JPS58176192A - 無機系蓄積型肥料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、以下において俟合組成化合物と呼ぶ、無機の
吸着性および脱着性の多成分系を含む新規の蓄積型肥料
（ｄｅｐｏｔ　ｆｅｒｔＮｉｉｅｒ）に関する。

天然土壌中の珪酸塩含有粘土鉱物がマトリックス成分中
に且つまた吸着された形で植物養分イオン、主として陽
イオンを含むことが知られている。

合成および天然の粘土鉱物はそれらが植物により十分吸
収されるかまたは栽培媒質（例えば、通常の土壌、−共
用土壌および数倍基質）に配合し九俵に栽培媒質を植物
の成長に対してより好ましい特性にするならば、肥料と
して用いることが出来る。有用な植物に直接または間接
に供給されるこの種の物質線成長を促進し、収穫を増し
そして植物生産物の品質を改善することが出来る。

ベントナイト（Ｐ、　　ケーライン（ｋ８ｈｌｅｉｎ）
、ガルテンプツキシス（Ｇａｒｔｅｎｐｒａｘｉｓ）　
１０７１９７８年、５１５〜５１６頁；Ｒ１７アーン（
Ｆａｈｎ　）、パス・イスト・ベントナイト（ＷａｓＩ
ｓｔ　Ｂｅｎｔｏｎｉｔｅ７　）　（ベントナイトとは
何か）シンダードルツク・ズドーヘミー社（５ｏ１１ｄ
＠ｒ−ｄｒｗｃｋ　Ｓ６ｄ−Ｃｈｅｍｉｅ　ＡＧ　）　
１９６８年参照〕は軽砂土を改良する友めに〔に　ロー
ツキ−（Ｌｈａ口ｋｙ）、　Ｉｅｔ＠ｒｍ＊　　ｚｅｉ
ｔｍｃｈｒ、１．ａｍｄｗｉｒ−ロｃｂ、モスコー／ベ
ルリン（Ｍｏｓｃｏｗ／Ｂａｒ　ｌ　ｉｓχＡ２．１８
０〜１８３頁１９７６年〕および栽培媒質を改良するた
めに〔Ｅ、シュベーマ二（ｇｃｂｗｅｒｍｎｅｒ　　）
、　Ｇｍｒｔｅｍ　　ｗｅｌｔ、　　７　４　巻　　　
４２６〜４２８頁１９７６年〕しばしば用いられる。変
性モンモリロナイトは、特にイスラエルにおいて、装置
養分に対する基質として且つ特に植物に対する微量養分
に対する基質として（Ａ、パニ／（１３ａｍｉｎ）およ
びＪ、ナプロット（Ｎａｖｒｏｔ）、アグロノミカル・
ジャーナル（ムｇｒｏｍ、　Ｊ　、　　）　６８巻　３
５３〜３５８頁、１９７６年：Ｊ、ナプロット、Ａ１１
　ペニン、アグロノミ力ル・ジャーナル６８巻　５５８
〜５６１負；プラント・アンド・ソイル（ｐｌａｎｔ　
ａｎｄ　５ｏ目）４２巻３０９−３１２頁１９７５年）
Ｊｋ要性が増しつつある〇熱膨張させた天然産粘土例え
ばひる石もまえ土壌および基質に対する改良剤としてＪ
Ｉ［要である。

多くの場合、この種の膨張物質はまた植物裁＃ＩＫおけ
る不活性基質として用いとことも出来る。

窒素蓄積型肥料はひる石からアンモニアで処理すること
により製造することが出来る〔Ｊ、２ツセｋ　（Ｒｕ５
ｓｅｌ　）、人、フレーザー（Ｆｒａｅ＠ｒ）、ＪＩ　
ｇｃｉ、　Ｆ’＠ムｇｒｉｃ、　２８巻　８５２〜８５
４頁１９７７年〕。

合成ゼオライト（珪酸アルミニウムナトリウム）も将来
肥料および土壌改良剤として成る程度重要にナルーｔ’
アロう（ム、ダイヤ−（１）ｙｅｔ）、Ａ１１ｆｉ。

Ｍ＠＠ｔｉｎｇ　８＠ｃｔ、　Ｂ、　、　Ａ　４１　、
Ｂｒ１ｔ、　Ａｓ５ｏｃ。

ムｄｖ、　８ｃ１．　ＢＡ　ＡＴサル７オード（８ａｌ
ｆｏｒｊｌ）、１９８０年〕。この型の合成ゼオライト
および天然産ゼオライト、例えばクリノプチロライト（
ｃｌｌｍｏｐｔｌｌｏｌｉｔ・）も植物養分で富化した
後肥料として用いることが出来る（−］）、　］へ−シ
エイ　Ｈ＠ｒｓｈｓｙ）、Ｊ、　１−ル（Ｐｅａｌ）、
Ｒ，カルソン（Ｃａｒ凰５ｅａ）、　　Ｈ＠ｒｔ、８ｃ
ｉ、　　１５巻８７〜８９頁１９８０年〕。

上記の蓄積型肥料はすべて主として陽イオン交換体の特
性を有する。特に、養分陰イオンに対して限られた保持
容量しかもたない土壌および栽培基質（ｃａｌｔｕｒｅ
　５ｕｂｓｔｒａｔｅ）の場合には、陰イオンをも結合
し得る蓄積型肥料を用いることが望ましい。

吸着錯体がイオンおよび有機化合物を吸収および放出す
ることが出来る組成物系はすでに報告されている（英国
特許第＄１８４，３３２号）。

人間および獣類の医薬においてクエン酸塩で安定化した
鉄Ｉ−酸化物、水酸化物水和物ゾルおよびゲルを用いる
ことも報告されている（西ドイツ５１特許出願公開明細
書＄２９０５２６５号）。

アメリカ合衆国特許第４２４９．９　Ｓ　Ｏ号しボール
ミル中で硫酸鉄および尿素を一諸に粉砕することにより
製造される新規のイオン性化合物を発表している。得ら
れるアクオカルバミド硫酸第一鉄化合物は植物の鉄欠乏
による白化現象をなおす剤として用いるのに適している
。

本発明の目的は陰イオン交換体としてもまた陽イオン交
換体としても４１に好ましい特性を示す新規の蓄積型肥
料を提供することである・これらの必要条件を十分に満
たす物質は、−ｘ ｘＭ＠（ｆ）Ｏ，Ｍ＠（曹）意へ　・ｙム・富Ｉｅｓ＋
噌二「−一 式中、Ｍ　＠（ＩＩ）　ａ　１種類また社それ以上の二
価の金属を慶わし、 Ｍ＠■は１種類またはそれ以上の三価 の金属を表わし、 ムは１種ｆＩＡまえはそれ以上の無機酸または無−酸の
無水物を表わし、 ■は１種−會えはそれ以上の有機化合 物を表わし、そして ａｑｌｄ、０〜９ｋＯ１好ましくはａＳ〜６Ｈ雪０を表
わし、そして ｘ　ｔ　ｙｓよびＳ紘、それぞれ、ＸがＱから１まで、
好ま°シ＜ｌｌ１Ｃ１２からａ？亥で、ｙがａＯＳから
０７亥でおよび ２が０から２０までの値の整数また杜 分教である、 なる一般式に相当する一つの無機マトリックス成分およ
び更に一つの無機および／または有機成分から成りそし
てそれら成分の少くとも一つが植物養分元素（ｎｕｔｒ
ｉｅｎｔ　ｇｌｅｍｖａｔ　）を含む蓄積型肥料である
。

これらは特に養分の長期間放出を含むすぐれた肥料特性
を示す。

式 五Ｍ・（１）Ｏ−平Ｍ・（Ｉ＼偽・ｌム・二Ｉ・―噌に
＄５いて、二価の金属紘カルシウム、マダ専シウム、　
鉄、Ｖンガン、銅、ニッケル、コバルトオヨび墓鉛から
成る群の一つま良紘それ以上とすることが出来、他方三
価の金属はアル１ニウ＾、＃およびマンガンから成る群
の一つ重えはそれ以上とすることが出来る。

もう一方の無機成分（４）Ｌ窒素、燐、硫黄、塩素、硼
素、炭素、珪素、モリブデン、チタンおよび／またはバ
ナジンなる元素を含む無機酸および／ま九は無機−無水
物である。

元素として窒素、燐、硫黄、カリウム、カルシウムおよ
び！グネシウム社主養分元素の機能を果丸し、他方、鉄
、マンガン、亜鉛、銅、塩素、硼素、およびモリブデン
＃′ｉ重量養分元素として作用し、潜在性養分元素はナ
トリウム、コバルト、珪素、アルミニウム、バナジン、
ニッケルおよびチタンである〔フインク（１Ｆｉａｃｋ
　）　、Ｐｆ１ｍｍｇ＠ｍｅｒ−ｍｓ＋ｂｒ＋ｗｍｇ　
　ｉｎ　　８ｔｉｃｋｖｅｒｔ＠ｍ、Ｖｅｒ１ｍｇ　　
Ｆ、Ｈｉｒｅ、１９６９年、フインク、ｌ）Ｗａｇｅｒ
　　ｕｍｄ　Ｄ；鳳ｇａｎｇ。

