイソ
シアネート、２−メチルシクロヘキサン−１，３−ジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンシイ゛ノシアネートもし
り＋！イ゛ノホロンノイソシアネートの如き脂肪族な４
％ Ｌ、 Ｉよ脂環族ポリイソシアネート、または２．
４−トルエンシイ゛ノシアネート、２．５−）ルエンジ
イソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソ
シアネート、０−キシレン−α、α１−ジイソシアネー
ト、ｍ−キシレン−α、α′−ジイソシアネート、ｐ−
キシレン−α、α′−シイｔノシアネートもしくはジフ
ェニルエーテルジイソシアネートの如き芳香族ポリイソ
シアネートなどがあるし、また各櫨シイ゛ノシアネート
顛と分子中に少なくとも２−の官能基を有するポＩＪイ
・ノシアネー）類との混合物も使用できる。
他方、前記した共重合可能なビニルエステルポリウレタ
ン樹脂 ウレタン樹脂を指称するものであるが、より具体的には
、前記した如きポリイソシアネート化合物と前記した如
きそれぞれ水酸基末端飽和ポリエステルおよび／または
有機ポリオール類とから得られるインシアネート基飽和
鉋和ポ１７ウレタンと、アクリル酸および／また＆よメ
タクリル酸の水＃基末端エステル類とを付加せしめて得
られるものがその代表例である。
ン樹脂 ウレタン樹脂を指称するものであるが、より具体的には
、前記した如きポリイソシアネート化合物と前記した如
きそれぞれ水酸基末端飽和ポリエステルおよび／または
有機ポリオール類とから得られるインシアネート基飽和
鉋和ポ１７ウレタンと、アクリル酸および／また＆よメ
タクリル酸の水＃基末端エステル類とを付加せしめて得
られるものがその代表例である。
当該ビニルエステルポリウレタン樹１ｍ（Ｂ）の調製に
さいして、これらインシアネート末端ポリウレタンと（
メタ）゛ｒクリル酸の水酸基末端エステル類との当量数
の比重まｌ対ｌあるいはそれよりも水酸基の当量数が大
となるようにしなければならない。
さいして、これらインシアネート末端ポリウレタンと（
メタ）゛ｒクリル酸の水酸基末端エステル類との当量数
の比重まｌ対ｌあるいはそれよりも水酸基の当量数が大
となるようにしなければならない。
ここで、水酸基末端飽和ポリエステルを得るにさし）シ
てのそれぞれポリカルボン類および有機ポ１７オール類
と、他方、イソシアネート基末端ポリウレタンを得るに
さム）シてのそれぞれポリイソシアネート化合物および
有機ポＩノオール類とは既述した如きものがそのまま使
用されうる。
てのそれぞれポリカルボン類および有機ポ１７オール類
と、他方、イソシアネート基末端ポリウレタンを得るに
さム）シてのそれぞれポリイソシアネート化合物および
有機ポＩノオール類とは既述した如きものがそのまま使
用されうる。
、当該ビニルエステルポリウレタン樹脂（Ｂ）を調製す
るさいに用いられる前記水酸基末端飽和ポリエステルと
しては、前記した含ＩＩｓ系不飽和ポリエステル樹脂を
得るにさいして用いられた如きものはいずれも使用でき
るが、そのうちでも数平均分子量が３０００以下で、か
つ、酸価力（水酸基価の ｌ／１０以下であるものが一
層好まし＆）。
るさいに用いられる前記水酸基末端飽和ポリエステルと
しては、前記した含ＩＩｓ系不飽和ポリエステル樹脂を
得るにさいして用いられた如きものはいずれも使用でき
るが、そのうちでも数平均分子量が３０００以下で、か
つ、酸価力（水酸基価の ｌ／１０以下であるものが一
層好まし＆）。
マタ、当該ビニルエステルポリウレタン樹脂（Ｂ）の調
−にさいして、前記したアクリル酸および／またＩよメ
タクリル酸の水酸基末端エステル類としては公知慣用の
ものカーいずれも使用できるが、そのうちでも代表的な
ものを挙Ｉｆれば、β−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、β−ヒドロキシプロビル（メタ）アクリレー
ト、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート〔（メタ
）アクリル酸２そル付加物〕またはポリオキシプロピレ
ン（メタ）アクリレート〔（メタ）アクリル酸３モル付
