JPS58183636A - ポリプレニルアルデヒド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリプレニルアルデヒドに関する。

さらに詳しくは、本発明は、一般式 ％式％ （式中−〇Ｈ２−Ｃ二Ｃ−ＣＩ（２−はトランス型イソ
プレン単）ｂｃ　Ｈ 位を表わし、−Ｃｋ１２−Ｃ−Ｃ−ＣＨ２−はシス型イ
ソプレン単位を表わし、ｎは１１〜１９の整数を表わす
。）で示される新規なポリプレニルアルデヒドに関する
。

本発明により提供される一般式（１）で示されるポリプ
レニルアルデヒドは医薬、化粧料などの原料として有用
な物質であり、とくに哺乳類ドリコール類の合成中間体
として有用である。

ドリコール類は１９６０年にＪ、　Ｆ、　Ｐｅｎｎｏｃ
ｋ　らによってブタの肝臓からはじめて単離され［Ｎａ
ｔｕｒｅ（Ｌｏｎｄｏｎ　）　、　１８６．４７０　（
１９６０）参照］、のちに□このものは一般式（Ａ） −２＝ ＣＨｓ　　　　　　　　　　ＣＩ（ａ　　　　　　　　
ＨｓＣＨＣＨ３−Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２（７ＣＨ２−ｃ−Ｃ
−ＣＨ２星ＣＨ２−Ｃ＝Ｃ−ＣＨ２カＣＴ（３ ＝ＣＨ２−ＣＨ−ＣＩＦＬＩ−ＣＨ２−ＯＨ（Ａ）ＣＨ
ｓ 〔式中、　−ＣＨ２−Ｃ＝Ｃ−ＣＨ２−はトランス型イ
ソプレンＨｓＣＨ 単位を表わし、−ＣＨ２−Ｃ＝Ｃ−ＣＨ２−はシス型イ
ソプレン単位を表わす。本明細書中において以下同様。

〕で示される構造を有するポリプレノール同族体の混合
物であって、式（Ａ）中のシス型イソプレン単位の数を
表わすｊは一般に１２から１８まで分布し、ｊ＝１４．
＋５および１６の３種の同族体が主体となっていること
が明らかにされた（　ＲｌＷ。

Ｋｅｅｎａｎ　ｅｔ　ａｌ、、　Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａ
ｌ　Ｊｏｕｒｎａｌ、　　１６５．５０５（１９７７）
参照〕。ドリコール類はブタの肝臓のみならず、哺乳動
物体内に広く分布しており、生体の生命維持の上で極め
て重要な機能を果していることが知られている。例えば
、Ｊ、　Ｂ、　Ｈａｒｆｏｒｄら＝３− は子牛やブタの脳内白髄質を用いるｉｎ　ｖｉｔｒｏ試
験により、外因性ドリコールがマンノースなどの糖成分
の脂質への取り込みを促進し、その結果、生体の生命維
持のうえで重要な糖蛋白質の形成を増大させる作用を持
つことを明らかにしている（　Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ
　　ａｎｄ　Ｂｉｏｐｈｙｓｉｃａｌ　　Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈＣｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ、　７６、１０３６（
１９７７）参照〕。ドリコール類によるかかる脂質への
糖成分の取り込み促進効果は成長期の生体におけるより
も既に成熟している動物において顕著であることから、
老化防止の点でのドリコール類の働きが注目されている
。