Ｖｅｒｌａｇ　Ｃｈｅｍｌｅ社、１９７９年、参照〕。

存在する有機化合物（１＞は錯化剤、例えばクエン酸、
エチレンシア主ン四酢酸および他の７１ｚポリカルボン
１ｌｌ（例えばジエチレントリアミンペンタ酢酸）、リ
グニンスルホネートおよびその塩、アルギン酸塩および
その塩および他の海生植物製品、例えば硼素錯体および
燐酸塩とＰ−糖エステルを生成する糖およびヒドロキシ
酸、蛋白加水分解物、天然出発物質から抽出されるかま
たは合成により製造し得る腐植質物質とすることが出来
る。上記の化合物の変性物、分溜物および予備段階物を
個々にまたは層格子化合物中に混じて存在させることも
出来る〇 肥料としてすでに用いられている他の有機化合物、例え
ば尿素およびグリセロ本ス７工〜トを本発明に従う組成
物中に存在させることも出来る。

有機成分のモルパーセントとしての表現は、それらが大
部分組成物中に一体化されており、即ち例えば水溶解度
が着しく低下することなどを示す友めのものである。あ
る場合には、然しなから、有機成分を無機マトリックス
成分を基準にして重量パーセントで表わすことがより有
利である。このことは小さい有機成分の場合および７重
たは高分子量または十分明確にされていない（例えば７
ミン酸のごとき）有機物質の場合に特にあてはまるＯ また、本発明に従う組成物はあるパーセントの結晶水を
含むが、ヒドロキシル基のほかに極めてゆるく結合した
水分子も存在するので正確な分析が困難であることも指
摘されている。従って脱水和現象が６０℃程度の低い温
度で起り得る。仁の比較的「揮発性」水成分社主去して
組成物製造条件（乾燥温度および時［）およ“び結晶度
および最終の蓄積型肥料の結晶度および粒度に依存する
。

化合物の熱重量測定分析により、該物質の脱水和が６０
から２４０℃までの比較的広い温度範囲で起り、他方脱
ヒドロキシル化がＭ、２＋が多い物質では１６０℃以上
の温度で起り（この場合脱水和と脱ヒドロキシル化の間
の流動転移があり得る）そして！がα２乃至α６の値を
有する物質では２８０℃以上の温度て起ることが示され
る。組成物に変化が起る場合、脱ヒドロキシル化段階は
４００℃以上の温度で起る。

本発明はまた 一三−ＩＪｅ　（１）０．７　Ｍｅ　（層）ｚｏｌ　　
＠：Ａ＊ｚＩ−ａｑなる一般式に相当する蓄積型肥料の
製造方法を提供する。

第一の方法は、二価および／または三価の金属塩溶液を
所要の比にて当量または過刺のアルカリ、場合によりア
ルカリメタレート（ｍｅ口１ｉｓｔｅａ　）を用いて７
００℃までの温度にて通常に、逆に、または同時に沈澱
させ、その際無ｌｌ＆陰イオンおよび有機成分を一諸に
、沈−の闇もしくＦｉ後、ま喪は場合により主成分格子
の母液の分離ＩＩＫ加えることを特徴とする。

更に一つの方法祉、二価および／または三価の金属の塩
基性塩を酸型の無機および場合により有機イオンを用い
て空気中で１００℃までの温度にて処理しそして場合に
よりアルカリ化後にオートクレーブ中で１２時間型ての
時間３５０℃までの温度にて加熱することを特許とする
。

二つの上記の方法の組合わせ本勿論適用することが出来
、その場合無機および有機イオンを用いることも出来る
。

このようにして−造される生成物は直接懸濁液の形で用
いることが出来る。粉末の形に仕上げるためには、蓄積
型肥料を噴霧乾燥することが好ましい。従来の乾燥装置
（乾燥箱のごときもの）は一般に固いガラス状の生゛成
物を生じ、当然より多くの粉砕エネルギーを要する。こ
れはこの生成物が部分的に無定形特性を有することに帰
因する。

従って、乾燥前に、有機助剤を加えることが有利である
ことが一般的に証明された。特許請求の範凹に記載され
ている錯化剤はこの面でも作用し、従って一般に他の濃
厚化、乾燥および粉砕の助剤の必要はない。

ビーティング（ｂｅａｔｉｎｇ　）および崩解装置〔パ
ウアーマイスタ−（Ｂｍｕｅｒｍｅｔａｓ＠ｒ　）ミル
、水蒸気噴射ミルのごときもの〕を粉砕に用いることが
好ましい。圧力粉砕〔レイモンド（Ｒａｙｍｏａｄ　）
ミル、等〕にかける場合には、生成物は、特に比較的高
い水含量を有する場合、粘着してナーク状になる傾向を
示す。

植物保護剤および肥料の組成物に対する一般的な基本的
製法を、用いようとする特定の用途（乾燥または液体状
の肥料施肥）に依存して、生成物の最終的組成物にする
ために用いることが出来る。

続いて液体施肥を行う場合ＫＦｉ、リダニンスル本ネー
トを添加することによりすぐれ九安定した噴霧用懸濁液
が得られる。

本発明に従う蓄積型肥料の製造において出発物質として
用いられる二価の金属は水酸化物、ヒドロキシ塩、炭酸
塩、塩基性炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、塩化物、噛酸塩、
酢酸塩、＃酸塩および他の有機化合物の形で、且つまた
その活性酸化物の形で用いることが出来る。更に、亜鉛
はアルカリ金属亜鉛酸塩の形で用いることが出来る。

三価の金属はオキサイド水酸化物（ｏｘｉｄ＠ｈｙｄｒ
ｏｘｉｄｅ）　　、水酸化物、ヒドロキシ塩、ａｓ塩、
塩基性炭酸塩、硝酸塩、塩化物、硫酸塩、蟻＃塩、酢酸
塩、蓚酸および有機カルボン酸塩の形で用いることが出
来る。アルミニウムはまたアルカリ金属アルミン酸塩の
形で用いることも出来る。

本書１１１１型肥料の残余の無機および有機成分はその
塩の形または酸として直接のいづれかで用いられる。例
外として、゛中性分子の形で用いられる尿素のごとき物
質がある。

適当な沈澱剤はアルカリ性反応を示す物質、好ましくは
水酸化ナトリウム、ソーダ、アンモニア、炭酸アンモニ
ウムまたはそれらの混合物である。

本発明に従う組成物は直接作用を示す植物肥料として且
つまたｈ接作用を示す土壌肥料（土壌および基質改良剤
）として用いることが出来る。葉肥料は例外として、そ
れらは、特に養分は一般に徐々に且つ連続的流出として
放出されるので、一般に同時に両方の効果を示す。

本発明に従う組成物はｌＩＩ芙裁培数倍質および土壌に
対する特殊な目的の蓄積型肥料として用いるのに特に適
している。この場合、養分は主としてＨ＋およびＨＣＯ
，−の根の分泌・、および有機性の根浸出物により放出
される。嵌木濃厚物を基底とするもののごとき従来の蓄
積型肥料と比較して、本新規肥料からの養分の放出−は
栽培媒質中の微生物の作用により殆んど影響されない。

従って、高い温度で基質中での窒素の過度の成長を阻害
する放出が起らない。

裁＠基質および園芸用土壌の陽イオン吸着容置は陽イオ
ン吸着容置と比較して扮〈僅かに大きい。

常にまたは殆んど陰イオンの形でｇ＆収される主な植物
養分、即ち窒素、燐および硫黄のうち、硝酸塩は殆んど
専ら溶解したまたは易溶性の形で特に栽培媒質の水溶液
相中に存在する。

従って、著しい沈積（ｈｅａｖｙ　ｐｒｅｃｉｐｉｔａ
ｔｉｏｎ）まえは撒水の場合に、硝酸塩は比較的速かに
、特に装飾用植物数種基質から洗い出される（Ｊ。

５ｏｗｋｗｐ　、Ｚｉｃｈｒ、Ｐｆｌａａｚｅａｅｒｎ
、　　ｕｓｅｄ　　Ｂｏｄ＊ａｋ。

１２０．１６７．１５１６８年）。このようにしてしば
しば発生する著しい窒素の損失は成−阻害効果を示す。

硝酸塩含浸イオン交換樹脂を用いることにより、その実
際的価値は紅費的理由により限定されるが、園芸基質中
に次のような良い点をｗｌ察することが可能であり（Ｅ
、　ボウルセン（Ｐｏｕｌｓｅｎ）、ｐｈｙｍｉｏｌ。

ｐｌａｎｔ、　１２巻、８２６頁１９５９年参照〕、こ
れらの有利な観察ＦｉＮＯ，−含有組成物にも当てはま
る。即ち、 １）通常の施肥の場合に起るような二つの極端な状態の
間で栽培媒質の硝！Ｉ塩Ｖ素含誉にばらつきがなく、基
質溶液中の硝酸イオンの植物を損傷させる過剰状態およ
び窒素が前もって洗い出されることによる収穫減少を起
す窒素欠乏状態も避けられる。

ｂ）この種の硝酸塩肥料により、基質溶液のイオン濃度
を著しく増すことなく付加的に窒素を導入することが可
能である。この方法により、若い植物の場合および塩に
敏感な植物の場合の両方において栽培の安全性が著しく
増大する。