加物〕などであり、これらは（メタ）アクリル酸とエチ
レンオキシドまたはプロピレンオキシドなどの如きアル
キレンオキシド類との反応によって得られる。
−にさいして、前記したアクリル酸および／またＩよメ
タクリル酸の水酸基末端エステル類としては公知慣用の
ものカーいずれも使用できるが、そのうちでも代表的な
ものを挙Ｉｆれば、β−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、β−ヒドロキシプロビル（メタ）アクリレー
ト、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート〔（メタ
）アクリル酸２そル付加物〕またはポリオキシプロピレ
ン（メタ）アクリレート〔（メタ）アクリル酸３モル付
加物〕などであり、これらは（メタ）アクリル酸とエチ
レンオキシドまたはプロピレンオキシドなどの如きアル
キレンオキシド類との反応によって得られる。
さらに、前記した共重合可能なビニル系単量体（Ｃ）と
しては、前記したそれぞれ不飽和ポリエステル樹脂もし
くはビニルエステル樹ＩＩＩ （Ａ）またはビニルエス
テルポリウレタン樹Ｉｌｌ （Ｂ）と共重合性を有する
ものであれば、いずれも使用できるが、そのうちでも代
表的なものを挙げれば、スチレン、メチルスチレン、ク
ロルスチレンもしくはビニルトルエンなどの芳香族ビニ
ル単量体；またはブチル（メタ）アクリレート、２−エ
チルヘキシル（メタ）アクリレートもしくはトリメチロ
ールプロパントリ （メタ）アクリレートなどのアクリ
ル酸エステル類などである。
しては、前記したそれぞれ不飽和ポリエステル樹脂もし
くはビニルエステル樹ＩＩＩ （Ａ）またはビニルエス
テルポリウレタン樹Ｉｌｌ （Ｂ）と共重合性を有する
ものであれば、いずれも使用できるが、そのうちでも代
表的なものを挙げれば、スチレン、メチルスチレン、ク
ロルスチレンもしくはビニルトルエンなどの芳香族ビニ
ル単量体；またはブチル（メタ）アクリレート、２−エ
チルヘキシル（メタ）アクリレートもしくはトリメチロ
ールプロパントリ （メタ）アクリレートなどのアクリ
ル酸エステル類などである。
本発明の型内被覆組成物は以上に記述された各種の酸分
：不飽和ポリエステル樹脂またはビニルエステル樹脂（
＾）、ビニルエステルポリウレタン樹脂（Ｂ）およびビ
ニル系単量体（Ｃ）を、特に含窒素系不飽和ポリエステ
ル樹１１１１１ （Ａ）、ビニルエステルポリウレタン
樹ｍ１ｌｌ （Ｂ）およびビニル系単量体（Ｃ）を必須
の成分として、公知慣用の方法で混合せしめて得られる
ものであるが、かくして得られた本発明組成物には、さ
らに必要に応じて、酸化防止剤、顔料、離型剤、充填剤
、重合禁止剤、重合促進剤ｔたは重合開始剤などの如き
被覆組成物に常用される各種の添加剤をも含めることが
できる。
：不飽和ポリエステル樹脂またはビニルエステル樹脂（
＾）、ビニルエステルポリウレタン樹脂（Ｂ）およびビ
ニル系単量体（Ｃ）を、特に含窒素系不飽和ポリエステ
ル樹１１１１１ （Ａ）、ビニルエステルポリウレタン
樹ｍ１ｌｌ （Ｂ）およびビニル系単量体（Ｃ）を必須
の成分として、公知慣用の方法で混合せしめて得られる
ものであるが、かくして得られた本発明組成物には、さ
らに必要に応じて、酸化防止剤、顔料、離型剤、充填剤
、重合禁止剤、重合促進剤ｔたは重合開始剤などの如き
被覆組成物に常用される各種の添加剤をも含めることが
できる。
かくして得られる本発明組成物は、従来より連用されて
いる基材に対して使用することができるので、この基材
に関しては特別の制限はないが、就中、不飽和ポリエス
テル樹脂、ウレタン変性不飽和ポリエステル樹脂または
アミド変性不飽和ポリエステル樹脂などの熱硬化性樹脂
をベースとした各種繊維強化樹脂組酸物の型内被覆に有
用であり、特にすぐれた性能が発揮される。
いる基材に対して使用することができるので、この基材
に関しては特別の制限はないが、就中、不飽和ポリエス
テル樹脂、ウレタン変性不飽和ポリエステル樹脂または
アミド変性不飽和ポリエステル樹脂などの熱硬化性樹脂
をベースとした各種繊維強化樹脂組酸物の型内被覆に有
用であり、特にすぐれた性能が発揮される。
次に、本発明を参考例、実施例および比較例により具体