また、　Ｒ，ＷＫｅｅｎａｎらは幼年期などの急速に成
長を続けている生体にとっては外からドリコールを摂取
し、自己の体内で生合成して得られるドリコールを補う
ことが重要であると述べている［Ａｒｃｈｉｖｅｓｏｆ
　Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｂｉｏｐｈｙｓ
ｉｃｓ、　１７９．６３４（１９７７）参照〕。さらに
、赤松らはラットの再生肝中のドリコールリン酸エステ
ルを定電し、その量が正常な肝中よりも著しく減少して
おり、肝組織での糖蛋白の合成機能が大巾に低下してい
ることおよび＝４＝ 外からドリコールリン酸エステルを加えると該機能が改
善されることを見出した〔第５４同日本生化学会大会（
１９８１年〕において発表〕０上記のようにドリコール
類は生体にとって極めて重要な機能を司る物質であり、
医薬品またはその中間体として有用であるが、従来その
入手は容易でなく、例えばブタの肝臓１０ｋｖから複雑
な分離操作を経てやっと０．６Ｆのドリコールが得られ
るに過き゛ない［Ｆ、Ｗ、　Ｂｕｒｇｏａ　ｅｔ　ａｌ
、、　ＢｉｏｃｈｅｒｎｉｃａｌＪＯ口ｒｎａｌ　、肋
、４７０（１９６３）参照〕○　ドリコール類を全合成
することは、それらの複雑で特異な分子構造から明らか
なように現在の有機合成の技術では至難のことである。

合成中間体を天然物に依存し、これに簡単な合成化学的
処理を加えるのみでドリコール類を得ることができるな
らば有利であるが、従来そのような好都合な物質は見出
されていない。従来、下記の一般式（Ｂ） ＣＦＬｓ　　　　　　ＣＨｓ ＋ｃＨ２−Ｃ＝Ｃ−ＣＨ２−％Ｃ）Ｈ（Ｂ）５− 〔但し、ｋ−４〜６〕で示されるポリプレノール類（こ
れらはベックプレノール類と呼ばれている）がシラカン
バ（Ｂｅ　ｔｕｌａ　ｖｅｒｒｕｃｏｌａ　）から採取
し得ることは知られているが、これらからシス型イソプ
レン単位の数が１４．１５および１６のものを主体とす
るドリコール類を合成することは現在の有機合成技術で
はほとんど不可能である。またＫ。

ＨａｎｎｕＳらはヨーロッパ赤松（Ｐｉｎｕａ　　ａｙ
ｌｖｅａｔｒｉｓ　）の葉から乾燥重量基準で１優の収
率でポリブンニル成分を単離し、この成分がイソプレン
単位１０〜１９個を主としてシス配置で有するポリプレ
ニルアセテート混合物であることを報告しているが［Ｐ
ｈｙｔｏｃｈｅｍｉａｔｒｙ、　１３．２５６３（１９
７４）参照〕、彼らの報告には該ポリプレニルアセテー
ト中のトランスおよびシス配置についての詳細までは解
明されていない。さらに、Ｄ、　Ｆ、　Ｚｉｎｃｋｅｌ
　　らはストローブ松（Ｐｉｎｕｓ　５ｔｒｏｂｕｓ　
）の葉の抽出物中にイソプレン単位数１８個またはイソ
プレン単位数の平均値が１８であるＣ０ｏのポリプレノ
ールが存在するこ□とを報告１．テｔ／）るが［Ｐｈｙ
ｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、　１１．３３８７６− （１９７２）参照〕、この報告では核ポリプレノールの
トランス、シス配置について詳細な解析を行なっていな
い。

本発明者らの一部とその共同研究者らは、先に、イチョ
ウおよびヒマラヤ杉から有機溶媒によって抽出される抽
出物を、必要により加水分解したのち、クロマトグラフ
ィー、分別溶解法その他の適当な分離法によって処理す
ることにより、１４〜２２個のイソプレン単位を哺乳類
ドリコール類とまったく同じトランス、シス配置で有す
るポリプレノールおよび／またはその酢酸エステル同族
体混合物からなるポリプレニル画分が得られること、該
ポリプレニル画分は哺乳類ドリコール類に比べてα−末
端の飽和イソプレン単位が存在しないだけで哺乳類ドリ
コール類におけるポリプレニル同族体の分布に非常によ
く似たポリプレニル同族体分 の分布を示すこと、該ポリプレニル画・は所望によりそ
の構成成分である個々の（イソプレン単位数が一様な）
ポリプレニル同族体に比較的容易に分離しうろこと、従
って該ポリプレニル画分およ７− びそれから分離された各ポリプレニル同族体はいずれも
哺乳類ドリコール類の合成中間体として非常に適してい
ることを見出した。

