JPS58179275A - 水希釈可能な被覆用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水希釈可能な常温または低温加熱により硬化で
きる被覆用樹脂組成物に関する。さらに＃しくけ、金属
ドライヤーを添加することにより硬化反応を゛促進する
ことができ、Ｓｔ料仕分散性おいてもすぐれ良性能を有
する水希釈可能な被覆用樹脂組成物に関する本のである
。

近年、塗料業界においては低公害および省エネルギーの
見地から、有害なイソシアネート化合物や有機溶剤の使
用を制限し、かつ低温での硬化乾燥の可能な塗料が要求
されている。

自動車補修用、木工用、プラスチック用、コンクリート
などの建材用勢の高温で処理できない用途においては、
従来、硝化綿などを加え九アクリルラッカー塗料、アク
リルウレタン塗料。

フタル酸エナメル塗料などが使用されている。

ラッカー塗料は架橋を伴わないことＫより塗膜性能には
限界があり、ウレタン塗料は高価で毒性に問題のあるイ
ンシアネート化合物を使用することに基づく価格上９作
業−ヒの問題があプ。

７タル酸エナメル塗料は塗膜硬度などの塗膜性能トの問
題がある。

これらの問題点の解決策として、近年、塩基性窒素′ま
たはカルボキシル基を含有する化合物をエポキシ化合物
で硬化させる方法が提案され−Ｃいる。既に、塩基性窒
素やカルボキシル基を含有する化合物として、塩基性窒
素含有不飽和単量体およびカルボキシル基含有不飽和単
量体を共重合して得られる側鎖に塩基性窒素およびカル
ボキシル基を有するビニル共重合体が提案されている。

しかしこれらビニル共重合体は。

その分子構造から一般にポリエステル樹脂に比べて吸油
ｌの大きい顔料とのなじみが悪く、特にカーボンブラッ
クを用いた塗料は保存中に顔料分離オたは塗膜の色むら
および艶びけが生じ。

実用１−のｒｉ！ＪＭがある。また有機溶剤系塗料にお
いでは、その乾燥工程で揮散した有機溶剤が。

重大な社会問題となっている大気汚染の大きな原因とな
るため、できるかぎ抄有機溶剤の使用量を低減すること
が熱望されている。

一方、従来、水系塗料においては有機溶剤系塗料と比較
して塗膜の乾燥が遅いこと、耐水性が劣ること、耐蝕性
が劣ること、硬度が低いことなどの問題があり１種々改
良が検討されている。

本発明は、上記問題点を解決すると同時に。

金属ドライヤーを添加した場合は硬化反応を促進可能に
し次樹脂組成物を提供するものである。

すなわち２本発明は。

（ａｌ　　油または脂肪酸成分を５〜６０重量−有し。

ヨウ素価０．２〜２００．キシレンで固形分５９〜６１
重量−に希釈した時の粘度および酸価がそれぞれ０．５
〜２００ボイズ（２５℃）および０．５〜２０であるポ
リエステル樹脂０．５〜３０重量部の存在下Ｋ。

ｆｂ）　　第三級アミン基を有する重合性不飽和単量体
２〜３０重量部 ｔＣ）　　カルボキシル基を有する重合性不飽和単量体
２〜４０重城部 および （（１）　　（ｂｌまたは（Ｃ１成分と共重合可能な他
の不飽和Ｍｉ１体０〜９５．５重量部 を共重合させて得られるポリエステル変性ビニル共重合
体を中和してなる中和樹脂（Ａ）、■びに 人 律希釈可能なエボギシ樹脂（Ｂ） を組み合わ虻でなる水希釈可能な被覆用樹脂組成物に関
する。

上記（ａ）成分のポリエステル樹脂は、油または脂肪酸
成分を５〜６０重量襲有する。５重量−未満では、＠油
普の大きい顔料（例えば、カーボンブランク等）の顔料
分散性が劣り、６０重Ｉｌ′優を越えると塗膜の耐汚染
性、硬さおよび耐溶剤性が低トする。

