JPS58175265A - 電池の製造法 - Google Patents
電池の製造法Info
- Publication number
- JPS58175265A JPS58175265A JP57058861A JP5886182A JPS58175265A JP S58175265 A JPS58175265 A JP S58175265A JP 57058861 A JP57058861 A JP 57058861A JP 5886182 A JP5886182 A JP 5886182A JP S58175265 A JPS58175265 A JP S58175265A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- battery
- discharge
- internal resistance
- capacity
- preliminary electric
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/50—Methods or arrangements for servicing or maintenance, e.g. for maintaining operating temperature
- H01M6/5072—Preserving or storing cells
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/50—Methods or arrangements for servicing or maintenance, e.g. for maintaining operating temperature
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/50—Methods or arrangements for servicing or maintenance, e.g. for maintaining operating temperature
- H01M6/5088—Initial activation; predischarge; Stabilisation of initial voltage
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- Engineering & Computer Science (AREA)
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Primary Cells (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、リチウム等の軽金属を負極活物質とし、二
酸化マンガン(/’fn02) を正極活物質とする
非水電解液電池の製造法に関するものである。
酸化マンガン(/’fn02) を正極活物質とする
非水電解液電池の製造法に関するものである。
この種の電池は酸化銀電池などに比較して軽量であり、
さらに2.8v程度の平坦な放電特性が得られることか
ら、近年各方面での応用が期待されている。本発明者ら
はこのような電池に関する研究過程において、電池形成
後電池容量の一部を放電する工程(以下、この工程を予
備放電工程と称する)で特定の方式を用いた場合、この
種の電池に用いられている一般の予備放電工程方式を行
なう場合よりも、特に保存性能が良好となることが見出
し、本発明を完成するに至った。
さらに2.8v程度の平坦な放電特性が得られることか
ら、近年各方面での応用が期待されている。本発明者ら
はこのような電池に関する研究過程において、電池形成
後電池容量の一部を放電する工程(以下、この工程を予
備放電工程と称する)で特定の方式を用いた場合、この
種の電池に用いられている一般の予備放電工程方式を行
なう場合よりも、特に保存性能が良好となることが見出
し、本発明を完成するに至った。
従来一般にこの種の電池に用いられる予備放電工程は、
特開昭65−80276号公報に述べられているように
、この種の電池を形成した後24時間以内に電池容量の
2〜1o%を放電する方式である。この予備放電工程を
行なう目的としては、電解液として用いられているプロ
ピレンカーボネネートが正極活物質により俸解極4→分
解されてガス発生を起こし電池が膨れること、及びそれ
により電池の内部抵抗が増大することを解消するもので
ある。また、予備放電を行なうことによる効果は、特開
昭55−80276号公報に述べられているように、電
池総高の増加つまりガス発生が解消されるとともに高温
保存、例えば60’C3ケ月における電池総高が保存7
日以後はぼ変化しなく、内部抵抗の増加が少ないことで
ある。
特開昭65−80276号公報に述べられているように
、この種の電池を形成した後24時間以内に電池容量の
2〜1o%を放電する方式である。この予備放電工程を
行なう目的としては、電解液として用いられているプロ
ピレンカーボネネートが正極活物質により俸解極4→分
解されてガス発生を起こし電池が膨れること、及びそれ
により電池の内部抵抗が増大することを解消するもので