本発明者らは、上記のごときポリプレニル化合物を用い
て哺乳類ドリコール類を効率的に製造す６ため該ポリプ
レニル化合物のポリプレニル鎖のα−末端に飽和イソプ
レン単位を導入する方法を鋭意検討した結果、かかる方
法における中間体として有用な前記一般式（１）で示さ
れるポリプレニルアルデヒドを創製し、本発明を完成す
るに至った０ 一般式（１）で示される本発明のポリプレニルアルデヒ
ド〔以下、ポリプレニルアルデヒド（１）と記す。〕は
、一般式 （式中Ｘはハロゲン原子を表わし、ｎは前記定義のとお
如である。） で示されるポリプレニルハライド〔以下、ボリプ８− Ｖ　ニルハライド（ＩＩ）と配す。〕をシアンメチル鋼
と反応させることにより得られる一般式（ＩＩＩ）（式
中ｎは前記定義のとおりである。）で示されるポリプレ
ニルニトリル〔以下、ポリプレニルニトリル（１）と記
す〕を還元することによって得ることができる。

ポリプレニルハライド（Ｉｆ）は前述のようにイチョウ
あるいはヒマラヤ杉の抽出物から直接または加水分解を
経て得ることができる一般式％式％ （） （式中ｎは前記定義のとおりである。）で示されるポリ
プレノールまたはその混合物をハロゲン化剤たとえばＰ
αｓ、ＰＢｔｓのごとき三ノ・ロゲン化リン、　ＳＯＱ
！２．５ＯＢｒｚのごときチオニルハライドなどでハロ
ゲン化することにより容易に得られ＝９− る。このハロゲン化反応は、通常、たとえばヘキサン、
ジエチルエーテルなどの適当な溶媒中に上記ポリプレノ
ールを溶解し、これにトリエチルアミン、ピリジンなど
で代表される塩基の存在または不存在下に約−２０℃〜
＋５０℃の温度においてハロゲン化剤を加えることによ
り行われる。

ポリプレニルハライド（ＩＩ）とシアノメチル鋼との反
応は溶媒中で行なうことが望ましい。好適に使用される
溶媒としてはジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、
１，２−ジメトキシエタンなどのエーテル系溶媒が挙げ
られる。溶媒の使用量は、臨界的ではないが、ポリプレ
ニル・・ライド（Ｉｔ）に対して２〜１００倍（重量）
、好ましくは５〜５０倍（重量）である。充分に乾燥さ
れた溶媒を用いることが目的とする反応を円滑に進行さ
せるうえで好ましい。

シアノメチル鋼は、通常、前記溶媒中で、窒素もしくは
アルゴンのような不活性ガス雰囲気下−１００℃〜−５
０℃、好ましくは一７８℃に冷□却しつつアセトニトリ
ルにｎ−ブチルリチウム、１０− メチルリチウムのようなアルキルリチウムを加えて調製
されるシアノメチルリチウムを一り０℃〜調製すること
ができる。シアノメチル鋼の使用量はポリプレニルハラ
イド（■）１モルあたり一般に０．５〜】０．０モル、
好ましくは１．０〜５．０モルの割合であり、アルキル
リチウムの使用量で調節することができる。この際アセ
トニトリルはアルキルリチウム１モルあたり一般に１〜
２モルの割合で使用するのが好適である。このようにし
て調製。

されたシアノメチル鋼の溶液中にポリプレニルハライド
（Ｉｔ）を添加して反応させる。用いる反応条件によっ
ては、ポリプレニルハライド（Ｉｔ）を全量一時に添加
するよりは少量ずつ何度かに分けであるいは滴下方式で
加えることによって反応を円滑に進行させうる場合があ
る。