着た。−ヒ紀（ａｌ成分のポリエステル樹脂は、ヨウ素
価が０．２〜２００である。ヨウ素価が０．２未満であ
ると、ポリエステル樹脂への（ｂ）〜（ｄ）成分のグラ
フト化率が低く、塗膜が白化したり。

乾燥後の塗膜の耐溶剤性、耐薬品性が劣り、一方、２０
０を越えるとポリエステル樹脂へのｆｂ）〜（ｄ＋酸成
分グラフト化率が大きくなシ、中和樹脂（Ａ）の前駆体
であるポリエステル変性ビニル共重合体（以下、Ａ−１
とする）の製造時にゲル化し易くなる。

さらに、上記（ａｌ成分のポリエステル樹脂は。

キジロールで固形分５９〜６１９〜６１重量部た時に、
粘度が０．５〜２００ボイズ（２５℃）であり、酸価が
０．５〜２ｏである。粘度が０．５ボイズ未満では、ポ
リエステル樹脂の分子量が小さく、塗膜の耐溶剤性およ
び耐汚染性が劣り。

２００ボイズを越えるとポリエステル変性ビニル共重合
体（Ａ−１）の製造時ゲル化し易くなる。酸価が０．５
未満のものは、ポリエステル樹脂の合成時にゲル化しゃ
すい。２ｏを越えると一般にポリエステル樹脂の分子量
が小さくなり。

塗膜の耐水性、密着性が劣る。

ポリエステル樹脂は。

Ｖ又１１蔓策玉１箕虞Ｉ具庫ズ稟辛サフラワ油、犬ｑ油
、ｆマニ油、トール油、脱水ヒマシ油、キリ油等の乾性
油、ヤシ油、とマシ油等の不乾性油またはこれらの脂肪
酸、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グロ
ビレングリコール、シクロピレングリコール、ネオペン
チルクリコール、１．６−ヘキサンジオール、クリセリ
ン、トリメチ。−ルプ。パン、トリメチロールエタ／Ｉ
ペンタエリスリトール、シヘンタエリスリトール埠の多
価アルコール、マレイン酸、フマル醜、イタコン酸、フ
タル酸、イソフタル酸、プレフタル酸、テトラヒト菖無
水７タル酸、トリメリット＃等の飽和ま九は不飽和多塩
基酸またはその酸無水物、安息香酸等の一塩Ｊ！８１！
＃等を原料として得られる。これらの原料は、そのエス
テル形成性誘導体であってもよい。

このような原料から得られるポリエステル樹脂とメタク
リル酸グリシジルエステル、アクリル酸グリンジＡエス
テル、グリシジルアリルエーテ／Ｌ等のグリソジル基を
有する不飽和単量体を反応させた本のも本発明の（ａ）
成分として使用できる。

なお、上記ポリエステル樹脂の原料として。

トリメチロールプロパンのジーま九はモノアリルエーテ
ル等のアリル化合物を用いてもよい。

（ａ）成分のポリエステル樹脂は、よく知られた製造法
により得ることができ、その方法に％に制限はない。九
とえば、エステル交換法、脂肪酸法等で行なわれる。エ
ステル交換法では９例えば油と当量以上の多価アルコー
ルを水酸化リチウム、ナフテン酸リチウム、＃化鉛等の
エステル交換触媒の存在下、２００〜２６０℃で反応後
、多塩基酸またはその無水物、残部の多価アルコールお
よび必要に応じ他の成分を加え。

１８０℃前後の温度でノ・−フエステル化し、こ基酸お
よび必要に応じて他の成分を１８０℃前後で反応後、さ
らに２００〜２４０℃で終点まで反応させられる。

本発明の（ｂ）成分である第三級アミノ基を有する重合
性不飽和率量体としては、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミンエチ
ルメタクリレ−）、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルメタ
クリレート、ビニルピリジン、ビニルビロリン、ビニル
キノリン、ビニルイノキノリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ノエチルビニルエー＝チル、２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノ）−４−ビニルピリミジン、トランス−１，２−ジ
ピリジルエチレン、２−メチル−５−ビニルヒリジ／、
３−ンンナモイルピリジン、２−メチル−５−／ンナモ
イルピリジン、４．６−ジアミツー２−ビニル−５−ト
リアジン等がある。

