JPS58180453A - モノクロル酢酸の製造法 - Google Patents
モノクロル酢酸の製造法Info
- Publication number
- JPS58180453A JPS58180453A JP57064010A JP6401082A JPS58180453A JP S58180453 A JPS58180453 A JP S58180453A JP 57064010 A JP57064010 A JP 57064010A JP 6401082 A JP6401082 A JP 6401082A JP S58180453 A JPS58180453 A JP S58180453A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は酢酸のオキシ塩素化によるモノクロル酢酸の製
造法に関し、さらに詳しくは気相において酢酸をオキシ
塩素化し、高い転化率および選択率でモノクロル酢酸を
製造する方法に関する。
造法に関し、さらに詳しくは気相において酢酸をオキシ
塩素化し、高い転化率および選択率でモノクロル酢酸を
製造する方法に関する。
モノクロル酢酸は、α−アミノ酸、α−オキシ酸等の原
料として有用であり、従来酢酸に赤リンまたは塩化硫黄
を触媒とし、液相にて塩素と反応して製造していたが、
ジクロル酢酸、トリクロル酢酸が副生じ、選択率が十分
ではなかった。更に原料酢酸に対し］５％程度の無水酢
酸を添加する必要があり、反応中間体であり触媒である
揮発性の塩化アセチルが反応系外に逸散しないようにす
るために反応装置が複雑となる欠点があった。
料として有用であり、従来酢酸に赤リンまたは塩化硫黄
を触媒とし、液相にて塩素と反応して製造していたが、
ジクロル酢酸、トリクロル酢酸が副生じ、選択率が十分
ではなかった。更に原料酢酸に対し］５％程度の無水酢
酸を添加する必要があり、反応中間体であり触媒である
揮発性の塩化アセチルが反応系外に逸散しないようにす
るために反応装置が複雑となる欠点があった。
また塩化第二銅を担持した固体触媒層に気体状にしたカ
ルボン酸と塩化水素および酸素または空気の混合ガスを
通すことによってオキシ塩素化し、α−クロルカルボン
酸を製造する方法は公知であって（特公昭４７−４７０
０．９ ）、生成物の分離が容易であり、収率が高い等
の利点があるが、この方法を酢酸のオキシ塩素化に適用
した場合には、反応率（転化率）が低い上に、ジクロル
体、トリクロル体等の副生物が生じて選択率が著しく低
いという欠点があった。
ルボン酸と塩化水素および酸素または空気の混合ガスを
通すことによってオキシ塩素化し、α−クロルカルボン
酸を製造する方法は公知であって（特公昭４７−４７０
０．９ ）、生成物の分離が容易であり、収率が高い等
の利点があるが、この方法を酢酸のオキシ塩素化に適用
した場合には、反応率（転化率）が低い上に、ジクロル
体、トリクロル体等の副生物が生じて選択率が著しく低
いという欠点があった。
本発明者らは、塩化第二銅を担持した固体触媒層に気体
状とした酢酸と塩化水素および酸素の混合ガスを通して
モノクロル酢酸を製造する方法を研究した結果、塩化第
二銅の他に助触媒として第Ｖｌｌｌ族金属の塩化物を使
用すれば前記オキシ塩素化法の欠点が著しく改善され、
更に高い容積時間１ヌ率（ＳＴＹ）が得られることを見
出し、本発明をなしたものであって、本発明の要旨は、
塩化第二銅と、周期律表の第Ｖ１１１族金属の塩化物の
少なくとも一種とを相持した触媒の存在下に酢酸を気相
でオキシ塩素化することを特徴とするモノクロル酢酸の
製造法である。
状とした酢酸と塩化水素および酸素の混合ガスを通して
モノクロル酢酸を製造する方法を研究した結果、塩化第
二銅の他に助触媒として第Ｖｌｌｌ族金属の塩化物を使
用すれば前記オキシ塩素化法の欠点が著しく改善され、
更に高い容積時間１ヌ率（ＳＴＹ）が得られることを見
出し、本発明をなしたものであって、本発明の要旨は、
塩化第二銅と、周期律表の第Ｖ１１１族金属の塩化物の
少なくとも一種とを相持した触媒の存在下に酢酸を気相
でオキシ塩素化することを特徴とするモノクロル酢酸の
製造法である。
触媒の塩化第二銅および助触媒の第Ｗｌ＋族金属の塩化
物は、通常固体触媒の相体として用いられるシリカ、ア
ルミナ、シリカアルミナ、活性炭、チタニア等に担持し