ポリプレニルハライド（ＩＩ）の添加時およびその後反
応を完結させるまでの温度は臨界的ではないが−６０’
Ｃ〜０°Ｃの範囲内であることが好ましい。

反応温度が低すき゛ると反応の進行が遅く、反応完結に
要する時間がかかり過ぎる。一方反応温度が高すぎ“る
と望ましくない副反応が進行する。このド（ＩＩ）を添
加したのち反応を完結させるためには上記反応温度にお
いて反応混合物の攪拌を継続することが必要であり、こ
れに要する時間は用いる反応温度によって変化するが通
常約３０分〜２時間程度である。反応の進行を確藺する
ためには薄層クロマトグラフィーにより原料ポリプレニ
ルハライド（ＩＩ）の減少を追跡するのが便利であり、
好ましい。

反応後、反応混合物からのポリプレニルニトリル（Ｉ［
）のＩＩ離はそれ自体公知の分離ｎ製技術を応用するこ
とにより容易に達成される。とくにクロマトグラフィー
が便利に用いられる。このクロマトグラフィーに使用し
うる吸着体としてはシリカゲル、アルミナ、活性炭、セ
ルロースなどがある。

なかでもシリカゲルがとくに好適に使用される。

展開溶媒としてはヘキサン、ペンタン、石油エーテル、
ベンゼンなどの炭化水素系溶媒にジエチルエーテル、ク
ロロホルム、酢酸エチル、エチルアルコールなどの極性
溶媒を少量混合したものを使用するのが好適である。

ポリプレニルニトリル（Ｉｌｌ）　（７）　ホＩＪ　フ
レニルアルデヒド（しへの還元は水素化ジインブチルア
ルミニウム、トリエトキシ水素化アルミニウムリチウム
などの還元剤を用いて行なうことができるが、水素化ジ
イソブチルアルミニウムの使用が簡便である。還元剤の
使用ｉはポリプレニルニトリル（■１）に対して０．５
〜１００モル当量、より好ましくは１０〜５．０モル当
量である。

この還元反応は適当な溶媒中で行なわれる。還元剤とし
て水素化ジインブチルアルミニウムを用イル場合バドル
エン、ベンゼン、ヘキサン、ペンタンなとの炭化水素系
溶媒、トリエトキシ水素化アルミニウムリチウムを用い
る場合はジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどの
エーテル系溶媒が使用される。溶媒の使用量は臨界的で
はない１３− がポリプレニルニトリル（ＩＩＩ）に対して２〜１００
倍（重量）、好ましくは５〜５０倍（重量）である。充
分に乾燥された溶媒を用いることが目的とする反応を円
滑に進行させるうえで好ましい。還元反応の温度は一７
８°Ｃから溶媒の沸点寸で、好ましくは一５０℃〜＋３
０℃、より好ましくは−せることかできる。反応完了後
、還元剤として水素化ジイソブチルアルミニウムを用い
た場合は、まず過剰の還元剤をメタノール、エタノール
などのアルコール系溶媒を用い分解してから、また還元
剤としてトリエトキシ水素化アルミニウムリチウムを用
いた場合は直ちに塩酸、硫酸などの鉱酸の希薄溶液を注
意深く加えて加水分解し、ヘキサ／、ベンゼン、ジエチ
ルエーテル、酢酸エチルなとの溶媒を用いて抽出し、溶
媒を留去するとポリ物 プレニルアルデヒド（１）の粗生成・が得られる。

このものを精製するためにはクロマトグラフィーが好適
に採用される。このクロマトグラフィーに１４− 使用される吸着体としてはシリカゲル、アルミナ、活性
炭、セルロースなどがあるが、シリカゲルがとくに好適
である。展開溶媒としてはヘキサン、ペンタン、石油エ
ーテル、ベンゼンナトの炭化水素系溶媒にジエチルエー
テル、ジイソプロピルエーテル、クロロホルム、酢酸エ
チルなどの極性溶媒を少量混じたものが好適である。

