JPS58184948A - 電子写真用有機光導電性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 不発＋１４は、先導電体に係り、史に具体的には、箋子
写真による画Ｊ作成に有効な感光体に利用できる電子写
真用有機光４（性組成蜀に関する。

魁子写真用感光体の光導電Ｊｉｔ形成するＭ機編分子元
４電体として、ポリーＮ−ビニルカルノくゾール（以下
ＰＶＫと略す）が却られている。このＰＶＫは、機械的
、化学的および電気的に耐久性が優れている反面、可視
光に対する感度ｔ−有してイナイ７ｔメＩＣ１待公１１
１８３４−１０９６６号に示さｎるような種々の増感剤
を用いる方法、特公昭５３−７８１１号に示さｎるよつ
な西の光４［体と組合せて用いる方法などが提案されて
いる。増感剤を蘇、ヵよ。、わ、よユ。６□ヵ１０．。

。 ４儂等の感光体として実用化されているのは、特公昭５
０−１０４９６号ＶＣ示さｎ４、ＰＶＫ（Ｄ如さ鑞子供
与性有機高分子光４１を本に電子受答１質として作用す
る２、４．７−ドリニトロフルオレノン（以下ＴＮＦ’
と略す）を添加して、前記ＰＶＫ七電荷移動錯体とする
方法、さらに、特開１＠５４−２４０２６号にａＸ前記
電荷移動錯体にフタロンアニンあるいはフタロンアニン
誘導体を含有してなる電子写真用光導電性組成物などが
ある。ＴＮＦは・ＰｖＫの最も優れ建増感剤である反面
、変異原性物質であり、発癌性物質の疑いがある。すな
わち、ＰＶＫ〜ＴＮＦ’から成る框子写真用有機元４電
性組成＋ＩＪに、発癌性の疑いがある切質？含んでいる
という欠点？有し・薔りる。企業の社会的責任ＶＣおい
て、このような発癌性の疑いがあるＴＮＦ’ζ丈用しな
い方向にあり、ＴＮＦｔ−用いた場合と比較して同等以
上の厄子写真特性を有する電子受容ａ物質の＠発が強く
望まれていた。

不発明の目的は、前記のｙＦ３き発癌性の疑いがある’
Ｉ’ＮＦ’ｔ−使用しなくとも、優れた１子写Ｘ特性（
帯電圧、感り七Ｍする電子写真用有機光導電性組成ｍｔ
提供することにある。

ＰＶＫの如き、電子供与性物質にＴＮＦの如き電子受答
性物質を添加すると、容易に電荷移動錯体紫形成する。

ＰＶＫ〜ＴＮＦ’からなる１１荷移動錯体の感光波長域
は、７０００ｍ以下の範囲であるが、この’１ｌｌＬ荷
移動＠本に、長波長吸収性顔料の７タロンアニンを添加
すると、さらに感光波長域がより長波化され、感度か向
上することが矧られているー。本発明者らは、上記の既
知の事実ケ基に、ＰＶＫ〜電子受容性物質〜７タロ／ア
ニンからなる峨子写真用有機元４１を性組成物のうち、
電子受答性＠質を種々検討し、電子受容性物質の還元ぼ
位（対朗和カロメ誌電極）と感度にに、第１図に示す様
な関係かめることを見いだし、本発明に到達した。ここ
で、還元電位の測定は、下記の方法により行つ之。電子
量８注物質２ｍｇをアセトニトリルｌＯｍｚＫ＠ｌ解し
、さらに電解性物質として、過塩素酸テトラエチルアン
モニウム全アセトニトリルに対して、１モル％をガΩえ
、測足溶液金作製し之。この溶液に、動作電極及び対同
電億として白金電極、参照１１Ｌ極として、飽和カロメ
ル成極を使用して、還元電位？室温にて測定し之。

第１図から、感度の成長ｆｉｔは、還元電位が−０，５
Ｖ付近にあることがわかる。この理由について、明確に
はわからない。た疋し、還元１位が−０，５Ｖ付近にお
いても感度の悪いものがあるが、これはＰＶＫと醒子受
容性吻質との相容性（框子受答性、＠質の溶解性）が、
影響していると推察する。