的に説明するが、以下において％とあるのは特に断りの
ない限りは、すべて重置％を意味するものとする。
的に説明するが、以下において％とあるのは特に断りの
ない限りは、すべて重置％を意味するものとする。
参考Ｍｌ （不飽和ポリエステルの調製例）攪拌機、
温度針およびｖＩｓガス導入管を備えた３ｊ反応フラス
コ中に、３０モルのプロピレングリコールと２０モルの
無水マレイン酸と１０そルの無水フタル酸を仕込んで２
００〜２０５℃に加熱して８時闘闘温度に保持した。１
ＩｉＩ価が３０〜３５に達した時点で、温度を６０℃に
下げて０．５ｇのハイドロキノンを加えた。以下、これ
をポリエステル（Ａｌ＞と略記する。
温度針およびｖＩｓガス導入管を備えた３ｊ反応フラス
コ中に、３０モルのプロピレングリコールと２０モルの
無水マレイン酸と１０そルの無水フタル酸を仕込んで２
００〜２０５℃に加熱して８時闘闘温度に保持した。１
ＩｉＩ価が３０〜３５に達した時点で、温度を６０℃に
下げて０．５ｇのハイドロキノンを加えた。以下、これ
をポリエステル（Ａｌ＞と略記する。
参考例２（同 Ｆ）
攪拌機、温度針、窒素ガス導入管および蒸留ヘッドを備
えた３１反応フラスコ中に、１２モルのプロピレングリ
コールと８モルの無水マレイン酸とを仕込んて２００〜
２０５℃に１０時間保持した。さらに同温度で１時間に
■って減圧下に水分を除去して不飽和ポリエステルを得
た。
えた３１反応フラスコ中に、１２モルのプロピレングリ
コールと８モルの無水マレイン酸とを仕込んて２００〜
２０５℃に１０時間保持した。さらに同温度で１時間に
■って減圧下に水分を除去して不飽和ポリエステルを得
た。
参考例３ （含窒素系不飽和ポリエステルの調製例）参
考例２で得られた不飽和ポリエステルをそのまま、参考
例２と同様の反応容器に什込んで、Ｉｇのハイドロキノ
ンの存在下に、４０℃で３モルのジフェニルメタン−４
゜４′−ジイソシアネートを添加し、７０℃に昇温して
３時間反応させた処、軟化点が６０〜６５℃で、酸価が
０．５で、かつ、水酸基価が５０なる淡黄色固体の目的
ポリエステルが得られたが、このさいの未反応インシア
ネートの残存は認められなかった。以下、これをポリエ
ステル（＾−２）と略記する。
考例２で得られた不飽和ポリエステルをそのまま、参考
例２と同様の反応容器に什込んで、Ｉｇのハイドロキノ
ンの存在下に、４０℃で３モルのジフェニルメタン−４
゜４′−ジイソシアネートを添加し、７０℃に昇温して
３時間反応させた処、軟化点が６０〜６５℃で、酸価が
０．５で、かつ、水酸基価が５０なる淡黄色固体の目的
ポリエステルが得られたが、このさいの未反応インシア
ネートの残存は認められなかった。以下、これをポリエ
ステル（＾−２）と略記する。
参考例４ （ビニルエステルポリウレタン樹脂の調製例
）参考ＩＮ２と同様の反応容易中に、１，３−ブチレン
グリコールの６モルとアジピン酸の４．５モルとを仕込
み、２２０〜２３０℃に加熱して１２時間保持したのち
、さらに同風度に１時間保持しつつ減圧下で水分を除去
した。
）参考ＩＮ２と同様の反応容易中に、１，３−ブチレン
グリコールの６モルとアジピン酸の４．５モルとを仕込
み、２２０〜２３０℃に加熱して１２時間保持したのち
、さらに同風度に１時間保持しつつ減圧下で水分を除去
した。
次いで、０．４ｇのハイドロキノンの存在下に、−４０
℃のａ度で６モルの、２，４−トルエンジイソシアネー
トと２゜６− トルエンジイソシアネートとの混合物（
以下、これをＴ口■と略記する。）と３．３モルのβ−
ヒドロキシエチルメタクリレートとを加え、８０℃に昇
温して４時間反応させた処、水酸基価が１２で、酸価が
０．５なる淡黄色の粘稠な液体である目的ポリウレタン
樹脂が得られたが、未反応イソシアネートは何んら確認
されなかった。以下、これをポリウレタン樹脂（Ｂ−１
）と略記する。
℃のａ度で６モルの、２，４−トルエンジイソシアネー
トと２゜６− トルエンジイソシアネートとの混合物（
以下、これをＴ口■と略記する。）と３．３モルのβ−
ヒドロキシエチルメタクリレートとを加え、８０℃に昇
温して４時間反応させた処、水酸基価が１２で、酸価が
０．５なる淡黄色の粘稠な液体である目的ポリウレタン
樹脂が得られたが、未反応イソシアネートは何んら確認