以上の方法によって合成されるポリプレニルアルデヒド
（１）からたとえば下記に示す合成経路でもって哺乳類
ドリコール類を合成することができる。

ＰＰ−ＣＨ２ＣＨＯ （１） （Ｖ） ＣＨａ ■ −〉ＰＰ−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２−ＣＯ２Ｈ（■） ＣＨａ −■−ＰＰ−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２０Ｈ（■） ただし上式においてＰＰは式 ＣＨａ　　　　　ＣＨｓ　　　　　ＨａＣＨ（式中ｎは
前記定義のとおりである。）で示される基を表わす。

反応■はウイツチヒ反応であり、ポリプレニルアルデヒ
ド（１）をウィッチヒ試薬 メトキンド、カリウムｔ−ブトキシドのような塩基の共
存下に反応せしめるものである。反応■はメチルリチウ
ムを付加した後酢酸のような弱酸で処理することにより
行なわれる。通常得られたオキサゾリン（Ｖｌ）は単離
することなく反応■の加水分解反応に用いられる。この
加水分解反応は塩酸または硫酸のような鉱酸を用いて加
熱することにより行なわれる。このようにして得られた
ポリプレニルカルボン酸（■）をたとえば水素化アルミ
ニウムリチウムなどを用いて還元することにより、アル
コール（■）すなわち哺乳類ドリコールを合成すること
ができる。

以下、本発明を実施例および参考例によりさらに具体的
に説明する。なお、実施例および参考例中のＩＲ分析は
液膜で測定し、ＮＭＲ分析はＴＭＳを内部標準として測
定した。ＦＤ−ＭＡＳＳ分析値はＩＨ，１２Ｃ１１４Ｎ
、１６０．７９Ｂｒとして補正した値である。

参考例１　ポリプレノールの分離 １０月末に倉敷市内で採取したイチョウの葉１０４（未
乾燥型ｉ）を約４０℃で２４時間熱風乾燥シタノチ室温
（約１５−’Ｏ’、・）で１週間クロロホルム８０１中
に浸漬して抽出した。この抽出液からクロロホルムを留
去して得た濃縮物中に石油エーテ１７− ル５！を加えて不溶性成分を戸別し、Ｆ液を濃縮後クロ
ロホルムを展開溶剤として用いてシリカゲルカラムによ
り分離し約３７２の油状物を得た。

この油状物にアセトン約４００罰を加えてアセトン可溶
成分を溶解し、得られた混合物を戸遇し、Ｆ液を濃縮し
、得られた油状物をメタノール４００ｍ１．水４０　ｄ
および水酸化ナトリウム２０２と共に２時間６５℃に加
熱したのちメタノールを留去し、残留物にジエチルエー
テル（５００ｓＩｅ）を加えて抽出し、エーテル層を約
１００Ｗｔｌの水で５回水洗したあと無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、溶剤を留去して２４．２　Ｆの油状物を得
た。

次いでこの油状物を約１１（７のシリカゲルを用いｎ−
ヘキサン／イソプロピルエーテル−９０／１０（容量比
）の混合液で分離して２１．８Ｆの油状物を得た。この
油状物は９５係以上の純度を有するポリプレノールであ
り、このものについてメルク社製セミ分取用高速液体ク
ロマトカラムＬｉＣｈｒｏｓｏｒｂＲＰ１８−１０（Ｃ
ｔｓタイプ）を用いアセトン／メタノール−９０／１０
（容量比）の混合溶剤を溶離沿と１８− し、示差屈折計を検出器として用いた高速液体りオキ ロマトグラフイー分析を・い、得られたクロマトグラム
における各ピークの面積比率を求めた結果は下記のとお
りでめった。