ｆｂｌ成分の不飽和単量体の使用量は２〜３０重量部で
ある。（ｂ）成分が少なすぎると硬化性が十分でなく、
多すぎると塗膜の耐水性および耐薬品性が低下する。

本発明のＦＣ＋成分のカルボキシル基を有する重合性不
飽和単１体としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸、イタコン酸等があり。

その使用量は２＝４０重量部である。使用量が少なすぎ
ると硬化性が十分でなく、逆に使用量が多くなるとポリ
エステル変性ビニル共重合体（Ａ−１）の粘度が高くな
るので９作業性が低下する。好ましくは２〜１０重量部
使用される。

（ｄｌ成分は、（ｂ）またはｆｃｌ成分と共重合可能な
他の不飽和単量体であるが、使用量が多すぎると硬化性
等が劣るようＫなるため、他の成分の使用量に対し、９
５．５重量部以下で適宜使用される。（ｄｌ成分として
は第１の群として、スチレン。

ビニルトルエン、α−クロロスプレン等のスチレン系単
量体。エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
インブチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレ
ート、ラウリルアクリレート等のアルキルアクリレート
、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−
ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、２
−エチルへキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレ
ート等のアルキルメタクリレート、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等の飽和−塩基酸の
ビニルエステル、エチレ／ｌフ゛ロビレン、フ゛テン、
ペンテン。

ンクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン等の
鎖状または指環式モノオレフィン、メチルビニルエーテ
ル、エチルビニルエーテル。

インブチルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、
ラウリルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル等の
ビニルエーテル、［化ヒニル。

塩化ヒニリテン、トリクロルエチレン、クロロフェニル
ビニルエーテル等のハロケン含有不飽和単置体、アクリ
σニトリル、メタクリミニトリル等のシアン化ビニルな
どの重合性二重結合以外に反応性官能基を有しない不飽
和単量体があり、これらが一種または二種以上使用され
る。

（ｄｉ酸成分しては、これらのうち、スチレン系単ｔＵ
、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレートが特
に好ましい。

ｆｄｌ成分としては、さらに、第２の群として２−ヒド
ロキノエチルアクリレート、２−ヒドロキ７ノロビルー
ｆクリレート等のヒドロヤシアルキルアクリし・−ト、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシ
グロビルアクリレート等のヒドロキシアルキルメタクリ
レート。

アリルアルコール、リン酸エチレンアクリレート、リン
酸トリメチレンアクリレート、リン酸エチレンメタクリ
レート、リン酸トリメチレンメタクリレート、リン酸１
−クロロメチルエチレンメタクリレート等のリン酸基含
有不飽和単量体、アクリルアミド、メタクリルアミド、
Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メゾロールメタク
リルアミド等のアミド基含有不飽和単量体等の官能基を
有する不飽和単量体があシまた。

一般式（１１ （ただし９式中、Ｒは水素、低級アルキル基または・・
ロゲンであり、Ｒ′は二価の有機基であり。

ｎＶｉ、Ｏｆ友はｌである）で表わされるジシクロペン
タジェン誘導体がある。なお、Ｒ′は二価の有機基であ
るが炭素数１〜１８．好ましくは２〜１２である。Ｒ′
は好ましくはアルキレン基または一＋Ｒ”−０→−Ｒ′
−で表わされる基である。

ここでｉｔ／／および−は炭素数２以上のアルキレフ基
でＲ“と■ζは同一でも異なっていてもよい。

川は１以上の整数である。一般式＋１１で表わされるジ
シクロペンタジェン誘導体としては、ジシクロペンテニ
ルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアク
リレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、ジシク
ロペンテニルオキシメタクリレート等がある。