されなかった。以下、これをポリウレタン樹脂（Ｂ−１
）と略記する。
参考例５ （同 上）
参ｊｔ［２と同様の反応容器（ただし、容量は２７）中
に、１、 ４ ブチレンゲリコールの８．８モルとア
ジピン酸の８モルとを仕込み、２００〜２０５℃に１４
時間保持したのも さらに同温度に１時間保持しつつ減
圧下に水分を除去した゛。
に、１、 ４ ブチレンゲリコールの８．８モルとア
ジピン酸の８モルとを仕込み、２００〜２０５℃に１４
時間保持したのも さらに同温度に１時間保持しつつ減
圧下に水分を除去した゛。
次いで、０．４ｇのハイドロキノンを保存させ、４０℃
で１２モルのジフェニルメタン−４，４’−ジイソシア
ネートと０．８モルのβ−ヒドロキシエチルメタクリレ
ートとを加え□、８′０℃で５時間反応させた処、淡黄
色の粘性液体の、酸（−が０．２で水酸基価が１２・な
る目的ポリウレタン樹脂が、得られたが、このさい未反
応イソシアネートの残存は認められなかった。以下、こ
れをポリウレタン樹１１ｔ（Ｂ−２）と略記する。
で１２モルのジフェニルメタン−４，４’−ジイソシア
ネートと０．８モルのβ−ヒドロキシエチルメタクリレ
ートとを加え□、８′０℃で５時間反応させた処、淡黄
色の粘性液体の、酸（−が０．２で水酸基価が１２・な
る目的ポリウレタン樹脂が、得られたが、このさい未反
応イソシアネートの残存は認められなかった。以下、こ
れをポリウレタン樹１１ｔ（Ｂ−２）と略記する。
参考例も（同 １−）
攪拌機および温度針を備え、た２１反応フラスコ内を窒
素ガスで置換させたのち、数平均分子量が５００な゛る
ポリプロピレングリコールの２モル、ＴＤＩの３モル、
β−ヒドロキシエチルメタクリレ−１の２．２モルおよ
びバラベンゾキノンの０．２ｇを０込んで７０℃で４時
間反応させた処、水酸基価がＩＯなる淡黄色粘稠なる液
体の目的ポリウレタン樹脂が得られたが、未反応のイン
シアネートは検出されなかった。以下、これをポリウレ
タン樹１ｌｌ（Ｂ−３）と略記する。
素ガスで置換させたのち、数平均分子量が５００な゛る
ポリプロピレングリコールの２モル、ＴＤＩの３モル、
β−ヒドロキシエチルメタクリレ−１の２．２モルおよ
びバラベンゾキノンの０．２ｇを０込んで７０℃で４時
間反応させた処、水酸基価がＩＯなる淡黄色粘稠なる液
体の目的ポリウレタン樹脂が得られたが、未反応のイン
シアネートは検出されなかった。以下、これをポリウレ
タン樹１ｌｌ（Ｂ−３）と略記する。
実施例１
それぞれ参考例１および参考例４で得られた不飽和ポリ
エステルおよびビニルエステルポリウレタン樹脂を第１
表に１戦の割合で用いるほか、同表に１戦の他の成分を
も配合せしめて型内被覆組成物を調製した。
エステルおよびビニルエステルポリウレタン樹脂を第１
表に１戦の割合で用いるほか、同表に１戦の他の成分を
も配合せしめて型内被覆組成物を調製した。
そこで、まずテスト用のリブ付３５０鴎×３５０論なる
平機金型にイソフタル酸系不飽和ポリエステル樹脂を使
用したＳＭＣを入れ、金型温度を１３５〜１４０℃とし
ミ圧力を６０ｋｇ／−として２分間加圧成形した。
平機金型にイソフタル酸系不飽和ポリエステル樹脂を使
用したＳＭＣを入れ、金型温度を１３５〜１４０℃とし
ミ圧力を６０ｋｇ／−として２分間加圧成形した。
次いで、この金型を少し開いて上記型内被覆組成物の２
０ｇをシリンダーで自動的に注入したのち金型を閉じ、
１３５〜１４０℃なる金型温度および２（ｌｒ／−なる
圧力で２分間加圧成形した。
０ｇをシリンダーで自動的に注入したのち金型を閉じ、
１３５〜１４０℃なる金型温度および２（ｌｒ／−なる
圧力で２分間加圧成形した。
しかるのち、得られた成形品を取り出してから２４時間
後における硬化被覆組成物の当該ＳＭＣ基材に対する密
着性（１２＋下、これを第一密着性という、）を調べた
。
後における硬化被覆組成物の当該ＳＭＣ基材に対する密
着性（１２＋下、これを第一密着性という、）を調べた
。
ここで、密着性の試験はＪＩＳ Ｋ−５４００（塗膜一
般試験）に準拠した基量目密着試験法で行い、その判定
は０〜ｌＯなる等縁付により行い、ｊｌＯＪなる等級の
ものが最良の密着性を有することを示すようにした。こ
の結果は同表にボす通り「１０」であった。