本発明の１子写真用光導ぽ性組成吻は、電子供与性を有
する’ｘ＊ＭＪ分子光導電体１０重量部当り、還元１位
が−０，３〜−１，（１’の電子受谷注＃質０．８〜５
ｉｔｓ及びフタロシアニン＃ｉ科０，０６〜６重量部か
ら成ること全特徴とするｃ１！子供与性をＭする有磯高
分子光導電本としては、例えばボＩＪ−Ｎ−ビニルカル
バゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニル
アントラセン、ポリアセナフタレン、ポリ−９−（ビニ
ルフェニル）７ントラセン、ボ’Ｊ−９−（４−ペンテ
ニル）カルバ／−ル、ホ’）　−９−（ｓ−ヘキシル）
カルバゾール、ポリメチレン・ピレン、ポリ〜１−（ピ
レニル）ブタジェン、あるいけどレンのＮ位置換アクリ
ル酸アミド重合体およびこれら７ｉ合本のアルキル、ニ
トロ、アミン、ハロゲン又ハヒドロキノｒＩＪＬ洟本′
４挙げられるが、経済性、機械的、化♀的、電気的に優
れているボＩＪ　−Ｎ−ビニルカルバゾールが好ましい
。

［乙かかる電子受答性物質としては、 Ｂｒ０　　　　　　　　　　　０ ０　　　　　　　　　　０ ０　　　　　　　　　　　０ ｊ　、、ｌｌｌ □　　　　　　　　　　　　”□ｃｚ ０ 昌、 号が挙げられる。これ４電子受容性の添加黛に、明記電
子供与性の４機高分子元導電本１０重部に対しα８〜８
重量部の添加が好ましく、この範囲以下及び以上におい
て、荷に感度が悪くなる。

このようにして侍られた電衝移動錯本にさらに、Ｍ機制
分子光４亀不１０重部当り０．０６〜６重重部の７タロ
シアニノ鎮＠ヲ添り口することにより、本発明に示す電
子写真用有機光導電性組成゛吻が得られる。フタロシア
ニン顔料としては、例えば、無金属フタロンアニン及び
肩フタロソアニン等が挙げられ、さらにその結晶形によ
り、α、β、ｌ。

χ型等に分類できるが、いかな６結晶形に２いても受用
可能である。フタロシアニン−科の添り口量汀、０．０
６重量部以下においてに感度が悪くなり、埒らに６重を
都以上になるとコロナ帝［誂の暗所における１位保持が
悪くなり、イ子写真用感元本として好ましくない。

本発明の電子写真用有機光導電性組成吻に用いる導電性
支持体としては、真ちゅう、アルミニウム、苦、鋼等が
用いられ、これらに過当な厚さ、硬さま之は屈１１１８
性のある／−ト、４板、日時状であっても良く、グラス
チックの薄層で被覆されていても良い。また、金属被種
紙、金属プラスチックンート、ヨウ化アルミニウム、ヨ
ウ化鋼、酸化インジウムまたは酸化スズの薄層で被覆き
ｎ之カラスであっても良い。通常支持体ｄ１それ１不４
蒐性であるか又は、４１１Ｌ性の表面全待ち、取扱うの
に十分な傾度のめることが１ましい。

不発明の電子写真用有慎先導電性組Ｍ、４Ｊには、必要
に応じて、界面活性剤及び可塑剤を添加することが可能
であり、これらの添加により、接着性、耐摩耗性等の機
械的性質、“成膜性、可撓性等の物理的性質、素材の分
散性向上による電子写真的性質全改良することができる
。

不発明の電子写真用有機光導４ｃ性組成吻は、有機溶剤
中に溶解あるいは分散させ九塗液を作製後、この塗液を
導電性支持体上に塗工により、塗ｄ１．全作製し、乾燥
後電子写真用感光体とする。前述の塗液の作製方法は、
まず有機高分子光導遊体を有機溶剤に各４させた溶層と
７タロシアニン顔料を有機溶剤に分散式せ之分散液ｔｎ
′裂踵有機高分子光導１［本溶液と７りロシアニン顔料
分散液を混合後、さらに電子受容性物質全添加して溶解
きせるかあるいは、有機高分子光導ＩＩＥ本溶液に電子
受谷性吻質を蚕卵して、ｆ８屏させた後、フタロ／アニ
ン頑科分散液を混合してもよい。また塗工は１一般に知
られてい６方法、例えばバーコータ、ロールコータ、ア
プリケータ、元延等により行われる。通常、膜厚は、３
〜３　ＱＡｍの闇で８Ｕ記導電性支持不上に形成される
。