て使用される。
物は、通常固体触媒の相体として用いられるシリカ、ア
ルミナ、シリカアルミナ、活性炭、チタニア等に担持し
て使用される。
本発明の複合触媒は、担体粒子に塩化第二銅および第Ｖ
ｌ１１族金属の塩化物の水溶液を加えてこれを蒸発乾固
し、不活性ガス雰囲気又は空気中で乾燥することに３Ｌ
つで簡便に調製することができる。
ｌ１１族金属の塩化物の水溶液を加えてこれを蒸発乾固
し、不活性ガス雰囲気又は空気中で乾燥することに３Ｌ
つで簡便に調製することができる。
相体に対する塩化第二銅の相持■は、担体１１につき１
〜４００９．好ましくは１００〜３００ｇであって、多
ずぎると不経済であるとともに、相体の細孔を閉塞し、
触媒濃度が高い割には活性が１−からない。第Ｖｌｌｌ
族金属の塩化物の相持量は、相体１／につき１〜！ ０
０９．、好ましくは５−５０、ゾである。多ずぎてもそ
の効果が土がらず不経済である。
〜４００９．好ましくは１００〜３００ｇであって、多
ずぎると不経済であるとともに、相体の細孔を閉塞し、
触媒濃度が高い割には活性が１−からない。第Ｖｌｌｌ
族金属の塩化物の相持量は、相体１／につき１〜！ ０
０９．、好ましくは５−５０、ゾである。多ずぎてもそ
の効果が土がらず不経済である。
相体粒子の細孔径は小さずぎると初期活性が高くなりず
ぎ燃焼反応が優先するようになり、大きすぎるとその表
面積が小さくなり、触媒活性が低下する現象があられれ
る。例えは゛、シリカ担体の場合には、細孔径は１００
〜１５０八以上数百Ａ程ｊ印までの範囲であることが好
ましい。担体粒イ径は、反応器の操業形式に応じて適宜
選択できる。
ぎ燃焼反応が優先するようになり、大きすぎるとその表
面積が小さくなり、触媒活性が低下する現象があられれ
る。例えは゛、シリカ担体の場合には、細孔径は１００
〜１５０八以上数百Ａ程ｊ印までの範囲であることが好
ましい。担体粒イ径は、反応器の操業形式に応じて適宜
選択できる。
触媒成分である塩化第二銅および第Ｖ間族金属の塩化物
は、反応条件下で塩化物であればよく、例えば価数の違
うものや、有機金属又は塩化物以外の塩を出発物質にし
てもよい。
は、反応条件下で塩化物であればよく、例えば価数の違
うものや、有機金属又は塩化物以外の塩を出発物質にし
てもよい。
反応は気相で行うので、反応温度および圧力は、酢酸お
よび生成物が気体状になり、かつ分解しない範囲で選択
される。選択率の低下が許容出来る範囲内で温度は高い
方が活性が高くなるので好ましい。従って温度は１２０
〜３５０℃、好ましくは１８０〜３００℃である。圧力
は常圧〜数ｋｐ／Ｃｍ２Ｇ でよく、反応器の製作が容
易で操業しやすい範囲で選択される。
よび生成物が気体状になり、かつ分解しない範囲で選択
される。選択率の低下が許容出来る範囲内で温度は高い
方が活性が高くなるので好ましい。従って温度は１２０
〜３５０℃、好ましくは１８０〜３００℃である。圧力
は常圧〜数ｋｐ／Ｃｍ２Ｇ でよく、反応器の製作が容
易で操業しやすい範囲で選択される。
原料の混合ガス組成は、通常酢酸１モルに対し塩化水素
０５〜３モル、酸素０１〜１モル程度の範囲が用いられ
、爆発限界を考慮して選択される。
０５〜３モル、酸素０１〜１モル程度の範囲が用いられ
、爆発限界を考慮して選択される。
酸素の代りに空気を必要酸素の供給可能量用いてもよい
が、若干反応速度が低下するとともに、生成ガスから窒
素分を除去しなければならない難点がある。
が、若干反応速度が低下するとともに、生成ガスから窒
素分を除去しなければならない難点がある。
原料の混合ガスは要するに固体触媒に接触すればよいの
であって、反応型式は、このような場合に通常用いられ
る固体触媒の固定床捷たは流動床反応器を採用できる。
であって、反応型式は、このような場合に通常用いられ
る固体触媒の固定床捷たは流動床反応器を採用できる。
更に第１段階で、酢酸と触媒のみを反応させて酢酸の塩
素化を行ない、次いで第２段階で塩化水素と酸素により
触媒を再生する２段反応法を採用してもよいが、設備操
業ともに若干複雑となる。
素化を行ない、次いで第２段階で塩化水素と酸素により
触媒を再生する２段反応法を採用してもよいが、設備操
業ともに若干複雑となる。
空間速度（ＳＶ）は、転化率、選択率、反応器の除熱、
混合ガスの爆発限界、未反応ガスをリサイクルする場合