（ｄｌ成分として使用できる第２の群に属する不飽和単
量体は、　（ａ）、　（ｂ）、　（Ｃ）および（ｄ）成
分の合計量に対して、０〜３０重量−の範囲で使用され
るのが好ましく、特ＫＯ〜１０重量−の範囲で使用され
るのが好ましい。第２の群に属する不飽和単量体が３０
重量−を越えると塗膜の耐薬品性が劣る傾向にある。

ポリエステル変性ビニル共重合体（Ａ−１）は、溶液重
合法、塊状重合法等の公知の方法で製造できる。たとえ
ば溶液重合法としては１反応器中に（ａ）成分および溶
剤を仕込み、６０〜１６０℃で（ｂ）〜（ｄｉ酸成分重
合触媒と共に１〜６時間で均一に滴下して反応させる方
法がある。

重合触媒としては、ペンゾイルバーオキプイド。

ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンノ・イドロ
バ−オキサイド等の過酸化物、アゾビスイソブチロニト
リル、アゾビスイソブチルバレロニトリル等のアゾビス
系触媒がある。なお。

（ｂｌ〜（ｄ）成分の一部を（ａｌ成分および溶剤と共
に。

前もって仕込んでもよい。

溶剤としては水溶性有機溶剤を使用することが１重合後
、共重合体（Ａ−１）を単離することなく中和して、そ
のまま１本発明の樹脂組成物に供することができるので
好ましい。この場合、水溶性有機溶剤は、共重合体濃度
が３０〜７０重量−になるように使用されるのが好まし
い。水溶性有機溶剤としてはエタノール、イソプロピル
アルコール、ｎ−ブタノール、イソブクノール、メチル
セロソルブ、エチルセロソルブ、イソグロビルセａソル
ブーブチルセａソルノ、３−メブルー３−メトキシブタ
ノール、メチルカルピト−ル、エチルカルピトール、ブ
チルカルピトール等があり、１攬ｔたは２種以上を併用
して使用される。

このようにして得られたポリエステル変性ビニル共重合
体（Ａ−１）は、中軸剤により中和され、中和樹脂（Ａ
ｌとされる。中和の程度は、ｐＨが約８〜１１になるよ
うに調整されるのが好ましい。中和剤としては、トリメ
チルアミン、トリエチルアミン、ジメチルアミンエタノ
ール等のアミノ化合物やアンモニアなどがあるが、アミ
ノ化合物が好ましい。なお、中和に際しては水を加えて
もよい。

／ 本発明の水希釈μ１能なエポキシ樹脂（Ｂ）は、水希釈
ｉＪ能で、−分子中にエポキシ基を２個以上有するエポ
キシ化合物であり、ここで水希釈可能とは、水／水溶性
有機溶剤が３／７〜８／２（重量比）の混合溶剤に可溶
であることを意味ｒる。

水希釈口丁能なエポキシ樹脂（Ｂ）としては、グリセロ
ールポリグリシジルエーテル、トリメチロールエタンポ
リグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグ
リシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジ
ルエーテル、ジグリセロールボリグリシジルエーテル、
ノルビトールボリグリシジルエーテル等の脂肪族多価ア
ルコールのポリグリシジルエーテルの他にも。

多価アルコールにエチレンオキサイドをアダクトした後
に木遣エポキシ化し九エポキシ樹脂等も使用できる。本
発明の水希釈可能なエポキシ樹脂はその一部に、−分子
中にエポキシ基を１個だけ有する化合物を１０重量優以
下、好ましくは５重量−以下含まれていてもよい。

中和樹脂（Ａｌと水希釈可能なエポキシ樹脂ｆＢｌの配
合量は、（Ｂ）成分のエポキシ基１当量に対して。

（Ａ）の前駆体である共重合体（Ａ−１）成分中の第三
級アミン基およびカルボキシル基の総和が０．５〜２当
量になるように配合されるのが好ましい。２当量を越え
ると硬化しＫ＜＜、０．５当量未満では未反応のエポキ
シ基が多く残存するため塗膜特性が（Ｒ下する。