般試験）に準拠した基量目密着試験法で行い、その判定
は０〜ｌＯなる等縁付により行い、ｊｌＯＪなる等級の
ものが最良の密着性を有することを示すようにした。こ
の結果は同表にボす通り「１０」であった。
また、得られた成形品の表面の平滑性を、ＪＩＳ Ｂ−
０６０１（表面粗度試験）の最大高さく Ｒｍａｘ）で
行った。
０６０１（表面粗度試験）の最大高さく Ｒｍａｘ）で
行った。
結果は、未被覆のＳＭＣ成形品の表面が５．８／Ｊｍ［
１ｍａｘ（Ｌ−８鶴）であったのに対し、被覆処理品の
表面は１．０μｍＲｍａｘ （同上）であった。
１ｍａｘ（Ｌ−８鶴）であったのに対し、被覆処理品の
表面は１．０μｍＲｍａｘ （同上）であった。
さらに、得られた成形品にア尖ノアルキドーメラミン焼
付塗料をＩ！＋験してトンプコート層を設けて得られた
瞼装品について、塗装後２４４時間おける密着性（以下
、これを第二密着性という、）、および６０℃、１００
％■なる雰囲気下に４００時間放置させたのちの密着性
（以下、これをＩＩ）密着性という。）の両試験を行っ
た処、いずれの場合もＥｌｏ」であった。
付塗料をＩ！＋験してトンプコート層を設けて得られた
瞼装品について、塗装後２４４時間おける密着性（以下
、これを第二密着性という、）、および６０℃、１００
％■なる雰囲気下に４００時間放置させたのちの密着性
（以下、これをＩＩ）密着性という。）の両試験を行っ
た処、いずれの場合もＥｌｏ」であった。
実施例２および３
公知慣用の方法によりビスフェノール−Ａ型エポキシ樹
脂とアクリル酸とより得られたビニルエステル樹脂（以
下、これをポリエステル（Ａ−３）と略記する。）と、
参考例６ｔ’１４られたビニルエステルポリウレタン樹
脂とを１１１表に記載の割合で用いるほか、同表に記載
の他の成分をも配合せしめて二ｍｍの型内被１１ＭＩ戚
物を調製した。
脂とアクリル酸とより得られたビニルエステル樹脂（以
下、これをポリエステル（Ａ−３）と略記する。）と、
参考例６ｔ’１４られたビニルエステルポリウレタン樹
脂とを１１１表に記載の割合で用いるほか、同表に記載
の他の成分をも配合せしめて二ｍｍの型内被１１ＭＩ戚
物を調製した。
かくして得られた前被覆組成物を各別に用いて、実施例
１と同様の線試験を行った。
１と同様の線試験を行った。
それらの結果は同表にまとめて示す。
実施例４および５
第１表に記載の充填剤（滑石）をそれぞれ所定の量だけ
配合させ、かつ、樹脂の配合量も同表に記載の如く変更
させた以外は、実施例１ならびに実施例２および３と同
様のｖｌｌｉで二種類の型内被覆組成物を調製した。
配合させ、かつ、樹脂の配合量も同表に記載の如く変更
させた以外は、実施例１ならびに実施例２および３と同
様のｖｌｌｉで二種類の型内被覆組成物を調製した。
か（（５て得られた前被覆組成物を各別に用いて、実施
例１と同様の線試験を行った。
例１と同様の線試験を行った。
それらの結果は同表にまとめて示す。
実施例ら
第１表に記載の導電性付与剤（導電性カーボンブラック
）を所定の量だけ配合させ、かつ、樹脂の配合量も同表
に記載の如＜＊１！させた以外は、実施例２および３と
同様の要領で静電塗装用型内被覆組成物を調製した。
）を所定の量だけ配合させ、かつ、樹脂の配合量も同表
に記載の如＜＊１！させた以外は、実施例２および３と
同様の要領で静電塗装用型内被覆組成物を調製した。
かくして得られた被覆組成物を用いて、実施例１と同様
の線試験を行った。
の線試験を行った。
それらの結果は同表に亥とめて示す。
比較例１〜３
ビニルエステルポリウレタン樹脂を−φ欠如させた以外
は、実施例１ならびに実施例２および３と同様の要領で
二種類の比較対照用型内被覆組成物を調製した。
は、実施例１ならびに実施例２および３と同様の要領で
二種類の比較対照用型内被覆組成物を調製した。
かくして得られた被覆組成物を用いて、実施例１と同様
の線試験を行った。
の線試験を行った。
それらの結果は同表にまとめて示す。
実施例７
それぞれ参考例３および参考例５で得られた含窒素系不
飽和ポリエステルおよびビニルエステルポリウレタン樹
脂を第２表に記載の割合で用いるほか、同表に記載の他
の成分をも配合せしめて型内被覆組成物を調製した。
飽和ポリエステルおよびビニルエステルポリウレタン樹