Ｃ）硝酸塩含有組成物を用いて施肥された植物は、従来
の窒素施肥の場合と同様に、硝酸態窒素の洗出また祉脱
窒素化による著しい窒素の損失の如何なる危険を伴う仁
となくより頻度多く且つよりはけしく撒水する仁とが出
来る（水の栄養正常化の禁止）。

ｄ）植物の根による硝酸塩の吸収は一般により連続的で
ありそして要求により一層釣り合っており、その理由は
肥料からの硝酸塩の放出が根の呼吸作用の特定の値に密
接に関係しているからである。

対照的に、栽培媒質の温度およ−び水分含量に大きく依
存している予備的微生物反応は、標準的市販尿素濃厚物
からの窒素の放出のために行われねばならない。

結果として、植物への窒素の過剰供給（または過少供給
の結４ｔｔｔｍ返えし困難が生ずる。この方法では、実
際的農作業における栽培の制御はしばしば不可能となる
。

本発明に従う硝酸塩含有組成物は、根から分泌される炭
酸水素イオンの交換により植物がそれ自体で要求量に釣
合って必要とするｇ素を供給することが出来るので、窒
素肥料の理想形に極めて近くなる。

１、Ａ、　　ミツチャーリツヒ（Ｍｉｔｓｃｂｅｒｌｉ
ｃｈ）（Ｅ、Ａ。ミツチャーリツヒ：ボーデンクンデ（
ｆ３ｏｄｅｎｋｕｎｄｅ　）　、Ｐ、バレイ（ｐａｒｅ
ｙ）、ベルリン／ハムブルグ（Ｂ＠ｒｌｉｎ／）１ｍｍ
ｂａｒｇ）　１９５４年；Ｅｏ　ダイヒｖ　７　（Ｄｅ
　ｉｃｈｍａｍｎ）　：　　ムＢｅデアφプランツエン
エルネールング・ラントのデュングング、イエゲルシエ
・プツ７ドルツケライ・シエペイヤ−（ＡＢＣｄｅｒ　
Ｐｆｌｊｍｘｅｍｅｒｍｉｈｒｕｍｇｍａｄ　Ｄｌａｇ
ｕａｇ、　Ｊａｅｇｅｒｓｃｈｅ　１３ｕｃｂｄｒｗ＠
に＠ｖｃｉ８ｐ＠ｙｅｒ）　１９４９年〕は、彼の成長
因子の作用体の観点から、全成長周期を通して植物の根
に硝石を連続的に与える新型の肥料を数年来主張してお
り、その理由はこの方法によりはげしい労働および時間
消費の両方を伴う窒素肥料を一定期闇毎に一定一づつ施
す操作の必要なく植物の収穫が著しく増即し得るからで
ある。

植物養分に付与された本発明に従う組成物の上記の利点
により、本発明に従う複合組成化合物はまた、従来の窒
素蓄積型肥料では不適当な微生物反応の結果として窒素
肥料として失敗した溶液裁＠（水耕）および不活性基質
〔砂利、レカ（，１ｅｅｓ）粘土および石英砂〕におけ
る長−期間持続性の肥料として用いるのに極めて適して
いる。この場合、養分はｌＪｌ＃ｉｆ！Ｆ請求の範囲に
記載の蓄積型肥料から根のＨ＋およびＨＣＯｓ−の分泌
によるだけでなく、用いる水に存在するイオンに対する
交換によっても与えられる。本餠用の蓄積型肥料（略記
して水耕肥料）として従来用いられている養分含浸イオ
ン交換樹脂は比較的高価な製品である。労力および時間
を節約する水耕法はより安価な本発明の新規組成物を＠
種型肥料として用いることによりより魅力的なものとな
るであろう。これは実際の農業園芸におりる水耕法およ
び家庭用装飾ｍ物の水耕の両方に対して適合する。野菜
および香味植物の水耕法に対して、本発明に従う蓄積型
肥料による余鍜時間に行う趣味として、且つまた本組成
物の成分か殆んど専ら植物養分であって、植物の可食部
分に残留する肥料からの如何なる毒物的に有害な残留物
の危険がないということにより、新鮮な刺激を与えるも
のである。

廉価な水耕用蓄積型肥料は従来よりはるかに広い範囲に
おいて花の栽培に水耕法を適用することに貢献すると考
えられ、その理由は特に、水供給および水量調ｊｌｌ器
に電磁弁を用いることにより、比較的長期間の体敞でも
その間植物に手をかける必要をなくすことが出来るから
である。

本発明に従う蓄積型肥料はま九従来の液体葉肥料より著
しく長期間続く効果を有する葉懸濁液肥料として用いる
のに極めて適している。本組成物と植物との融和性は葉
上に′５５ｆｆるより低い塩濃度の丸めに通常の葉肥料
より著しく良好である。

本発明に従う蓄積型肥料を溶解用物質および錯化用物質
と組合わせることにより、葉肥料系における効果がしば
しば改着される。適当な組合せ成分は例えばクエン酸、
りンゴ醗、アスパラギン酸、７タ羨酸、アミノポリカル
ボンｊ！（例えばジエチレン、トリアミノペンタ酢酸）
およびツダニンスルホネートである。鉄含有蓄積型肥料
の場合には、クエン酸が、その錯化および還元特性のゆ
えに１特に多くの場合鉄が溶解してまたは主としてクエ
ン酸（およびリンゴ酸）で錯化されて植物中に存在する
ので、添加剤として用いるのＫ特に適している。

葉肥料は特に液体葉肥料の形で且つまた水溶性肥料塩の
形で市販されている。更に最近の蓄積型葉肥料は主とし
て、特殊な結晶化阻止剤により結晶生成を防ぐようにし
た肥料塩粒子からなる懸濁液およびペーストの形で市販
されている。粉末形の葉肥料の使用も知られているが（
Ｐ、ゲスト（Ｑｕｅｓｔ）　、Ｈｅ　チャツプＹ　７　
（Ｃｂａｐｍａｍ）　、ｐｒｏｃ。

訓・ｒ、　Ｓｅｃ、　１（ｏｒｔ、　Ｓｃｉ　、　５４
巻５７５〜５６２頁１９４９卑〕、如何なる実用的意義
を未だ見出していない。

マトリックス成分中に１Ｅ丸は配合され丸形のいづれか
により植物養分を含む本新規の蓄積型肥料を用いること
は、従って１！淘形として一つの新し１ い型の蓄積型葉肥料の施肥方法を示すものである。

本発明に従う蓄積型肥料は、より高い植物融和性、高い
養分放出値および長い持続効果を含む、現存の液体業肥
料よりすぐれた蓄積１１葉肥料と同じ利点を有する。

本発明に従う新規の蓄積型葉肥料は現在の市販蓄積型葉
肥料懸濁液およびペーストよりすぐれた下記の利点を有
する。

易、肥料塩結晶懸濁液およびペーストと対照的に複雑な
高度の技術を要する結晶化防止系を必要としないので、
組成物の調製および包装が簡単化される。

ｂ０本組成物と種々の植物養分とを組合わせて多養分系
肥料および混合微量養分肥料を生成させることがより容
易である。

Ｃ０例えばクエン酸−ｒ＠■錯体から知られるように強
い太陽光下で！金属錯体の光化学的分解に対してより強
く保−されている（　、Ｊ　＃　Ｆ　ｒ　ａ　ｋ　ａ　
。

ムａｓｔｒａｌ、Ｊｏｓ＋ｒａｓ　　Ｃｋｅａｍｉｓｔ
ｒｙＳ　　ｌ　　ｊ　巻　　５９９〜４０５頁１９５８
年〕０ ｄ、特に、ｈ＋十のごとき低原子価形がしばしばより効
果的であるので、噴霧された葉肥料の金属イオンの酸化
に対する保護が増大する。

ｅ、粉末形において、貯蔵、包装、輸送および投与がよ
り容易となる。

ｐｅ、　Ｍｕ、Ｃｕ、　Ｚｎ　　のごとき徽ｉｌ養分ま
たはＣ１およびＭｇのごとき二次的養分の吸収および分
布を改善するために、更にある轍の細化剤を本発明に従
う蓄積型葉肥料に加える。すでに記載され九錯化用物質
をこの目的に用いることが出来る＠界面活性化合物、主
として非イオン性のゆるく反応する界面活性剤は、特に
それらを用いると損傷をまねく恐れのある葉上での局部
的過剰濃度が避けられるので、葉に施される植物養分の
効果的な分布および吸収を保障するために組成物助剤と
して極めて重要である。

植物中においてより吸収され易く且つ貯蔵されやすい低
原子価の形の重金属微量養分を得るために、還元効果を
有する物質、例えばリグニンスルホネート、クエン酸、
酸化され得るフェノール性ＯＨ基を含む有ａｍまたはそ
れらの前段階物質を本発明に従う蓄積型葉肥料に加える
ことが出来、それらは植物中にて水解酵素（ｈｙｄｒｏ
ｌａｓｅｓ）により上記の化合物に転化される。