このようにして得られた本発明の電子写真用有機光４電
体組成吻に、感光体表面をグラスｆｆ電きぜ之時に高感
ｌｆを示し、全ての範囲の可視光線を光源とする反傭複
写を行う電子写真用感光体に利用できる。

以下、本発明金５１！施的により、Ｊ４体的に説明する
。

実施列１ ボＩＪ−Ｎ−ビニルカルバゾール（亜南香料産業株式安
社裂、ノビコール２１０１５重を部をテトラヒドロフラ
ン４５重量部１見、ｒｔ拌により溶解し友。このボＩＪ
　−Ｎ−ビニルカルバゾール（以下ＰＶＫと略す）溶液
５重を部に、可塑剤として、抱祁ポリエステル樹脂（東
洋紡績社製、バイロン２００）１ｍ［部全テトラヒドロ
フラン４９貞ｍ部に溶解させ九躊液０．５重量をカロえ
、更に２．３−ジクロル−５−メチル−１，４−ナフト
キノン０．１５重ｔ′！６を加え、十分攪拌を行い２．
３−ジクロル−５−メチル−１，４−ナフトキノンヲ完
全゛・に溶解し之。さらにｇ型鋼フタロシアニンＩｄ４
科Ｃ東洋インキ製造社製、リオノールブルーＥＳ１３重
部をトルエン９７重量部に分散させた分散液１ｊｔｔ部
、界面活性剤（東しシリコーン社製、ＤＣＩ　ＩＰＡ１
２重量部ヲ重量部上テトラヒドロフラン９８重１部せｔ
ｍ液ｏ、１ｆｔ、テトラヒドロフラン３重部別え之後、
十分攪拌して電子写真用Ｍ機光導酸性組成物の塗液を得
友。この塗液を厚ｇ１００ＪＪｍのアルミニウム板上に
、オートマチックアプリケータ（東洋精機社製）で塗工
した。この＊ｇ膜厚（８μｍ）ｆ：８０ｔＺ’・２時間
乾燥後、暗所に４Ｑ間滲置して、電子写真特性全測定し
′ｆＣ，ｅ測定は、静電記録紙試験装置（川口框機社製
、５Ｐ−４２８）ｔ−愛用し、正５ｋＶの一１０ナ帯電
を１０秒間行って帯電させ（１０秒間帯電直後の表面電
位ＶＯｆｌを初期電位とする）、３０秒間暗所に放ｉｔ
後（この時の攪面電位をＶＳＯで表わし、（Ｖｓｏ／Ｖ
ｏ）ｘｉｏｏ　（％）を暗減衰とする）、タンゲスアン
ラングで表面の照度が２ルツクスになるように４光し、
この時の表面電位の減衰と時間金言己録し、Ｖ、ｏが１
／２になるまでに要した時間ｔ（秒）を求め、ｔと照度
（ルックス）との積で感ｆ（半減４光ｔ、Ｅｓ。（ルッ
クス・秒））を求めた。

その結果、本’ｉｌ！、７ｉｉｉ列の電子写真特性は、
初期電位６２０Ｖ、暗減衰６６％、感度６ルツクス・秒
と実用上問題のない特性を要してい友。

比較例 実ｍ例１において、電子受容性運賃である２゜３−ジク
ロル−５−メチル−１，４−ナフトキノンをＴＮＦ’に
替え、実施ガ１と全く同様な方法にして、電子写真特性
をｄ足した。その結果、ｗ期電位６００Ｖ、暗減衰６３
％、感［５ルツクス・秒と、実施列１とほぼ同等な特性
であった。

実ＭＡガ２ 実Ｍ　１ｆｉＪ　１の２．３−ジクロル−５−メチル−
１゜４−ナフトキノンの替りに２．３−ジブロム−５−
エチル−１，４−ナトΦノン金用い、他は、実施列１と
同様にし、２，３−ジブロム−５−エチル−１，４−す
７トキノンの添ＤＯ１と電子写真特注のＡ係を調べ之。

その結果’を第１表に示す。２゜３−ジブロム−５−エ
チル−１，４−ナフトキノンの添７ＪＩ］童が増えるに
従い、初期を位及び暗減良共に低下する傾向を示す。し
かし、感度については、４重量部添加付近に最良ｌｌ［
を示し、最適な添７１０量が存在することがわかった。