中和側１１Ｋ（Ａｌと水希釈可能なエポキシ樹脂（Ｂｌ
は。

使Ｉ月時ＶＣはじめて混合し、樹脂組成物とされるのが
好まし７い。予め混合しておくと貯蔵中に硬化しやすい
。

本発明に係る樹脂組成物は、クリアー塗料として用いる
こともできるが、チタンホワイト等顔料、添加剤、水、
水溶性有機溶剤等を加えてエナメル塗料とする場合は、
予め中和樹脂（ＡＲＫ顔料、添加剤、水および水溶性有
機溶剤を添加し均一に混合しておくのが好ましい。なお
、カーボンブランク顔料が使用されるとき、（Ａ）およ
び（Ｂ）成分のａｌＫ対して０．１〜３０重量嚢の間で
適宜選択して使用される。

中和樹脂（Ａ）は、クリアー塗料、エナメル塗料のどち
らに使用される場合でも、予め水および／または水溶性
有機溶剤と混合しておくのが好ましい。この場合、固形
分が２５〜６０重量−になるように、水／水溶性有機溶
剤比が８０／２０Ｃ１ｉｉ比）以下の混合溶剤に溶解さ
れるのが好ましい。固形分が高すぎると粘度が高くなり
作業性が低下し、固形分が低すぎると樹脂濃度が小さく
なりすぎる。水と水溶性有機溶剤との混合溶剤は、水／
水溶性有機溶剤比が８０／２０（１重量比）を越えると
、溶剤相と樹脂相に分離し易くなり好ましくない。水／
水溶性有機溶剤比は重量比３０／７０以上にするのが好
ましい。なお、ここで水溶性有機溶剤としては。

上述したものが使用できる。

水希釈可能なエポキシ樹脂（Ｂｌは、そのまま使用して
もよいし、水溶性有機溶剤および／または水に溶解して
使用してもよい。

本発明に係る樹脂組成物に、金属ドライヤーとして、ナ
フテン酸鉛、ナフテン酸亜鉛、ナフ７７　ｆｌｉ　＝ｒ
　ハルト、ナフテン酸ジルコニウム、オクテン酸鉛、オ
クテン酸コバルト、オクテン酸ジルコニウム等が中和樹
脂（Ａｌに対して、金属量で０．０１〜１重量饅添加さ
れるのが好ましい。

金属ドライヤーは予め中和樹脂（ＡＲＫ添加しておくの
もよいが、中和樹脂囚とエポキシ樹脂（Ｂ）の混合時ｔ
Ｃ象加するのが好オしい。

次に本発明の実施例を示す。なお、以下「部」は１−重
量部」ふ・よび「−」は［重［１を意味する。

実施例１ ヤシ油脂肪酸９６部、トリメチロールプロパン１５８部
、１．６−＼キサンジオール３１１部およびイノフタル
順５２３部を２１の四つロフラスコに採取し、不活性ガ
スを通じながら１８０℃で２時間、１９０℃で２時間反
応させ、さらにエステル化反応を進めるため２１０℃に
昇温し、＃価が２５〜３０に達したら８０℃に冷却する
。つぎに無水マレイン酸４０部を加えて再び１８０℃に
昇温し７．酸１＋１ｊｌＯ〜１５で終点とした。このと
き得られたポリエステル樹脂は、ヨウ素価が１０であり
、これはキシレンで固形分６０−に希釈したとき粘度が
７．５ボイズ（２５℃）および酸価が７．３であった。

トδ己ポリーＬスプル樹脂をｎ−ブタノールで固形分６
０％に希釈して得たポリエステル樹脂（１１（固形分６
０１１５０部、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリ
レート１００部、メタクリル酸７０部、アクリル酸ブチ
ル３６０部およびメタクリル酸メチル３８０部からなる
混合物を、溶剤としてインプロビルアルコール９４０部
および重合触媒としてアゾビスイノブチロニトリル２０
部を用いて溶液重合により共重合せしめポリエステル変
性ビニル共重合体溶液（ＩＩ）を得た。このポリエステ
ル変性ビニル共重合体ｆｉｌｌを、トリエチルアミンで
ｐＨ１０に調整ｌ−中和樹脂溶液（ＩＩＩ）を得た。得
られた中和樹脂溶液（ｌｕｌｌは、不揮発分５１チで粘
度は８ボイズ（２５℃）であった。