ある。また、予備放電を行なうことによる効果は、特開
昭55−80276号公報に述べられているように、電
池総高の増加つまりガス発生が解消されるとともに高温
保存、例えば60’C3ケ月における電池総高が保存7
日以後はぼ変化しなく、内部抵抗の増加が少ないことで
ある。
以上の様に、特開昭55−80276号公報による予備
放電工程を電池に適用することにより電気的特性に対す
る効果が認められる。このことは電池の高温長期保存、
例えば温度60℃期間6〜12ケ月における内部抵抗の
変化からも確認できる。すなわち、従来方式を採る場合
においても例えば電池が高さ10 wan 、直径11
.6mmの円筒型非水電解液電池において第1図の曲線
すに示されるように、予備放電工程を経ない場合の内部
抵抗の変化(第1図曲線a)に比較すれば、内部抵抗の
増加は小さい。しかし、従来方式における予備放電工程
を行なった場合でも電池の内部抵抗は、保存前と比較し
て12ケ月保存後において2倍程度の値となっている。
放電工程を電池に適用することにより電気的特性に対す
る効果が認められる。このことは電池の高温長期保存、
例えば温度60℃期間6〜12ケ月における内部抵抗の
変化からも確認できる。すなわち、従来方式を採る場合
においても例えば電池が高さ10 wan 、直径11
.6mmの円筒型非水電解液電池において第1図の曲線
すに示されるように、予備放電工程を経ない場合の内部
抵抗の変化(第1図曲線a)に比較すれば、内部抵抗の
増加は小さい。しかし、従来方式における予備放電工程
を行なった場合でも電池の内部抵抗は、保存前と比較し
て12ケ月保存後において2倍程度の値となっている。
この内部抵抗の増加は、放電性能に大きな影響をおよぼ
す。例えば電池において、60℃6ケ月保存後、−20
℃の雰囲気で6oΩの負荷を2秒間かけ、後1秒間開路
とする放電を繰り返すというパルス放電を行なった場合
、特に放電開始時の閉路電圧の低下は第2図に示すよう
に従来方式の予備放電工程を行なわない場合の最低電圧
は1.3v程度となり、第3図のように従来方式の予備
放電工程を行なった場合放電開始時の閉路電圧は1.6
v程度となる。例えば保存前の電池の同様な放電形式の
場合第4図のように放電開始時の閉路電圧2.2v程度
となり、たとえ従来方式の予備放電工程を行なった場合
においても保存による最低電圧の低下は0.6vとなり
大きな放電性能劣化を起こす。
す。例えば電池において、60℃6ケ月保存後、−20
℃の雰囲気で6oΩの負荷を2秒間かけ、後1秒間開路
とする放電を繰り返すというパルス放電を行なった場合
、特に放電開始時の閉路電圧の低下は第2図に示すよう
に従来方式の予備放電工程を行なわない場合の最低電圧
は1.3v程度となり、第3図のように従来方式の予備
放電工程を行なった場合放電開始時の閉路電圧は1.6
v程度となる。例えば保存前の電池の同様な放電形式の
場合第4図のように放電開始時の閉路電圧2.2v程度
となり、たとえ従来方式の予備放電工程を行なった場合
においても保存による最低電圧の低下は0.6vとなり
大きな放電性能劣化を起こす。
ところで、本発明による予備放電の方式、つまり電池形
成後、24時間以内に予備放電を行ない、予備放電後2
4時間以上240時間以内にさらに1回あるいは2回の
予備放電を行ない、予備放電量の総計がこの種の電池の
電池容量の2〜10%とする予備放電の方式を用いた場
合、高温保存中に電池の内部抵抗の増加がまったくみら
れないことが判明した。以下に本発明の実施の一例を示
す。
成後、24時間以内に予備放電を行ない、予備放電後2
4時間以上240時間以内にさらに1回あるいは2回の
予備放電を行ない、予備放電量の総計がこの種の電池の
電池容量の2〜10%とする予備放電の方式を用いた場
合、高温保存中に電池の内部抵抗の増加がまったくみら
れないことが判明した。以下に本発明の実施の一例を示
す。
この種の電池として、前記した高さ10mm、直径11
.6+wの円筒型非水電解液電池において本発明による
予備放電の一例として、電池形成後6時間後に電池容量
の3%にあたる放電容量で予備放電を行ない、72時間
保存した後に再び電池容量の3俤にあたる放電容量で予
備放電を行なった。この都合2回の予備放電を施した電
池の保存性能は、その内部抵抗に関して第1図の曲線C
に示すように、60℃12ケ月保存後においても内部抵
抗はわずかじか増加せず、又第6図に示すとおり前記形
式によるパルス放電における放電開始時の閉路電圧の最
低電圧は2.1vと第4図の保存前の電池の最低電圧2
.2vと比較して保存による劣化はほとんどない。
.6+wの円筒型非水電解液電池において本発明による
予備放電の一例として、電池形成後6時間後に電池容量
の3%にあたる放電容量で予備放電を行ない、72時間
保存した後に再び電池容量の3俤にあたる放電容量で予
備放電を行なった。この都合2回の予備放電を施した電
池の保存性能は、その内部抵抗に関して第1図の曲線C
に示すように、60℃12ケ月保存後においても内部抵
抗はわずかじか増加せず、又第6図に示すとおり前記形
式によるパルス放電における放電開始時の閉路電圧の最
低電圧は2.1vと第4図の保存前の電池の最低電圧2