コル５〃ｆ柱と−り３ 実力列１と同様なＰＶＫ溶液及び界面活性剤層ｇを作製
した。さらに、可塑剤としてフタル酸ンオクチル２ｉｔ
ｔｉｖテトラヒドロフラン４Ｂｉ１部に溶解させた浴液
及びβ型鋼フタロシアニンＡ４−＋（大日不インキ社製
、ファーストゲンプルーＦ”ＧＦ’：１３重を部金トル
エン９７重ｆ部に分散させた分散液を作製した。ＰＶＫ
溶液５ム鎗邪に、界面活性剤浴液０．１ｇ量部、フタル
酸ジオクチル＠液０．４重麓、テトラヒドロフラン３重
を部を加えた。さらＶにの液Ｖこ、２−クロルアントラ
キノン０．０７５重を部で／ＪＯ疋、十分攪拌を行った
。このような溶液を多数作製し、第２表に示すように、
前述し７２ｚ型鋼フタロ７アニン一科分紋液の添加１金
徨々変化させて、十分分散させ、電子写真用有機光４［
［性組成吻塗液を得友。このｆ液を実施−」１と同様に
迩工及び乾燥後（：□−子写真特性を測定し之。その結
果？第２表に示す 第　　　　　２　　　　表 この表からもわかるように、！型鋼フタロシアニン頑科
の添加量が少なすぎても多すぎても感度が悪くなる。−
万、初期電位と暗減哀は、添加量が多くなると、共に低
下する順回を示す。

実施列４ 果ｍ９１１と同様なＰ　Ｖ、に浴液、飽和ポリエステ１
（・ ル樹脂浴液、界面活性側溶液、Ｓ型鋼７タロンアニン顔
料分散液を作製した。ＰＶＫＩ＠欣５重重部に、飽和ポ
リエステル樹脂溶液０，５重量部、界面活性剤溶液０．
１重量部、Ｉ型鋼フタロシアニン−科分牧液２重ｉ部、
テトラヒドロ７ラン３電を部加え、十分子Ｒ件を行った
。このような液を多数作製し、１１ｇ３表に示すように
、還元電位が各々興る電子受容性物質０．１５Ｍ１ｉ部
ｔ−添〃口して溶解させ、電子写真用有機光４篭性組成
′＠塗液を作製した。

この塗液を実施ガ１と同様な方法により、塗工乾燥して
、電子写真特性を測定した。その結果を４３表に示す。

還元電位が−１，ＯＶ’ｚ越えると初期Ｆｔ位、暗、ｉ
凝及び感度共に悪く、特に感度は極端に悪くなる。この
傾向は、還元電位が大さくなる（−〇、２３Ｖ以上）揚
台も、同じであり、還元電位の厳２Ｍ値が−０，５Ｖ付
近に存在することがわが・つた。

本発明によれば、発癌性物質の疑いがあるＴＮＦをザ用
しなくとも、ＴＮＦ’ｔ−用いｆｃＩｆｉｌＦ侍ら扛る
電子写真荷性と同等の直が得られ、安全性において大さ
な効果がある。

【図面の簡単な説明】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、電子供与性？有するＭ機高分子光導電体１０重量部
   当り、還元電位が−α３〜−１．　ＯＶの範囲である電
   子受容性器ｊｉｉｏ、８〜８重重部及びフタロシアニン
   顔料０．０６〜６重量部から成る電子写真用有機光導電
   性組成物。 ２、Ｍ磯高分子元導電体が、ボＩＪ−Ｎ−ビニルカルバ
   ゾール又はその置換体である％粁縛求の範囲第１項記載
   の電子写真用有機光導電性組成物。 ３、電子受容性吻質が、下記一般式（Ａ）で表わきれる
   特許ｄ求の範囲第１項及び第２項記載の電子写真用有機
   光導電性組成物。 僅し、式中のに素は、Ｃ１，Ｂｒ、１．Ｎｏ。 及び炭素数４以下のアルキル晶等で＊ｎされていでもよ
   い。 ４．４ｃ子受容ａＷ＊　が、下ｉｅ−Ｍ式（Ｂ　）　テ
   ”ｌＥ！＞される特許請求の範囲第１項及び第２項記載
   の電子写真用Ｍ機先導電性組成物。 但し、式中Ｏ水：！ｇは、Ｃ１，Ｂｒ、Ｉ、Ｎｏｔ及び
   炭素４以下のアルキル基等でｌＩｌ漠されていてもよい
   。