吸収を促進するために、ロウの層が還元されるので著し
くロウで被覆された葉に対する効果を増大し得るＭｇＣ
０１を本発明に従う蓄積ｉ［ｍ肥料に加えることも出来
る。

グリセロールのごとき所謂付着剤（５ｔＩｃｋ＠ｒ）と
呼ばれる水分吸引性および水分保持性の物質を本発明に
従う蓄積ｌＩｉ葉肥料に加えることも出来る、その理由
は、葉肥料の効果が、この方法によりより良好な長期間
持続する養分の吸収を保障できるよう出来るだけ長く葉
上で溶液中に保持された噴霧被覆物に大きく依存するか
らである。この種の奄のの添加は極めて低い空気−湿度
および霧生成が起る地域において特に望ましい。

通常の可溶性または微溶性の塩の形の肥料を植物毒性の
ない濃度にて本発明に従う蓄積型巣肥料として用いられ
る組成物に加えることも出来る・この方法により、例え
ば葉肥料のより易溶性の成分を増すことが可能である。

本発明に従う組成物はまた公知の結晶層ＩＩ液または結
晶ペースト蓄積型葉肥料の成分として用いて、遅効性成
分を強化することも出来る。

本発明の組成物から成る種々の上記の肥料は（粉末およ
び粒状物から生成される）スラリの形だけでなく、それ
ぞれの目的に適合した形、即ち楔、円板およびテープの
ごとき形のもの且つまた織物に付着させた層、親水性重
合体またはゲルの形として製造し、市販しそして用いる
ことが出来る、Ｏ 本発明は下記の実施例により更に例示される。

実施９ＪＩ Ｎ畠ｔ　４ｆ　ｌ　（ＯＨ）ｔａ　ａ溶液９７．５ＴＩ
ｄ（Ａ扉（ＯＨ）ｌ　／１４００Ｊｉ＋）およびＮ麿Ｏ
Ｈ１０，４Ｆ　（水で３００−としたもの）の溶液をＭ
ｇ（ＮＯｓ）鵞・６ＨｔＯ１９２，１ｙを水１５００−
に溶かした溶液に１５分間にわたって攪拌しつつ添加し
た。しばらく攪拌（１５分子＆ｔｌ）した後、水酸化ナ
トリウムまたは硝蒙を添加してｐＨを８５に調節または
河調節した。該懸濁液を次に更に３時間攪拌し、次に一
過し、ｐ過ケークを洗浄し、噴霧乾燥しそして粉砕した
。

Ｊ：ｘＭｇＯ；ム１＊Ｏｓ　Ｆ　Ｎｓ　Ｏｓ　ａｑＸ：
０．１５ ｙ　：Ｃ２ ａｑ：２．０（全実施例（１〜１６）において予倫試験
により測定〕 分　析　　　　　重量襲 Ｍｇ０　　　　　　　２五７（α６０２）ム１，０．　
　　　　　２α３（α２０３）Ｎ、　０．　　　　　　
　１９６（［１１８６）Ｎ２　Ｏ５６２（２，０） 実施例２ 手製（Ｊ３ｅｍｉ−ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｄ）硝！！
　（ＨＮＯｓ、２５．２０５　ｔｉ　）を水２００−に
懸濁させたＭｇ（ＯＨ）ｍｔ＆５１２ＩＩおよびム１（
ＯＲ）１　４０．７８４１に加え、そのあと続いて均質
化した（所要時間：ｐＨ≧６まで）。全反応をオートク
レーブ中で行った（６時間、３００℃、約８６バール）
。そのあとの処理は乾゛燥（１２０℃）および粉砕から
成るものであった。

Ａ：五ＭＩＯ＋羨ムｌ工０すＮ１０ｇａｑ！　　　　＝
０．８ ｙ　　：　Ｃ１ 畠ｑ：ｔ５ Ｍｇ０　　　　３９７（（１７９） Ａｌｔｏｓ　　　　　　１ｚ７（Ｃ１）Ｎ黛０−１４２
（α０９９） Ｈ，０５４，６（１５） 実施例３ 手製硝酸（ＨＮＯｍ１２．６＆）を水１００−を用いて
ペーストにしたＣａＣ０Ｈ）ｉ−４９，４１およびム１
（ＯＨ）ｓ　　２５．９７１に加え、そのあと続いて均
質化した。反応はオートクレーブ中で行った（４時間、
３００℃、約８６パール）。そのあと、生成物は乾燥（
１２０℃）および粉砕のみを必要とした。

系　　　：　　ｘ　　Ｃ”Ｏ−１媚１２ＬムＩｓ　　Ｏ
Ｂ　　ＦＮ倉　０＠　　ａｔ４Ｘ　　：　Ｃ６６７ ｙ　　：　Ｃ１ ａＱ：ｔ５ 分析　　重ｌ ＣａＯ５９，６（ＣＬ６６０） Ａ１露Ｏｘ　　　１　Ｃ０（α１６５）Ｎ、０．　　１
１３（００９８） Ｈ，Ｏ５ｔｔ（ｔ６） 実施例４ Ｃａ（ＯＨ）、　　１２．５７　Ｎを水１０〇−中にｉ
！媚させそして得られた懸濁液をつづいて僅かに過剰の
硝酸（ＨＮＯｓ　２２Ｎ）に溶解し良。得られた溶液に
次に二つの溶液〔溶液Ａ　：　ＮａｃａＢＡｌ　（ＯＨ
）４４ｇ６４．９ｍ（ＡＩ（ＯＨ）ｓ／７４００　Ｉｉ
）、溶液Ｂ：水１００１００Ｏ懸濁させ九〇ａ（ＯＨ）
＊　　！ＺＯ５ｊｌ）を、その二つの溶液の添加中に２
＝１のＣ麿二ム１比が保たれるように添加した（添加時
間：約３０分）。

次にｐｉ（値を６３重量％！ｉ１１＃を用いて徐々に９
０に下けそして該懸濁液をそのあと５時間攪拌した。

処理は通常の段階（濾過、洗浄および乾燥（１２０℃）
および粉砕）を含んだＧ 系　　：　ｘ　　ＣａＯ”ｉ’Ａ１ｇ　Ｃｂ　　Ｙ　Ｎ
ａｐｓ　ａ　ｑｘ：０．６６７ ｙ　：α１６７ ａｑ：２．０ Ｃａ０　　　５４．１（α６４０） ム１雪Ｏｓ　　　１４５（α１７（Ｌ）Ｎｓ　Ｏｓ　　
　　１５．４（Ｃ１５２）Ｈｌ　Ｏ！５ＮＳ（１９６） 実施例５ Ｃｍ　（ＮＯｘ　）ｓ　１１４Ｈｓ０１６Ｂ、７１．　
ＡＩ　（ＮＯｓ）ｓ　＝９Ｈｇ０６７１１およびＦ・Ｃ
ＮＯｓ　）ｓ　・９ＨｓＯ７１１４１を水５００ｍに溶
解しそして得られた溶液を４５重量５ＮａＯＨを添加す
ることにより３０分間にわたって沈澱させた（ＩＩＩ！
終ｐＨ値：１２．Ｏ）。

次に該懸濁液を６時間攪拌し、つづいてｐｉしそして硝
酸塩がなくなるまで水洗した。溶液にしたｐ過ケークを
＠霧乾燥し、つづいて粉砕した。

−ｘ 糸　　　：　　ｘ　　ＣａＯ−ｙ−Ｍｅｔ　　Ｏｓ　　
ＹＮｚ　　Ｏｓ　　ａ　ＱＸ　　：　Ｃ６６７ Ｍｅ　　：　α５Ａｌ”＋α５ＦＣ３＋ｙ　：α１６７ ａｑ：ｌ。

分析　重Ｉ Ｃｍ０　　　　　５２．２（α６４５）ム１雪Ｏｓ　　
１６（α０８４） ｙ町ＯＨ１１０（α０８４） Ｎ諺０暴　１５．７（α１６３） Ｈａ　Ｏ５１４（２，０） ＺｗｒＣｌｍ　　４７．７１、　Ｃａ１ｌｓ　　＠　　
２Ｈ＊　　０５９．７ｊ、　　ＦｅＣ１１−４Ｈｇ　Ｏ
２０ａ８ｊｌ、　ＭＩＩＣＩｇ　・４Ｈｓ　０　２０２
８１　および　ＨｓＢＯｓ　　２１６４１を水２０００
−に溶解した。次に該溶液を攪拌しつつ７０℃に加熱し
、そのあと続いてモリブデン酸塩溶液（（ＮＨ＊）＠Ｍ
ｏｙｏ＊４・４山０５α８９ＪＦ）　２５０−を添加し
た。次に直ちに４５重量幡水酸化ナトリケム溶液を加え
て沈澱させた（最終ｐｉｌ値：約９）。沈澱の終りに向
って、約２．０１７）　ｒｅ　”／Ｆｅ　’＋比が得ら
れるまで、空気を該懸濁液に導入した。それ以後は窒嵩
雰囲気を保った。該ＩＩＩＩｌｉ液を７０℃に６時間保
ち、そのあとｐｉし、−過ケークを七１″″がなくなる
まで洗浄し、噴霧乾燥しそして粉砕し九。