中和樹脂溶液（Ｉｌｌ　１９６部（固形分５１チ）Ｋカ
ーポンプ２フ２３部を混合し、三本ロールにて２回混練
した後、水／３−メチルー３−メトキシブタノール＝５
０１５０（重量比）の混合溶剤で固形分２０チになるよ
うに希釈し、ガラス板上に流し塗りして分散状態を肉眼
で観察した結果、カーボンブラックは均一に分散してい
た。

また、上記中和樹脂溶液（ＩＩＩ）　１９６部（固形分
５１チ）を水／′３−メチルー３−メトキシブタノール
−６０２４０（重量比）の混合溶剤で不揮発分３０優に
調整した後、予め水／イノグロビルアルコールーｓｏ／
５ｏ（３１１比）の混合湿剤で不揮発分５０饅に希釈さ
れているノルビトールボリグリソジルエーテル（主成分
はソルビトールテトラグリ７ジルエーテル、エポキシ当
量１７０）の溶液２０部を混合し、塗料組成＊（ＩＶＩ
を得た。この（ＩＶＩを混合直後にボンデライトナ１４
４処理軟鋼板に４０μｍの膜厚で匁布し、８０℃で３０
分間焼き付けた場合鉛筆硬さ２Ｈ，常温で２日間の乾燥
で１１の塗膜が得られた。

また塗料組成物（■）の調整直後に、塗料組成物ｆｌＶ
）３００部に対して金属ドライヤーとしてす７テン酸コ
バル）　０．０２部およびナフテン酸鉛０．３部を添加
して塗料組成物（Ｖｌを得、金属ドライヤー添加１に後
に塗料組成物ｆｌＶｌと同様に試験した結果、８０℃で
２０分間の焼き付けで鉛練硬さ２Ｈ，常温で１日間乾燥
で鉛筆硬さＨの塗膜が得られた。

また塗料組成物＋ＩＶ）およびｆｉｌをそれぞれ、ビー
カリ０度傾けた時に本流動性がない状態になった）。

実施例２ 実施例１で得たポリエステル樹脂溶液用（固形分６０　
優）　２００部、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミンエチルメタク
リレート５０部、メタクリル酸５０部。

メタクリル酸メチル３００部、スチレン２００部。

アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル５０部およ
びアクリル酸ブチル２３０部からなる混合物を、溶剤と
してインプロビルアルコール９２０部９重合触媒（開始
剤）としてアノビスイノブチロニトリル２０部を用いて
溶液重合により共重合せしめ、ポリエステル変性ビニル
共重合体溶液ＣＭ）を得た。このポリエステル変性ビニ
ル共重合体（■をトリエチルアミンでｐＨ１０に調整し
中和樹脂溶液（４）を得九。得られ友中和樹脂溶液罎は
、不揮発分５０％で粘度は９ボイズ（２５℃）であった
。

この中和樹脂溶液（資）を使用して、実施例１と同様圧
力−ボンブラックの分散性を試験したところカーボンブ
ラックは均一に分散しており良好であった。

また−Ｆ記中和樹脂溶液（５）２００部（固形分５０饅
）を実施例１と同様に水／３−メチルー３−メトキシブ
タノール混合溶剤で固形分３０＊Ｋｖ４整した後、実施
例１と同一のソルビトールポリグリシジルエーテル溶液
１２部を混合し、塗料組成物■を、さらに金属ドライヤ
ーとしてナフテン酸コバルト０．０２部およびナフテン
酸鉛α３部を加えて塗料組成物［１を得た。実施例１と
同様に試験した結果、塗料組成物■は８０℃で３０分間
の焼き付けで鉛ｔ＆硬さＦ、常温２日間の乾燥で鉛端硬
さ１１Ｂ、塗料組成物■）は８０℃で２０分間の焼き付
けで鉛筆硬さＦ、常ｍ１日間の乾燥で鉛筆硬さ１１Ｂを
示す塗膜が得られた。