のガス循環の動力費等を考慮して選択すればよいが、一
般に５００ １／ｈｒ 以上が経済的である。
混合ガスの爆発限界、未反応ガスをリサイクルする場合
のガス循環の動力費等を考慮して選択すればよいが、一
般に５００ １／ｈｒ 以上が経済的である。
実施例１〜９、 比較例】〜３
担体粒子に塩化第二銅ＣｕＣ，ｅ２・２Ｈ２ｏと第〜１
１族金属の塩化物の混合水溶液を添加し、蒸発乾固した
後、１００℃で窒素気流中で乾燥、冷却して担体担持触
媒を得た。
１族金属の塩化物の混合水溶液を添加し、蒸発乾固した
後、１００℃で窒素気流中で乾燥、冷却して担体担持触
媒を得た。
上記触媒４０ｃｃを内径２０ｍのＵ字型反応管に固定床
として充填し、オイルバスで加熱し、これに１７０℃に
予熱した原料混合ガスを常圧で流通させて反応を行った
。
として充填し、オイルバスで加熱し、これに１７０℃に
予熱した原料混合ガスを常圧で流通させて反応を行った
。
その反応の結果を詳細な反応条件とともに第１表に示し
た。また第２表には比較例１〜３として第■１族金属の
塩化物なしの触媒系についても同様の反応条件と結果に
ついて示した。実施例１〜７及び比較例１は酢酸と触媒
の反応および塩化水素と酸素による触媒の再生を１段で
行った場合、実施例８〜９、比較例２〜３け酢酸と触媒
の反応のみを行った場合の例である。
た。また第２表には比較例１〜３として第■１族金属の
塩化物なしの触媒系についても同様の反応条件と結果に
ついて示した。実施例１〜７及び比較例１は酢酸と触媒
の反応および塩化水素と酸素による触媒の再生を１段で
行った場合、実施例８〜９、比較例２〜３け酢酸と触媒
の反応のみを行った場合の例である。
本発明によれば、酢酸の転化率は１φ以上、容積時間収
量（５ＴＹ）は２ｏ、９／、ｇ、ｈｒ 以上、モノクロ
ル酢酸の選択率は９０％以上を達成することができ、副
生物はジクロル酢酸のみで、トリクロル酢酸の生成はト
レース程度であって、工業的に極めて有利である。
量（５ＴＹ）は２ｏ、９／、ｇ、ｈｒ 以上、モノクロ
ル酢酸の選択率は９０％以上を達成することができ、副
生物はジクロル酢酸のみで、トリクロル酢酸の生成はト
レース程度であって、工業的に極めて有利である。
第 ２ 表
特許出願人 昭和アセチル化学株式会社代理人 弁理士
菊地精− （９）
菊地精− （９）
Claims (1)
- 塩化第二銅と、周期律表の第■族金属の塩化物の少なく
とも一種とを担持した触媒の存在下に酢酸を気相でオキ
シ塩素化することを特徴とするモノクロル酢酸の製造法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57064010A JPS58180453A (ja) | 1982-04-19 | 1982-04-19 | モノクロル酢酸の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57064010A JPS58180453A (ja) | 1982-04-19 | 1982-04-19 | モノクロル酢酸の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58180453A true JPS58180453A (ja) | 1983-10-21 |
| JPH0244295B2 JPH0244295B2 (ja) | 1990-10-03 |
Family
ID=13245777
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57064010A Granted JPS58180453A (ja) | 1982-04-19 | 1982-04-19 | モノクロル酢酸の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58180453A (ja) |
-
1982
- 1982-04-19 JP JP57064010A patent/JPS58180453A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0244295B2 (ja) | 1990-10-03 |
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