１−五 ＸＩ　ＺｇｘＯｘｓ　　Ｃ＠ｏ！ｓ　　Ｆ＠Ｏ＝ａ　　
ＭｍＯ−ｙ−ＦｅｍＯａ　！を糸　： Ｂ雪Ｏｓ　Ｙｔ　Ｍｏ０１　ａ　ｑ ３ｚ：α１２５　　（−−シ＋Ｊ１１　＋！Ｅｌ　＋４
４　）シ：（Ｌ１２５ 五Ｓ　：１２５ 王４：α３７５ ｙｌ：α０６２５ ７、：［ＬＯ５２５ 麿ｑ：１０ 分析　重ｌ Ｚｎ　　　７．６（α１２５） Ｃｕ７．６（α１２６） Ｆｅ　　　２α２（α３８） （Ｆａ　２”／ＩＦｅ　’セｚ０９） ＭＩＳ　　　　　　　　１２４（（Ｌ！１７）Ｂ　　　
ｔ２（ａｌ　１７） Ｍｅ　　　＆２（ａｏ６） Ｈｓｏ　　１６．．８（α７９８） 実施例６ｍにて得られた濾過ケークを窒素雰囲気下で水
中に懸濁させそして得られた５ＩＩＩ液に微量養分肥料
を基準にしてコンブレクンン（Ｋｏａａｐ−量襲を加え
、次にそれを短詩＠攪拌した。その他の処珈は実施例４
ａＫ記載された方法と同じ方法で行われた。

を液および洗浄水の分析の結果、錯化剤が事実上定置的
に（約９８≦）＠着されたことが示された。

実施例７鳳 ＺａＣｌｇ　　４７．４１．　Ｃｗ＋Ｃ１１・２Ｈ１０
５９７１−。

ＦｅＣ１１・４１ｂ　０１３貧ＩＪＦＮ　ＦＩＩＩＣＩ
Ｉ　ｅ４Ｈｓ　０９＆６Ｉｓ　ＭｍＣ１２１１４Ｈｂ　
Ｏ２０Ｚ８Ｊ’およびＨｓ　Ｂ（％　２ｔ６４１を水２
０００ｍＫ溶解した。該溶液を不活性気体雰囲気（窒素
）中で攪拌しそして７０℃に加熱した。次にモリブデン
＃塩溶液ｉｏｏｓｇ（（ＮＨ４）・ｊｉｂ　（ｈａ　拳
４Ｈｓ　ＯＸ　（Ｌ８９１　）および４５重量襲ＮａＯ
Ｈ溶液５００ｍを同時に１５分間開わ九って添加しえ。

更ＫＮａＯＨ溶液を添加してＩＩＨ値を９まで上けそし
て該懸濁液を７ｏ′ＣＫて更に２時間攪拌した。−過お
よび洗浄段階の後、調−物を噴霧乾燥しそして粉砕した
。

糸　：９実施例６畠 ２飽　　　　　７．７（α１２４） Ｃｍ　　　　　　７．６　（α１２５）ｒｅ　　　　　
２α２（α５８）　（Ｆｅ”／Ｆｅ”：　１９８）Ｍｕ
　　　　　　１９．８　（α３８）Ｂ　　　　　　　１
２　（α１２） ＭＩＳ　　　　　　！Ｌ５　（［１０４）８１０　　　
　１１Ｌ２（α９５） 実施例７ｂ 実施例７ａ４Ｃおいて得られた濾過ケークを窒素雰囲気
中で水Ｋｓ濁させそして得られた層濶液Ｋｌｌ！量養分
肥料を基準にして４恵ｉｌ≦のＮ畠−リグニンスルホネ
ートを加え、次にそれを約３０分ｍ攪拌した。該懸濁液
を一過し、簡単に洗浄しそして溶液化し九一過ケークを
噴霧乾燥しそして粉砕したＯ 母液および洗浄水のＣ含りは、リグニンスルホネートの
約８５％が固体に吸着されたことを示した。

実施例８ａ ＺｎＣ１ｚ　　４７．７１．　　Ｃａ１ｌｓ　　・　２
Ｈｘ　　０５９．７ｉ！、　ＰｅＣ１鵞・４ＨＩ　　Ｏ
１５９１１，Ｆｅｅｌｓ　　・　６Ｈｓ　　Ｏ９４，６
１１，ＭｍＣ１ｓΦ４Ｈｓ０２０Ｚ８ＪＦおよびＨａＢ
Ｏｓ　　４１５７７を水２００〇−に溶解した。該溶液
を窒素雰囲気中で８５℃に加熱し、そのあとつづいてモ
リブデン膳塩溶液（（ＮＨ４）８　Ｍｏｗ　（）ａｓ　
・４ｋｂ０　６　ｔ７８１を含む）を加えた。このＭｅ
含有溶液を流入させる１ｓｌｌＫ％　４５重量≦水酸化
す十すウムを添加するととＫより沈澱操作を行った（最
終ｐｎｇＩｔ：ａｓ〜９．Ｏ）。一過および洗浄段＠（
ＣＩ−を除去するため）の俵、生成物を噴霧乾燥しそし
て粉砕した０ １−１ 系：　！ＥＩＺａＯｘｔｃｕ０３ｓＦｅＯｘｔ　ＭＩＩ
Ｏ丁Ｆｇ！１０８　ＦＩＢ！　　０畠　７２　　Ｍｏｏ
ｎ　　ａｑｌｌ：α１２ｓ（ｘ＝−五１＋シ＋シ＋王４
）Ｘｓ：α１２５ Ｘｓ：α２５ 五４　コα３７５ ｚｌ：０１２５ 、ｙｌ：（Ｌ１２５ 蟲ｑ：ｔＯ 分析　　重１ Ｚｍ　　　４４（１１１２２） Ｃｍ　　　４５（α１２４） Ｆｍ　　　　　１７．９（ＣＬ５９）（Ｉ？＠”／Ｉ！
−セ２．２）Ｍｍ　　　Ｉ　Ｚｌ　（α５８） Ｂ　　　　ＩＱ（α２２） ＭＯ９，４（α１２） Ｈ，０１７，３（１１６） 実施＠８ｍにおいて得られたＣ過ケークを不活性気体雰
囲気（Ｎ意）中で水に懸濁させ、そのあとつづいて微蓋
養分肥料を基準にして７ミン＃５重量−を加えた。２時
間攪拌し友後、該懸濁液をｆ過し、簡単に洗浄し、再び
溶液化して噴霧乾燥しそして粉砕した。Ｃ−分析の結果
、錯化剤の約９６％が生成物により吸着されたことが示
された。

実施例９ 下記の溶液： ａ、　　　ＺＩＩＣＩＩ　　　　α４３４Ｉ＋Ｍｔ＋Ｃ
１鵞・４ＨａＯ１２−５８８１＋ＦｅＣＩｇ溶液（５６
α０１／ｌ　）　５０１５−を水で８００ｍ１ｇに希釈
し大溶液 および す、　　ＣｗＣｌｌ　ｅ２ＨｓＯα５４２１を水１００
−に溶かした溶液 を窒素雰自気中で室温にて、Ｎａ−リグニンスル本ネー
ト４．９およびＮｊ−７メート４９を水８０〇−に溶か
した溶液に攪拌しつつ６０分聞にわたって添加した。同
時に、 Ｃ，Ｍ　Ｏ８１７，２［１９ 十　Ｎ烏鵞　Ｂ４　０７　１０Ｈｘ　　０　７＆５７ｊ
ｌ十　Ｎａ−アルメー）　　４９．６Ｊ（ＡＩＩＱｎ　
　５１４％　、ＮａＯＨ４６，９８％） ＋　４．７５Ｍ　ＮｍＯＨ溶液４６０−を水で８００−
に希釈した溶液 なる溶液をｐＨ値が９５±α５に保たれるように、　　
　添加した。

次に該懸濁液を不活性気体雰囲気中で室温にて１８時曲
攪拌した。析出物をｐ過し、塩化物がなくなるまで洗浄
し、乾燥しそして粉砕しえ。

１−ｘ　　ムＩｍｐｍ　　”Ｆｓ　　Ｂｘ　　Ｏｓ　　
＊Ｙ鵞　Ｍｏ０１ｓａｌｌ系：五Ｍｅｎ、下　　　−−
５ 夏　：α７５ ｙｌ　：Ｃ２ ｙ意　：［１０２５ （１０２５（：Ｍｍ：Ｚ（Ｄａ−４５０：２０：１：１
）ｍｑ：ｔ。

ｐｅ　　　　　　　Ｓ６６　　（α７１５）Ｍ鵬　　　
　　　　　　１６　（α０３２）２０　　　　　　α０
９６　（α０１６）Ｃｍ　　　　　　　［ＬＯ？５　　
（α０１６）Ａｍ　　　　　　　４２　　　（１２５）
Ｂ　　　　　　　　ｔｐ　　　（ａｔ９）ＭＯ２，１（
α０２４） ＨｓＯ２ａ３　　　（１２５） Ｃｏｒｇ、　　　　Ｃ８（ＣＬ０７３）実施例１Ｏ Ｎ１−リグニンスル本ネート器３ＩおよびＮ虐−７メー
ト五３Ｉを水８００−に溶解した。