.2vと比較して保存による劣化はほとんどない。
まだ、この予備放電方式、一つまり電池容量の3チにあ
たる電気量で予備放電を2回行ない、1回目と2回目の
間隔を72時間とするという方式を用いた場合、第6図
に示す電池形成後1回目の子備放電を行なうまでの時間
と予備放電後60℃で1チ月電池を保存した場合の内部
抵抗との関係かられかるように24時間以内に1回目の
子備放電を行なう事が良好である。また第7図にこの予
備放電方式において1回目と2回目の子備放電の間隔と
、予備放電を行なった電池の60℃1チ月保存後の内部
抵抗との関係を示したが、図かられかるように24時間
から240時間以内の場合が低い内部抵抗を示す。また
第8図に示す様に、予備放電による総放電容量は電池容
量の2〜10 % 75f、適当である。
たる電気量で予備放電を2回行ない、1回目と2回目の
間隔を72時間とするという方式を用いた場合、第6図
に示す電池形成後1回目の子備放電を行なうまでの時間
と予備放電後60℃で1チ月電池を保存した場合の内部
抵抗との関係かられかるように24時間以内に1回目の
子備放電を行なう事が良好である。また第7図にこの予
備放電方式において1回目と2回目の子備放電の間隔と
、予備放電を行なった電池の60℃1チ月保存後の内部
抵抗との関係を示したが、図かられかるように24時間
から240時間以内の場合が低い内部抵抗を示す。また
第8図に示す様に、予備放電による総放電容量は電池容
量の2〜10 % 75f、適当である。
このように本発明は負極活物質にリチウム、正極活物質
に二酸化マンガンを用い、電解液として非水電解液を用
いた電池において、電池形成後速やかに電池容量の一部
を放電し、その後ある一定の時間をおいて、さらに電池
容量の一部を放電することを特徴とした電池の製造法で
あり、この製進法により、電池の保存中における内部抵
抗の増加を防止することが可能となる。
に二酸化マンガンを用い、電解液として非水電解液を用
いた電池において、電池形成後速やかに電池容量の一部
を放電し、その後ある一定の時間をおいて、さらに電池
容量の一部を放電することを特徴とした電池の製造法で
あり、この製進法により、電池の保存中における内部抵
抗の増加を防止することが可能となる。
第1図は保存期間と電池の内部抵抗との関係を示す図、
第2図〜第6図はパルス放電における放電初期Φ−峠鴫
放電曲線を示す図、第6図は1回目の子備放電を行なう
までの時間と保存後の電池の内部抵抗との関係を示す図
、第゛7図は1回目と2回目の子備放電の間の時間と保
存後の電池の内部抵抗との関係を示す図、第8図は電池
容量に対する予備放電総量(%)と保存後の電池の内部
抵抗との関係を示す図である。 a・・・・・・予備放電を行なわない場合、b・・・・
・・従来方式の予備放電を行なった場合、C・・・・・
・本発明の予備放電を行なった場合。 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 ほか1名@1
81 づ禾 N真列 r□11 月〕 第 2 図 欲膏粁朋委) 第 3 図 万丈/it 持り盲 (■ l51g * fIc、 1% Psi jhケ)第6図 詩 聞
第2図〜第6図はパルス放電における放電初期Φ−峠鴫
放電曲線を示す図、第6図は1回目の子備放電を行なう
までの時間と保存後の電池の内部抵抗との関係を示す図
、第゛7図は1回目と2回目の子備放電の間の時間と保
存後の電池の内部抵抗との関係を示す図、第8図は電池
容量に対する予備放電総量(%)と保存後の電池の内部
抵抗との関係を示す図である。 a・・・・・・予備放電を行なわない場合、b・・・・
・・従来方式の予備放電を行なった場合、C・・・・・
・本発明の予備放電を行なった場合。 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 ほか1名@1
81 づ禾 N真列 r□11 月〕 第 2 図 欲膏粁朋委) 第 3 図 万丈/it 持り盲 (■ l51g * fIc、 1% Psi jhケ)第6図 詩 聞
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1)軽金属を活物質とした負極と、二酸化マンガンを
活物質とした正極と、非水電解液とで電池を形成した後
、電池容量の一部を複数回一定間隔をおいて放電させる
ことを特徴とする電池の製造法。 (2) 前記複数回にわたる放電の総放電容量が電池
容量の2〜1oチである特許請求の範囲第1項記載の電
池の製造法。 (321回目の放電が電池を形成した後24時間以内に
行なわれ′る特許請求の範囲第11項記載の電池の製造
法。 (4)前記1回目の放電から2回目の放電までの間隔お
よび2回目以降各放電の間隔が24時間以上240時間
以内とした特許請求の範囲第1項記載の電池の製造法。 (6)前記放電回数が2〜3回である特許請求の範囲第