また塗料組成物■および（Ｎ）をそれぞれビーカーに入
れ、常温で放置したところ塗料組成物■は約２４時間後
、塗料組成物ＣＤ（ｌは約１２時間後にゲル化した。

比較例１ Ｎ、Ｎ−ジメチルアミンエチルメタクリレート１００部
、メタクリル酸５０部、アクリル酸ブチル３６０部およ
びメタクリル酸メチル４００部からなる混合物を、溶剤
としてイノプロビルアルコール９１０部１重合触媒（開
始剤）としてアゾビスイソプデロニトリル１５部を用い
て溶液重合により共重合せしめビニル共重合体ｆＸ）を
得た。このビニル共重合体ｆＸｌをトリエチルアミンで
ｐＨ１０に調整し中和樹脂溶液■）を得た。得られた中
和樹脂溶液ｆＸ［ｌは、不揮発分５０優で粘度は７ポイ
ズ（２５℃）であつ次。

この中和樹脂溶液０１１１について実施例１と同様にカ
ーボンブラックの分散性を試験したところ、カーボンブ
ラックは凝集し、均一に分散しなかった。

ま九、上記中和樹脂溶液（ＸＩ）　２００部（固形分５
０％）を実施例１と同様に水／３−メチルー３−メトキ
シブタノール混合溶剤で固形分３０％に調整した後、実
施例１と同一のソルビトールポリグリシジルエーテル溶
液２０部を混合し塗料用組成物（至）を、さらに金属ド
ライヤーとしてす７テン酸コバル）　０．０２部および
ナフテン酸鉛０．３部を加えて塗料用成物暢を得た。実
施例１と同様に試験した結果、塗料組成物（４）とＯＡ
Ｋは硬化性の差は見られず、いずれ４８０℃で３０分間
の焼き付けで鉛筆硬さ３■１．常温２日間の乾燥で鉛Ｉ
Ｉｌ硬さ２）１の塗膜が得られた。

また、塗料組成物（至）と幅をそれぞれビーカーに入れ
、常温で放置したところ、ゲル化するまでの時間は両方
とも約２４時間であり金属ドライヤーの効果は観察され
なかった。

比較列２ 実施例１で得た中和樹脂溶液＋１１をボンプライドナ１
４４処理軟鋼板十に４０μｍの膜厚で塗布した結果、８
０℃で３０分間の焼き付けおよび常温で２日間の乾燥の
いずれでも塗膜の鉛瞭硬さは４Ｂであり、＃、浴溶液Ｉ
）は常温１ケ月放置してもゲル化しなかった。

以上より明らかなように１本発明によれば、低温加熱ま
たは常温で硬化可能であり、さらに金属ドライヤーを添
加することＫより硬化反応を促進することかで色、シか
も顔料分散性のすぐれた水希釈可能な被覆用樹脂組成物
を得ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ｆａ）　　油または脂肪酸成分を５〜６０重量−有
   し、ヨウ素価０．２〜２００．キシレンで固形分５９〜
   ６１９〜６１重量部た時の粘度および酸価がそれぞれα
   ５〜２００ボイズ（２５℃）および０．５〜２０である
   ポリエステル樹脂０．５〜３０重量部の存在下Ｋ。 （ｂ）　　第三級アミノ基を有する重合性不飽和単量体
   ２〜３０重量部。 ｆｃ）　　カルボキシル基を有する重合性不飽和単量体
   ２〜４０重量部 および ＋（１）　　（ｂ）または（Ｃ）成分と共重合可能な他
   の不飽和半蓋体０〜９＆５重量部 を共重合させて得られるポリエステル質性ビニル共重合
   体を中和してなる中和樹脂囚並びに 水希釈可能なエポキシ樹脂（Ｂｌ を組み合わせてなる水希釈可能な被覆用樹脂組成物。