ａ、Ｚ＋ａＣ１１１６４１ ＋Ｍ論ＣＩ、　−４Ｈｓ　０　２４１５１十Ｆ・Ｃ１富
溶液５１ｔ５−を水に溶かして８００−に希釈した溶液 す、　ＣａＣ１ｇ　−２１（ｓ　Ｏα４５ｇを水１００
−に溶かした溶液 および ｃ、　Ｎａ舅Ｂ４０？　’　Ｉ　ＯＨ２Ｏα４６９十’
ＭＯＯ，α０５８ｊｌ ＋　　Ｎａ−アルミネート　２α４６’（Ａｌｔｏｎ　
　　５１４％、ＮａＯＨ４４９８％） ＋　４７５Ｍ　ＮａＯＨ溶波５７５−を水で８００−に
希釈した溶液 なる溶液を上記の溶液に室１１にて攪拌しつつ６０分闇
にわえって窒素下にて同時に導入した。

溶液ＣはｐＨ値が＆５乃至９．５に僚友れるように添加
した。

・′１１ 該懸濁液を次に不活性気体雰囲気中で室温にて１８時間
攪拌し喪。

析出物をｆ過し、塩化物がなくなるまで洗浄し、乾燥し
そして粉砕した。

系：　Ａ　””早ム１ｍ　Ｏｎ　”７山Ｏｓ　’舅ｏ　
ＯＨａ　ａ　ｑ！　：Ｃ８ ｙｌ：α００１２ ｙ冨：α０００２ （Ｍｅ＝Ｐｅ　：Ｍｎ　：２’ｌ　：Ｃａ＝５５０：　
５０：５：　１　）−ｑ：ｔＯ 分　析　　　　重量弧 ｐｅ　　　　　３４２　（α７２６） ＭＭ　　　　　　１２５（ｆｆｊ１６６）Ｚｎ　　　　
　　ａｘａ（ａｏｏ６ｓ）Ｃｍ　　　　　　α０７５（
ＣａＣ１ｇ）ムｌ　　　　　　ｔｓ　（α２０） Ｂ　　　　　　（１０２２（α００２５）Ｍｅ　　　　
　　（ＬＯ１５（αｏｏｏ１ｓ）１！１０　　　２１０
　（１３） Ｃｏｒｇ、　　　　Ｃ８（α０７５） 実施例１１ ｙ・８０４・７Ｈ２０５７，６ｊ？ｓ　　Ａｌ　（ＯＨ
）ｍ　　５２．５ｊｌおよびＮトリゲニンスルホネート
ｔ３１を十分混合しそして得られた混合物を水１００−
を用いて（Ｓ Ｎ／ ペーストにした。次オートクレーブ中で反応を行った（
２００℃、約１５．６バール、６時曲）Ｏそのあと反応
生成物を乾燥（１２０℃）しそして粉砕する操作のみを
要した。

系　　：王ｐ　ｅ　Ｑ　、−Ａ　ｌ　ｇ　（ｈ　リ８０
ｓ　烏ｑ＋Ｎａ−リグ２　　　　　　　　− エンスルホネート２重量− ｘ　　：ａｓｓｓ ｙ　　：ＣＬｓｓｓ ａｑ：ｔｓ 分析　　重Ｉ ｊ’ｅ　　　１ａ８　（（１３３３） Ａｔ　　　１ａＳ（α６７） Ｓ１α５　（（α３２４） Ｈｌｏ　　１ｔ９（α６５４） Ｃｔ４（α１１５） 実施例１２ Ｎａｇ　（ｒｅ（ＣＮ）ｓ　ＮＯ）・２Ｈｓ　０５１１
９およびＮＪＩ−アルミネート（ム１，０．　５１４４
Ｎ畠ＯＨ４４９８％）３＆０７ｊを、　Ｃａ（ＯＨ）ｓ
　２６．７８１を水４００−に懸濁させた液に加え、そ
のあとつづいて５０分攪拌した。次にＣａＣ３ｆｉ・１
６Ｈ１０６ＬＢ９１を水４００−に溶かした溶液を３０
分＠にわたって添加した。そのあと、該懸濁液を５０℃
にて１８時間攪拌し、−過しそして洗浄し、そのあとつ
づいて１２０℃にて乾燥し、粉砕した。

−ｘ 系　：　　ＸＩ　　Ｃｍ０−Ｔ−ム１ｍ’ｓ　　ＦＣＩ
Ｉ　（ｒｅ（ｃＮ）、ＮＯ）畠ｑ！　　：”Ｘ１＋７ 王１：α５５５ ｙ　：α１１１ １−：１５ 分析　　ｌｌｌｌｌｉ％ ＣＭ　　　２５．５　（α６６） Ａｌ　　　ａｓ（α３３） ｐｅ　　　５．３３（α１０） Ｈｓｏ　　２９．５　（１７） 実施例１３ Ｈｇ８０ａ　ｅ７Ｈｓ　０　９＆６１およびクエンｙ１
１４．ｓｇおよび水２００−をＦｅ３Ｏ４溶液（２ｏｏ
＃／ｊ）３〇五８−に加え、そのあとつづいて不活性気
体雰囲気（Ｉｆ素）中で溶液が生成するまで攪拌した。

Ｎ烏ＯＨ溶液（１９０ＩＩ／ｊ）２４ａ８−およびＮｍ
−アルミネート（ム１１０．　５ｔ５（ＮａＯＨ４４９
８％）１９！８４ｊｌを水で５００−としたものからな
る溶液を用いて不活性気体雰囲気中て沈澱を行い、その
あとつづいてｐＨＩＬ５にて２時開攪拌し、−過しそし
て洗浄し友。乾燥扛窒素下１０５℃にて行った。

系　二　ＢＩＦ＠０三雪　’ｇｏＴム鳳１０１　　ヱ８
０ｓｇＣｓ）ｉｍＯｙａＱ五　−五１＋シ ！Ｊ：α４ 王、：（１４ ｙ　：α１ Ｓ　　：α０２５ ａｑ：２−５ 分　析　　　　重量％ ？＠１９．５　（α４１） Ｍｇ　　　　　Ｚ８　（α３８） Ａｌ　　　　　ｔ４（α２） ８　　　　　耳（α１２） Ｃ１４（α１４） ＨＩＯ４α？　（２，６６） 実施例１４ クエン＠４．８ｊを水４００ｍに溶解し、得られた溶液
を不活性気体雰囲気（窒素）中で攪拌した。

溶液ム（Ｆｅ８０４を２００１／Ｉ含むＦ＠８０４溶液
５６９．６１１Ｉｇ）および溶液Ｂ〔アルミン酸ナトリ
ウム（ｐ、　ｄ、　八−ｘン（Ｈａｅａ）、ＡＩＩｏｓ
５１４（ＮａＯＨ４４９８％）２４．８Ｊｌを含むＮａ
ｏｎ（ｔ９ｏｙ／ｊ）溶液２０　ｔ　ｓｓｇ）を３０分
間にわたってＰＨ値が８５に保たれるような速度で添加
した。該懸濁液を不活性気体雰囲気中で１乃至２時１−
攪拌し、そのあと濾過して簡単に洗浄した。乾燥は真空
中６０℃にて行われた。

−Ｘ 系　：　　ｘ　　Ｆｅ０−ｙ−ＡｈＯｓ　　ｙｓｏｊ　
　ｍ（４Ｈｓ　　Ｏｔ　　ａＱＸ　：α７５ ｙ　：α１２５ １　：α０２５ 畠Ｑ：２．５ Ｊ’＠５４．２　（（１７６） ム鳳　　　　　　　　　α２５（α２４）８　　　　　
五３（α１２８） Ｃ１４（α１４５） ）ｂ　０　　　５４０　（２４） ｉＪ！施例１５ Ｆ＊８０４ｍ７Ｈｓ０５に５１およびム重１（８０４）
ｓ・１８ＨｓＯ１Ｂ５１　を水１０００−に加えた溶液
を８５℃に加熱し、そのあとつづいて不活性気体雰囲気
（窒素）中でｐｌＩ値がａｓに達するまで４５重重量％
酸化ナトリウムを攪拌しつつ加えた。該懸濁液を８５℃
に６時間保ち、そのあと−過し、硫酸塩がなくなるまで
洗浄し、乾燥しく１０５℃）そして粉砕した。

−ｘ 系：王Ｐ＠０−ｒ−ムＩ露Ｏｓ　７８０ｓ　ａＱ！　：
α７５ ｙ　：α１２５ １ｑ：五〇 ｐｓ　　　　　！（Ｌｌ　（α７６） Ａｌ　　　　　ｔ８（α２５） ８　　　　　２７５（α１２１） Ｈｓ　０　　　４＆１　（１５） 実施例１６ Ｎ１−アルミネート溶液（ム星５Ｏｓ２α０１１／Ｉ。

ＮａＯＨ１００＃／ｊ）　　５０９８ｍｇを窒素下で５
０分間にわたってＦ６８０ａｆｔｉ液（Ｆｅ８０ａ　２
４０ｊ’乙ｊ）５０４！−に加えた。クエン＃１４Ｆ（
蓄積型肥料を基準にして約２重緻％に相当する）を添加
した後、該懸濁液を必要ならば水酸化ナトリウムを用い
て８．５の最終ｐＨＫ１４節し、２間型攪井し、濾過し
そして硫酸塩がなくなるまで洗浄した。得られ九湿った
濾過ナークを噴霧乾燥しそして粉砕し良。