１　　　　　　　１１　　　　　　　０．３２　　　　
　　　１２　　　　　　　１．１３　　　　　　　１３
　　　　　　　５．９４　　　　　　　１４　　　　　
　　２５．６５　　　　　　　１５　　　　　　　３９
．４６　　　　　　　１６　　　　　　　１９．２７　
　　　　　　１７　　　　　　　５．９８　　　　　　
　１８　　　　　　　１．８９　　　　　　　１９　　
　　　　　０．８この高速液体クロマトグラフィーを用
いて−Ｆ記の油状物から各成分を分取し、質量分析、赤
外線吸収スペクトル、　　１Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよ
び１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルによりそれらの成分が一般
式（ＩＶ）で示される構造を有するポリプレノールであ
ることを確認した。

各成分についての電界電離法質量分析（Ｆｌｌ−ＭＡＳ
Ｓ）の結果ならびに’Ｈ−ＮＭＲのδ値を表１に、１３
Ｃ−ＮＭＲのδ値を１表２にまとめて示した。

参考例２　ポリプレニルプロミドの合成ｎ＝１５である
一般式（ＩＶ）のポリプレノール１２．４ｆおよびピリ
ジンｌ　ｍｅを２００　ｔｕｌの１−ヘキサン中に加え
、得られた溶液に室温（約２０′Ｇ）で窒素ガス雰囲気
下に２．０２の三臭化リンを滴下し、嫡子完了後室温、
駕木ガス雰囲気下に一夜攪拌した。ついでこのｎ−ヘキ
サン溶液を分液ロー。

トに入れ、約５０１の水で３回洗浄したのち無水硫酸マ
グネシウムで乾燥し、ｎ−へキサンを留去することによ
り微黄色の液状物１２．Ｏｆを得た。

このものについてＮＭＲ分析を行なったところ、原料ポ
リプレノールの−ＣＨ２０Ｈ基に帰属されるシグナル（
Ｌδ＝４．０８）が消失し新らたに一〇）（ｚＢｒに帰
属されるシグナル（ｄ＋δ＝３．９１）が現われた。

またこの液状物をＦＤ−ＭＡＳＳにより分析したところ
ｍ／ｅ＝１３０４であった。これらの分析結果により、
上記の生成物は一般式（Ｉｔ）においてｎ＝１５、Ｘ＝
　Ｂｒであるポリプレニルプロミドであることが確認さ
れた。

同様の操作によりｎが１５以外のポリプレニル２３− ＝２２− プロミド及びｎが１１〜１９の間で任意に分布している
ポリプレニルプロずド混合物も合成された。

実施例１ ２００　ｔｕｇの三つロフラスコに窒素ガス雰囲気下ア
セトニトリル１．２９Ｆ、無水テトラヒドロフラフ５０
＊ｅを仕込み、−７８℃に冷却して攪拌しながらｎ−ブ
チルリチウム（１，６Ｍヘキサン溶液）１５、２　ｄを
滴下した。３０分攪拌を続けた後、−２５℃まで温ため
ヨウ化第−銅６．０２Ｆを一度に加え１５分間攪拌した
。このようにして調製したシアノメチル鋼の溶液に一２
５℃で一般式（ｎ）においてｎ＝−１５，Ｘ＝Ｂｒであ
るポリプレニルプロミド１２．Ｏｆの無水テトラヒドロ
フラン溶ｆｆ（３０扉ｌ）を滴下した。そのまま１時間
攪拌した後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加えて室温
で３０分ヌ 攪拌した。セライトをひいた・ツツエで濾過したのち分
液し、水層はジエチルエーテルで２回抽出した。有機層
を合し、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで
乾燥後回転蒸発器で溶媒を留去し黄色液状物を得た。こ
のものをシリカゲルカラ２４− ムクロマトグラフイー〔ヘキサン／酢酸エチル；９８／
２（容量比）を展開液として使用〕で精製し１０．５ｒ
の無色液状物を得た。このものは下記分析結果により一
般式（１）においてｎ−１５であるポリプレニルニトリ
ル ＩＲ分析：　２２５０，１６６０，１４４０，１３７５
，８３０ｃｒｎ−１１Ｈ−ＮＭＲ分析：δｐｐｍ　　１
．５３（８，９Ｈ）。