脂を第２表に記載の割合で用いるほか、同表に記載の他
の成分をも配合せしめて型内被覆組成物を調製した。
かくして得られた被覆組成物を用いて、実施例１と同様
の線試験を行った。
の線試験を行った。
それらの結果はまとめて同表に示す。
実施例８
参考例５のビニルエステルポリウレタン樹脂に替えて同
割合の参考例６で得られたビニルエステルポリウレタン
樹脂を用いた以外は、実施Ｍ７と同様にして型内被覆組
成物を調製した。
割合の参考例６で得られたビニルエステルポリウレタン
樹脂を用いた以外は、実施Ｍ７と同様にして型内被覆組
成物を調製した。
かくして得られた被覆組成物篭用いて、実施ａｔと同様
の線試験を行った。
の線試験を行った。
それらの結果はまとめて［１２表に示す。
実施例９
［２表に記載される如き樹脂の配合割合に変更させた以
外は、実施例７と同様にして型内被覆組成物を調製した
。
外は、実施例７と同様にして型内被覆組成物を調製した
。
かくして得られた被覆組成物を用いて、実施例藍と間樺
の線試験を行った。
の線試験を行った。
それらの結果はまとめて同表に示す。
実施例１Ｏ−１２
ｉ８２表に記載の充填剤（滑石）をそれぞれ所定の置だ
け配合させ、かつ、樹脂の配合量も同表に記載の如く変
更させた以外は、実施例７わよび８と同様のＩＩ！ｌ１
ｌｉｉで二種類の型内被覆組成物を調製した。
け配合させ、かつ、樹脂の配合量も同表に記載の如く変
更させた以外は、実施例７わよび８と同様のＩＩ！ｌ１
ｌｉｉで二種類の型内被覆組成物を調製した。
かくして得られた各被覆組成物を各別に用いて、実施例
１と同様の線試験を行った。
１と同様の線試験を行った。
それらの結果はまとめて同表に示す。
比較ｆｐ４４および５
含窒素系不飽和ポリエステルおよびビニルエステルポリ
ウレタン樹脂を一切欠如させた以外は、実施例７および
８と同様の要領で二＠類の比較対照用型内被覆組成物を
調製した。
ウレタン樹脂を一切欠如させた以外は、実施例７および
８と同様の要領で二＠類の比較対照用型内被覆組成物を
調製した。
かくして得られた被覆組成物を用いて、実施例１と同様
の線試験を行った。
の線試験を行った。
それらの結果はまとめて第２表に示す。
実施例１３および１４
第２表に記載の導電性付与剤（導電性カーボンブランク
）をそれぞれ所定の量だけ配合させ、がっ、樹脂の配合
量も同表に記載の如（変更させた以外は、実施例７およ
び８と同様の要領で二種類の型内被覆組成物を調製した
。
）をそれぞれ所定の量だけ配合させ、がっ、樹脂の配合
量も同表に記載の如（変更させた以外は、実施例７およ
び８と同様の要領で二種類の型内被覆組成物を調製した
。
かくして得られた前被覆組成物を各別に用いて、実施例
１と同様の線試験を行った。
１と同様の線試験を行った。
それらの結果はまとめて同表に示す。
なお、以Ｆの各実施例で得られた被覆組成物はいずれも
常温で２ケ月間以上に亘って安定であって、すぐれた保
存安定性をも有することが確鑓された。
常温で２ケ月間以上に亘って安定であって、すぐれた保
存安定性をも有することが確鑓された。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 （Ａ）不飽和ポリエステル樹脂またはビニルエ
ステル樹脂と、 （Ｂ）一般式 で示される上記（Ａ）と共重合可能なビニルエステルポ
リウレタン樹脂と、 （Ｃ）ｈ記（Ａ）と共重合可能なビニル系単量体を必須
の成分として含んで成る型内被覆組成物。 ２、前記不飽和ポリエステル樹−（＾）が、分子内にウ
レタン結合を有する含窒素系不飽和ポリエステル樹脂で
あることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載され
た組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57070812A JPS58187435A (ja) | 1982-04-27 | 1982-04-27 | 型内被覆組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57070812A JPS58187435A (ja) | 1982-04-27 | 1982-04-27 | 型内被覆組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58187435A true JPS58187435A (ja) | 1983-11-01 |