−ｘ 糸、’　Ｘ　Ｆｅ０−っｆ−ＡｌｓＯｓ　７８０１　”
Ｑ＋クエン酸２重量第王　：α８ ｙ　：０１ ａｑ：２．［＋ 分　析　　　　重量％ Ｆｅ　　　　　４（Ｌ５　（（１８１）ムＩ　　　　４
８（α２） ５　　　　　５．１５（α１１） Ｃα７（α０６５） Ｈｌ　０　　　２９０　（１８） 実施例１７ 石英砂中でＮ−蓄積型肥料として硝酸塩含有複合組成化
合物を°用いて実験を行った。

植物ニドマド、品ａ：ｒラインランド・ルーム」（’　
、）４ｈａｉｉｌａｓ＊ｄｍ　ｌｉｕｋｍ　’　）、３
本／ボット（９・ｔ）、５回反復移植、 基質二石英砂、肥料混合 基底施肥：ホアグランドーアルノン（Ｈｏａｇｌａｍｄ
−Ａｒｍｏａ）　Ｎ−欠乏養分溶、竺 試験結果は、比較的養分の少ない石英砂においてはイソ
ヅル（９・ｄｍｔ　）は如何なる意味のある程度におい
て微生物的に反応され得ないので、との硝醗塩含有組成
物がその効果においてＮ−蓄積型肥料イソヅル（１ａｏ
ｄ＠ｒ　）より優れていることを示している。

実施例１８ 泥炭培地基質中でＮ−蓄積型肥料として硝酸塩含有複合
組成化合物を用いて実験を行つ九。

植物ニドマド、品種：「ラインランド・ルーム」、５本
／鉢、５＠反復移植 基質：泥炭培地基質：ｗ！英期用泥炭白泥炭）十石灰泥
灰石 基底施肥＝Ｉｋアゲ２ンドーアルノン（Ｈ＊ａｇｌａ＊
ｄｅ−Ａｒｍｏｎ　）　Ｎ−欠乏養分溶液 試験結果は、この硝酸塩含有組成物がトマト植物に対し
て尿素濃厚物インヅルと同等および多くの場合より優れ
九窒素効果を示すことを表わしている。

実施例１９ 溶液栽培（水耕）においてＮ−蓄積型肥料として硝酸塩
含有組成物を用いて実験を行った。

植物：きう抄、品ｓｒディ・ベステＪ　（”ＤＩ＠Ｂａ
５ｔｅ　”　）、３本／鉢、実生として植えた、３回反
復した。

軟培媒質：ホアグランド・アルノンＮ−欠乏養分溶液お
よび比較の場合水道水レワチツ）　（Ｌｅｗｍｔｌｔ　
）ＨＤ５”）（バイエル社（Ｂａｙ＠ｒＡＧ）の製品〕
。

長期間の水耕用肥料レワチットＨＤ５（Ｒ）との比較に
おいては、試験植物であるきり？に硝酸塩含有組成物に
よる水耕においても窒素を十分供給することが出来、他
方尿素濃厚肥料インヅル（Ｉ　ｍｏｄｕｒ　）は植物に
よる吸収に対して十分な窒素を放出しなかつたことが見
出された。

実施例２０ 泥炭培地基質中のＭ流出性微量養分肥料として微量養分
含有組成物を用いて実験を行った。

植物ニドマド、品種「ラインランド・ルーム」、２本／
鉢、５回反復 栽培媒質：１ｊｌｌｉｌ芸用泥炭（白泥病）＋５９／を
石灰泥灰石 基底施肥：微量養分を含まないホアグランド・アルノン
養分溶液、連続的に施肥。

「完全養分溶液」施肥において微１養分を互い違いに添
加した場合との比較から、微量養分含有組成物が泥炭培
地基質における効果的な遅流出性ｆｉＪＩｉｌＩＩ分肥
料であることが示された。■化物質を含ませることは一
般に複合組成肥料の効果管増大させた。

実施例２１ 泥炭培地基質中の遅流出性微量養分肥料として微量養分
含有組成物を用いて実験を行った。

植物ニドマド、品種：［ラインランド・ルーム」１本／
鉢、５回反復 歌壇媒質：園芸用泥炭（白泥病）−４−ｓｔ７を石灰泥
灰石から調製された泥炭培地基質。基底施肥として、微
量養分を含まないホアグランド・アルノン養分溶液を連
続的に施した。

試験の結果、二りの微量養分含有複合組成化合物は植物
への微ｉｔｓ分の供給への寄与が十分可能であることが
示された。

実施例２２ 溶液栽培（水耕）において遅流用性微量養分肥料として
微量養分含有複合組成化合物を用いて実験を行った。

植物：きうり、品種：「ディ・ベステ」、５本／鉢、３
回反復 載培媒質：ホアグランド・アルノン微量元素欠乏養分溶
液 ｍ欣栽培（水耕）においても、微量養分含有複合組成化
合物は養分を徐々に放出する効果的な微量養分肥料であ
った。最良の効果は重金属微量養分を錯化させた４％リ
グニンスルホン酸ナトリウムを含む実施例７ｂの生成物
により示された。これに対し、フミン酸の添加は如何な
るこのようなプラスの効果を示さず、この理由は恐ら〈
植物への鋼の有効性がこの場合Ｍ［性のＣｕ−フメート
の生成のために阻止されるからと考えられる。

実施例２５ 溶液栽培（水耕）において遅流出性微量養分肥料として
微量養分含有組成物を用いて実験を行った。

植物：きうり、品種：「ディ・ベステ」、３本／鉢、実
生として植えた、５回反復 栽培媒質：如何なる微量養分を含まないホアグランド養
分溶液 これらの試験の結果、二つの微量養分を含む組成物は溶
液栽培（水耕）において植物に微量養分を供給するのに
適していることが示された。

実施例２４ ポリスチレン・フオーム・フレーク〔スチロムル（Ｓｔ
ｙｒｏｍａｌｌ）　）およびアルギン酸カリウムを１０
：１の容積比で混ぜた混合物から成る不活性基質に混じ
た鉄蓄積型肥料として鉄含有複合組成化合物を用いて実
験を行った。

試験植物二白化現象を起こした鉄欠乏菊品種：黄色プラ
ウエア（Ｄｅｌａｖａｒｅ）、３本／鉢、基質溶液：ホ
アグランド・アルノン鉄欠乏溶液白化現象を起した鉄欠
乏菊植物の根から吸収され九場合、この鉄含有複合組成
化合物は顕著なそして特に長期間持続する抗日化現象効
果を示した。

実施例２５ 微量元素葉肥料として微量養分含有組成物を用いて実験
を行った。

試験植物：きうり、品種：「ディ・ペスオ」、１本／鉢
、４回反復 如何なる微量養分を含まないホアグランド・アルノン養
分溶液によ抄基底根肥料を施した。

５日あけて２回噴霧 標準生成物と比較して、微量養分含有組成物が微量元素
葉肥料として極めて効果的であった。錯化剤クエン酸の
付加的配合によ抄葉の緑色の度合が預〈なった。組成物
の融和性は比較に用いた肥料のそれよ妙好ましいもので
６つた。

実施例２６ 微量元素葉肥料として微量養分含有複合組成化合物を用
いて実験を行った。

試験植物：きう抄、品種＝「ディ・ベステ」、１本／鉢
、５回反復 如何なる微量元素を含まないホアグランド・アルノン養
分子ｆＪ液により基底板肥料を施し友。

４日あけて２回噴霧 微量元素葉肥料として微量養分含有複合組成化合物の効
果は市販の製品と比較して極めて好ましいものであった
。禾複合組成化合物をクエン酸と組合わせた場合、葉は
更に鮮明な緑色を示した。

標準の生成物と比較して本組成物の高い植物融和性は特
に顕著であった。

実施例２７ 鉄葉肥料（白化現象防止剤）として鉄含有組成物を用い
て実験を行った。

試験植物二白化現象を起した鉄欠乏菊植物、品種＝［黄
色プラウエアＪ、２本／鉢、４回反復基質二ホアグラン
ド・アルノン鉄欠乏養分溶液、根の近傍における鉄欠乏
養分溶液にＦ・含有噴霧溶液が入らないように注意した
。

５日あけて、２回噴霧 葉肥料として白化現象防止効果を十分発揮させるために
は、Ｆｓ４１ｉ成物は相応して多量のＦｅ錯化剤、例え
ばクエン酸の添加を必要とした。必要な錯化剤の量は無
機マトリックス成分の吸収容量を越えることがあり得る
。この実施例に示すように、余分の所要量は補足として
加えることが出来、即ち、比較的多量の錯化剤を生成物
の実際の調合の間に加えることで十分である。