Ｃα４ １、６２（ｓ，４８Ｈ）、　　１．７　〜２．５（ｍ，
７２Ｈ）。

５、０　５　（　ｂｒ，　１　８Ｈ） ＦＤ−ＭＡＳＳ分析：　ｍ／ｅ＝１１ｓ次いでこのポリ
プレニルニトリルを無水トルエン５（１＋／に溶かし、
水冷上攪拌しながら水素化ジイソブチルアルミニウム（
ＩＭヘキサン溶＠）　９−を注射器を通して加えた。室
温で３０分攪拌したのち一２０℃に冷却しメタノール２
　ｍｌを少しずつ加えた。発熱が終わったら１０％硫酸
２０ｄを加えて２時間激しく攪拌した。有機層を分液し
、水層はジエチルエーテル（３０ｍｌＸ３）で抽出した
。有機層を合し、水、重１水、飽和食塩水で順次洗浄し
てから硫酸マグネシウムで乾燥後、回転蒸発器を用いて
溶媒を留去すると黄色液状物を得た。このものをシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー〔ヘキサン／酢酸エチル
−９８／２（容積比）を展開液として使用〕で精製し，
７．４Ｆの無色液状物を得た。このものは下記分析結果
により一般式（りにおいてｎ−１５であるポリプレニル
アルデヒドであることが確認された。

ＩＲ分析：　２７２５，１７２５，１６６０，１４４０
．１３７５。

８３０６ｎ−１ ’ＨーＮＭＲ分析：δＪル？　　１．５３（８，９Ｈ）
。

１、６２（ｓ，４８Ｈ）、　１．７　〜２．５（ｍ，７
２Ｈ）。

５、０５（　ｂｒ，　１８Ｈ）　、　９．７０（　ｔ　
、　ＩＨ）ＦＤ−ＭＡＳＳ分析：ｍ／ｅ＝１２６８実施
例２〜９ 実施例１と同様の操作により一般式（Ｉｔ）においテＸ
＝　Ｂｒ　Ｔ　ｎが１１．　１２，　１３，　１４，　
１６，　１７．　１８および１９である各ポリプレニル
プロミドから対応ヒトを合成した。それらの収率は一般
式（１）においでｎ−１５のポリプレニルアルデヒドを
合成しトルの特性シグナルはその位置において一般式（
１）中のｎが１５である前記ポリプレニルアルデヒドの
それらと実質的に一致した。またＦ　Ｄ−　ＭＡ　Ｓ　
Ｓ分析の結果は次のとおりであった。

実施例　原料ポリプレニルプロミド　生成ポリプレニル
番　号　一般式（ＩＩ）中のｎの値　　　アルデヒドの
ｍ　／　ｅ値２　　　　　　　　　　　１　１　　　　
　　　　　　　　　　　　９９６３　　　　　　　　　
　　１２　　　　　　　　　　　　　　　　１０６４４
　　　　　　　　１３　　　　　　　　　　　１１３２
５　　　　　　　　１４　　　　　　　　　　　　１２
００６　　　　　　　　１６　　　　　　　　　　　　
１３３６７　　　　　　　　　　　１７　　　　　　　
　　　　　　　　１４０４８　　　　　　　　　　　１
　８　　　　　　　　　　　　　　　　１４７２９　　
　　　　　　　　　１９　　　　　　　　　　　　　　
　　１５４０特許出「　株式会社クラ　し 代理人弁理士本多　堅 ２７一

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ％式％ 位を表わし、　　−ＣＨｘ−Ｃ＝Ｃ−ＣＨ２−はシス型
   イソプレン単位を弄わし、ｎは１１〜１９の整数を表わ
   す。）で示されるポリプレニルアルデヒド。