| JPH0235776B2 JPH0235776B2 (ja) | 1990-08-13 |
Family
ID=13442351
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57070812A Granted JPS58187435A (ja) | 1982-04-27 | 1982-04-27 | 型内被覆組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58187435A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62297308A (ja) * | 1986-06-18 | 1987-12-24 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 硬化型樹脂組成物 |
| US5382626A (en) * | 1990-03-09 | 1995-01-17 | Montedison S.P.A. | Cross-linkable polyester/isocyanate compositions suited for the preparation of composite materials |
| FR2858329A1 (fr) * | 2003-07-29 | 2005-02-04 | Sophie Imbert | Gel coat ou top coat non jaunissant des resines vinylester urethane, leur procede de preparation |
| CN102906202A (zh) * | 2010-05-20 | 2013-01-30 | 理研科技株式会社 | 硬涂层涂料及成形体 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54161639A (en) * | 1978-06-08 | 1979-12-21 | Ici America Inc | Coating composition containing liquid polymer having functional end groups |
-
1982
- 1982-04-27 JP JP57070812A patent/JPS58187435A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54161639A (en) * | 1978-06-08 | 1979-12-21 | Ici America Inc | Coating composition containing liquid polymer having functional end groups |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62297308A (ja) * | 1986-06-18 | 1987-12-24 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 硬化型樹脂組成物 |
| US5382626A (en) * | 1990-03-09 | 1995-01-17 | Montedison S.P.A. | Cross-linkable polyester/isocyanate compositions suited for the preparation of composite materials |
| FR2858329A1 (fr) * | 2003-07-29 | 2005-02-04 | Sophie Imbert | Gel coat ou top coat non jaunissant des resines vinylester urethane, leur procede de preparation |