錯化剤のほかに、グリセリンのごとき接合剤を同時に添
加することにより白化現象防止効果が更に強化され九。

実施例２８ 鉄葉肥料（白化現象防止剤）として種々の鉄含量を有す
る組成物を用いて実験を行った。

試験植物：白化現象を起した鉄欠乏゛菊植物、品種＝「
黄色プラウエア」、２本／鉢、基質：ホアグランド鉄欠
乏養分溶液。根の近傍における鉄欠乏養分溶液にＦｅ含
有噴１Ｉｆｆｌ液が入らないように注意した。

５日あけて２回噴霧 葉肥料として、１、：２の重量比にてクエン酸と組合わ
せた鉄含有組成物は菊に対して極めて良好な白化現象防
止効果を示した。その白化現象防止効果は比較的多量の
投与の場合容易に葉の損傷を起す比較肥料Ｎａｇ　−Ｆ
ｅ　−ＥＤＴＡよりすぐれてい友。

白化現象防止効果の配合Ｆｅ量による依存性は同量のＦ
ｅ投与として関係づけた場合大して重要ではない。

実施例２９ 葉肥料として増加した量のクエン酸と組合わせた鉄含有
組成物を用いて実験を行った。

試験植物二白化現象を起した鉄欠乏菊植物、品種：「黄
色プラウエア」、２本／鉢、４回反復基質：ホアグラン
ド・アルノン鉄欠乏養分溶液。

根の付近の鉄欠乏養分溶液に鉄含有噴霧溶液が入らない
ように注意した。

３日ちけて２回噴霧 １：１から１：２までの重量比でクエン酸を配合した場
合、本実験において葉肥料として用いた鉄含有組成物は
最良の抗日化現象効果を示した。

実施例５０ 鉄葉肥料（白化現象防止剤）として鉄含有組成物を用い
て実験を行った。

試験植物：白化現象を起した鉄欠乏菊植物、品種＝「黄
色プラウエア」２本／鉢、４回反復基質二ホアグランド
・アルノン鉄欠乏養分溶液。

根の近傍における鉄欠乏養分溶液にＦｅ含有噴霧溶液が
入らないように注意した。

２日あけて２回噴霧 鉄含有化合物への錯化剤の添加により葉への施肥におけ
る白化現象治療効果が高まった。Ｎａ−リグニンスルホ
ネートはクエン酸より多量用いる必景があつ九。比較的
少量を用いたにも拘らず、比較調製物Ｎａｌ　−Ｆｓ　
−ＥＤＴＡは好ましくない葉の損傷を起こしそして抗日
化現象に対する後効果は十分でなかった。

実施例５１ 鉄葉肥料（白化現象防止剤）として種々の鉄錯化削を添
加した鉄含有組成物を用いて実験を行った。

試験植物：白化現象を起した鉄欠乏菊植物、品ｓ：ｒ真
色プラウエア」、２本／鉢、４回反復、基質：ホアグラ
ンド・アルノン鉄欠乏養分溶液。

根の付近における鉄欠乏養分溶液ＫＦ・含有噴霧溶液が
入らないように注意し喪。

３日あけて２回噴霧。

最適量のクエン酸を用いなかった場合、比較的少量の高
活性鉄錯化剤を添加することによ抄、Ｆ・葉肥料として
用いられた鉄含有ｍ成物の白化現象防止効果を改善する
ことが出来た。

実施例３２ 鉄葉肥料としてクエン酸およびＦｅ　　還元剤と組合わ
せた鉄含有組成物を用いて実験を行った。

試験植物二白化現象を起した鉄欠乏菊植物、品種：　「
黄色プラウエア」、２本／鉢、５回反復基質：ホアグラ
ンド・アルノン鉄欠乏養分溶液。

根の近傍における鉄欠乏養分溶液にＦｅ含有噴霧溶液が
入らないように注意した。

５日あけて２回噴霧。

アスコルビン酸またはチオグリコール酸のコトきＦ・　
還元剤を鉄含有組成物およびクエン酸から成る葉肥料系
に添加することにより白化現象防止効果が改善された。

実施例５５ 鉄条肥料としてＦ＠−調製物を部分的に鉄塩により置き
かえた鉄含有組成物を用いて実験を行った（全鉄含量は
１０　ｔ　ＦｅＳＯ４・７Ｈ２０／噴霧液１ｔに相当し
た）。

試験種物：白化現象を起した鉄欠乏菊植物、品種：「黄
色プラウエア」、２本／鉢、４回反復基質：ホアグラン
ド・アルノン鉄欠乏養分溶液。

根の近傍における鉄欠乏養分溶液にＦｅ含有噴霧溶液が
入らないように注意した。

３日あけて２回噴霧。

硫酸鉄およびクエン酸から成る葉肥料系を単独で用いる
ことにより好ましい白化現象防止効果が認められたが、
好ましくない葉の損傷も見られた。

Ｆｅ組組物物よびクエン酸のＦｅ葉肥料系を用いた場合
には葉の損傷は起らなかった。白化現象治療効果を促進
するために、Ｆｅ源組成物の一部を一般により可溶性の
鉄塩で置きかえることが有利なことがあり得る。

本発明の明細書および実施例は例示のために記載された
もので本発明を何ら限定するものでないこと、および本
発明の精神および態様から離れることなく種々の修正お
よび変形が可能であることが了解されるであろう。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　　ｘＭｅ（ＩＩ）ｏ、±−”ＭＣ（ＩＩＩ）ｚＯｒ
   ）’Ａ・ｚｌ＊ａｑ２　　　　　　　　　　　−　一 式中、Ｍｅ（ＩＩ）は１種類またｅまそれ以上の二価の
   金属を表わし、 Ｍｅ（ｌは１１！Ｊｔｉｉまたはそれ以上の三価の金属
   を表わし、 Ａは１４１１類またはそれ以上の無ａｌｉ酸または無機
   酸の無水物を表わし、 ■は１４１！類またはそれ以上の有機化合物を表わし、
   そして １ｑは０〜９　）Ｉｓ　Ｏを表わし、そしてｘ、ｙおよ
   び２はそれぞれ０から１まで、α０５からａ７までおよ
   び０から２０までの値の整数または分数である、 なる一般式に相当する一つの無機マトリックス成分およ
   び更に一つの無機および／または有機成分を含み、それ
   ら成分の少くとも一つが植物養分元素を含む、ことを特
   徴とする蓄積型（ｄｅｐｏｔ）肥料。 ２ｘがα２からα９までの値を有しそしてａｑがα５〜
   ６Ｈ８０を表わす、特許請求の範囲第１項記載の蓄積型
   肥料。 五　二価の金属がカルシウム、マグネシウム、鉄、マン
   ガン、銅、ニッケル、コバルトおよヒ憂船の一つまたは
   それ以上であり、そして三価の金属がアルミニウム、鉄
   、マンガンの一つまたはそれ以上である、特許請求の範
   囲第１項１１九は第２項記載の蓄積型肥料。 ４、他方の無−成分が窒素、燐、硫黄、塩素１、ａ素、
   炭素、珪素、モリブデン、チタンおよび／またはバナジ
   ンなる元素の無機酸および／を九は無４Ｉ酸無水物であ
   る、特許請求の範囲第１項〜第３項の何れかに記載の蓄
   積型肥料。 ＆　有機成分が錯化剤および／または植物保―剤および
   ／または養分含有有機化合物の一つまたはそれ以上であ
   る、特許請求の範囲第１項〜第４項の何れかに記載の蓄
   積型肥料。 ＆　二価および／または三価の金属塩溶液を所要の比に
   て当量また祉過剰のアルカリを用いて１００℃までの温
   度にて通常に、逆に、または同時に沈澱させ、無機酸お
   よび／または無水物をそれ自体でまえは塩の形で添加し
   、他方それらと共に最初に導入之れる有機物質を沈按の
   関吃しくは俵ま丸線母液の分Ｓ後に無−マトリックスに
   加えることを特徴とする特許請求の範囲第１項〜第５項
   の何れかに記載の蓄積型肥料のＩ＆！造方法・ｌ　金属
   環′ｍ敵を過剰のアルカリおよびアルカリメタレー）　
   （ｍ＠ｔａｉ１ｍｔｅ　）を用いて沈澱させる、特許請
   求の範囲第６項記載の方法。 ａ　二価および／または三価金属の塩基性塩な空気中で
   無機および場合により有機イオンの酸の形のものを用い
   て１００℃までの温度にて処理する、特許請求の範囲第
   １項〜第５項の何れかに記載の蓄積型肥料の製造方法。 ９　無機および場合により有機イオンで処理された塩基
   性塩をアルカリ化後オートクレーブ中で１２時間まての
   時間５５０℃までの温度にて加熱する、特許請求の範囲
   ！１８項記載の方法。 １α　特許請求の範囲第１項−一第５項の何れかに記載
   の一つまたはそれ以上の蓄積型肥料を含んでなる葉肥料
   。 １１　特許請求の範囲第１項〜第５項の何れかに記載の
   一つまた祉それ以上の蓄積型肥料を含んでなる土壌また
   は基質肥料。 １２　水耕作物および高級水性植物への肥料付与に特許
   請求の範囲第１項〜第５項記載の蓄積型肥料を用いるこ
   と。 １Ｓ　＊質上本明細書の特定の実施例の如何なるものに
   関して記載された特許請求の範囲第１項記載の４Ｍ積梨
   型肥料