1項記載の電池の製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57058861A JPS58175265A (ja) | 1982-04-07 | 1982-04-07 | 電池の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57058861A JPS58175265A (ja) | 1982-04-07 | 1982-04-07 | 電池の製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58175265A true JPS58175265A (ja) | 1983-10-14 |
JPH0373109B2 JPH0373109B2 (ja) | 1991-11-20 |
Family
ID=13096489
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57058861A Granted JPS58175265A (ja) | 1982-04-07 | 1982-04-07 | 電池の製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58175265A (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5912568A (ja) * | 1982-07-09 | 1984-01-23 | Hitachi Maxell Ltd | 有機電解質電池の製造法 |
WO2013142638A1 (en) * | 2012-03-21 | 2013-09-26 | The Gillette Company | Metal-doped nickel oxide active materials |
JP2014164862A (ja) * | 2013-02-22 | 2014-09-08 | Fdk Tottori Co Ltd | リチウム電池の製造方法 |
US9543576B2 (en) | 2012-03-21 | 2017-01-10 | Duracell U.S. Operations, Inc. | Methods of making metal-doped nickel oxide active materials |
US9570741B2 (en) | 2012-03-21 | 2017-02-14 | Duracell U.S. Operations, Inc. | Metal-doped nickel oxide active materials |
-
1982
- 1982-04-07 JP JP57058861A patent/JPS58175265A/ja active Granted
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5912568A (ja) * | 1982-07-09 | 1984-01-23 | Hitachi Maxell Ltd | 有機電解質電池の製造法 |
WO2013142638A1 (en) * | 2012-03-21 | 2013-09-26 | The Gillette Company | Metal-doped nickel oxide active materials |
CN104272505A (zh) * | 2012-03-21 | 2015-01-07 | 吉列公司 | 掺杂有金属的氧化镍活性材料 |
JP2015514296A (ja) * | 2012-03-21 | 2015-05-18 | ザ ジレット カンパニー | 金属ドープされた酸化ニッケル活性材料 |
US9543576B2 (en) | 2012-03-21 | 2017-01-10 | Duracell U.S. Operations, Inc. | Methods of making metal-doped nickel oxide active materials |
US9570741B2 (en) | 2012-03-21 | 2017-02-14 | Duracell U.S. Operations, Inc. | Metal-doped nickel oxide active materials |
US9819012B2 (en) | 2012-03-21 | 2017-11-14 | Duracell U.S. Operations, Inc. | Methods of making metal-doped nickel oxide active materials |
US9859558B2 (en) | 2012-03-21 | 2018-01-02 | Duracell U.S. Operations, Inc. | Metal-doped nickel oxide active materials |
JP2014164862A (ja) * | 2013-02-22 | 2014-09-08 | Fdk Tottori Co Ltd | リチウム電池の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0373109B2 (ja) | 1991-11-20 |
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