| CN102906202A (zh) * | 2010-05-20 | 2013-01-30 | 理研科技株式会社 | 硬涂层涂料及成形体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0235776B2 (ja) | 1990-08-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4425468A (en) | Polyurea-polyurethane acrylate polymer dispersions | |
| US4242415A (en) | In-mold coating compositions containing functional group terminated liquid polymers | |
| KR101685216B1 (ko) | 열-경화성 분말 코팅 조성물 | |
| JP6027006B2 (ja) | 超分岐ポリマーを基剤とする二成分形ポリウレタン | |
| EA030358B1 (ru) | Винилфункционализованные уретановые смолы для композиций порошковых покрытий | |
| US4477405A (en) | Method of in-mold coating | |
| US4089844A (en) | Blocked polyisocyanate and method | |
| US3371056A (en) | Thixotropic mixtures capable of being hardened resulting in the formation of synthetic materials | |
| GB2108987A (en) | In-mold coating composition and method of in-mold coating | |
| US5708117A (en) | Coating agents and use thereof as primers and/or fillers in the production of multilayer lacquer coatings | |
| JPS58187435A (ja) | 型内被覆組成物 | |
| JPS60221437A (ja) | 一液性型内被覆用組成物 | |
| EP0006308A1 (en) | In-mould coating compositions containing functional group terminated liquid polymers and method of covering surface defects of a moulded thermoplastic article therewith | |
| JP3103633B2 (ja) | 型内被覆組成物 | |
| JP4096219B2 (ja) | 相溶化剤、ラジカル共重合性樹脂組成物、成形材料及び成形品 | |
| WO1993007216A1 (en) | Thermosetting polyester plastic compositions containing blocked polyisocyanate and isocyanate-reactive material | |
| JP3086349B2 (ja) | 型内被覆組成物 | |
| US4550060A (en) | Coated article | |
| JPH0570712A (ja) | 型内被覆組成物 | |
| JP2607112B2 (ja) | 型内多層塗膜形成方法 | |
| JP2561843B2 (ja) | 型内被覆用組成物 | |
| US4555551A (en) | Method of molding | |
| JP2004323707A (ja) | 成型加工用シート、成型加工用粘着シート、およびそれらを用いて製造される着色成型体 | |
| JPS60116415A (ja) | 型内被覆組成物 | |
| GB2284424A (en) | Modified polyester resin |