JPS58175255A - 開放形ニツケル−カドミウム電池 - Google Patents
開放形ニツケル−カドミウム電池Info
- Publication number
- JPS58175255A JPS58175255A JP57057161A JP5716182A JPS58175255A JP S58175255 A JPS58175255 A JP S58175255A JP 57057161 A JP57057161 A JP 57057161A JP 5716182 A JP5716182 A JP 5716182A JP S58175255 A JPS58175255 A JP S58175255A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- regenerated cellulose
- graft
- membrane
- cellulose
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/489—Separators, membranes, diaphragms or spacing elements inside the cells, characterised by their physical properties, e.g. swelling degree, hydrophilicity or shut down properties
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Cell Separators (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は開放形ニッケルーカドミウム二次電池に関する
ものである。
ものである。
陽極を水酸化ニッケル、陰極をカドミウムとする開放形
ニッケルーカドミウム電池社、^亭放電特性、急先放電
特性に優れておシ、広い分野て使用されている。従来こ
れらの電池に用いられているセパレータとして再生上N
ロース膜がある。再生セルロース膜はアルカリ性電解液
に対し膨潤性を有し、これによルイオン電導性が得られ
る。この橡に膨満によシ翻孔するため極めて孔径は小さ
く、その孔径は10〜50Aといわれている。この程度
の微少な孔を有するため、再生セルロース躾祉活物質の
移動を阻止することはもとよシ、溶解する金属イオンの
移動をも抑制することができ、充放[ブイクルによシ生
成する*−mデッドライトを防止することに効果があっ
た。更に充電時に陽極よ多発生する酸素ガスの陰極への
移動も組止し、陰極でのガス吸収による発熱現象も防止
することがテキた。再生セルロース躾はこの1ifik
優れた機能を有しているが、一方耐久性に乏しいという
欠点を有している。即ち、−再生セルロース膜は1I1
1#1化性に劣シ、iil&温下でアルカリにより加水
分解され、膜の機械的強度が低下して遂には1w1i解
してしまい、電池寿命を短かくする原因となっていた。
ニッケルーカドミウム電池社、^亭放電特性、急先放電
特性に優れておシ、広い分野て使用されている。従来こ
れらの電池に用いられているセパレータとして再生上N
ロース膜がある。再生セルロース膜はアルカリ性電解液
に対し膨潤性を有し、これによルイオン電導性が得られ
る。この橡に膨満によシ翻孔するため極めて孔径は小さ
く、その孔径は10〜50Aといわれている。この程度
の微少な孔を有するため、再生セルロース躾祉活物質の
移動を阻止することはもとよシ、溶解する金属イオンの
移動をも抑制することができ、充放[ブイクルによシ生
成する*−mデッドライトを防止することに効果があっ
た。更に充電時に陽極よ多発生する酸素ガスの陰極への
移動も組止し、陰極でのガス吸収による発熱現象も防止
することがテキた。再生セルロース躾はこの1ifik
優れた機能を有しているが、一方耐久性に乏しいという
欠点を有している。即ち、−再生セルロース膜は1I1
1#1化性に劣シ、iil&温下でアルカリにより加水
分解され、膜の機械的強度が低下して遂には1w1i解
してしまい、電池寿命を短かくする原因となっていた。
このために近年、耐アルカリ性、耐酸化性に優れた合成
11脂を用い、再生セルロース膜と同等の孔径を自゛す
るセパレータの翻発がなされ、特にポリエチレン等の不
活性樹脂にアクリル酸又はメタクリル酸をグラフト共重
合したセパレータが得られる様になシ、アルカリニ次電
池への過用が検創されて米た。しかしグラフト膜単独を
セパレータとした鈍放形ニッケルーカドミウム電池社、
寿命の点では再生セルロース族を使用した電池よシも優
れたものであるが、低湿での一率放電特性において再生
セルロース膜を使用する電池よシも劣る結果をボした。
11脂を用い、再生セルロース膜と同等の孔径を自゛す
るセパレータの翻発がなされ、特にポリエチレン等の不
活性樹脂にアクリル酸又はメタクリル酸をグラフト共重
合したセパレータが得られる様になシ、アルカリニ次電
池への過用が検創されて米た。しかしグラフト膜単独を
セパレータとした鈍放形ニッケルーカドミウム電池社、
寿命の点では再生セルロース族を使用した電池よシも優
れたものであるが、低湿での一率放電特性において再生
セルロース膜を使用する電池よシも劣る結果をボした。
再生セルロース膜を用いた場合の高率放電特性が優れて
いる原因は詳細には不りjであるが、セルロースの材質
及びその溶出物に起因することが判明している。
いる原因は詳細には不りjであるが、セルロースの材質
及びその溶出物に起因することが判明している。
以上記載し友如く、再生セルロース躾及びグラフト膜の
絢者は、それぞれ別の優れた特徴を有するが、また欠点
も有するため、セパレータとしては近来の要求に応じる
に十分な性能を自しているとは言えず、従っていずれか
をセパレータとして用いることによシ、長寿命でかつ高
率放電特性に優れた開放形ニッケルーカドミウム電池を
得ることは困難であった。
絢者は、それぞれ別の優れた特徴を有するが、また欠点
も有するため、セパレータとしては近来の要求に応じる
に十分な性能を自しているとは言えず、従っていずれか
をセパレータとして用いることによシ、長寿命でかつ高
率放電特性に優れた開放形ニッケルーカドミウム電池を
得ることは困難であった。
本発明はかかる従来の欠点を除去し、高率放電特性及び
サイクA/寿命に優れた二次電池を提供することを目的
としておシ、再生セルロース膜とグラフト膜を便用した
セパレータを有し、かつ再生セルロース族が陰&側に、
グラフト鎖が湯極匈に配置されていることを特徴として
いる。
サイクA/寿命に優れた二次電池を提供することを目的
としておシ、再生セルロース膜とグラフト膜を便用した
セパレータを有し、かつ再生セルロース族が陰&側に、
グラフト鎖が湯極匈に配置されていることを特徴として
いる。
酸化性雰囲気となる1lII3fii@に耐酸化性の優
れたグラフト族を配置し、かつ還元性雰囲気となる陰極
側に再生セルロース展を配置させることによシ、再生セ
ルロース膜の酸化による劣化を防止し、かつセルロース
溶出物が有効に陰極と作用できる。
れたグラフト族を配置し、かつ還元性雰囲気となる陰極
側に再生セルロース展を配置させることによシ、再生セ
ルロース膜の酸化による劣化を防止し、かつセルロース
溶出物が有効に陰極と作用できる。
しかも再生セルロース膜からの溶出物がwh&へ移動す
ることも防けるため分解が少くなシ、浴出物を効率よく
利用−できる。又従来の如く再生七ルロ 1−ス腋を
短絡防止膜として用いる必要がないため、再生セルロー
ス族はかならずしも極板全面に連続して存在しなくても
よい。むしろpjI極匈の電解液態を増加せしめるため
、陰極とグラフト族との藺の電解液を保持できる空隙を
もたせることが好ましく1再生セルロース談はこのため
に極板面積に対して1部分だけ存在するだけでよい。従
ってあらかじめ再生セルロース膜にパンチング等によシ
孔をあけ空−をもたせておくとLができる。この効果は
特に低温時の高率放電特性において有効である◎この空
−率は再生セルロース族のm徳に対して30〜7096
の範囲が好ましい。30%以下であれは高率放電特性へ
の彰智は少くな、9.70%以上では膜の機械的強度の
低下が着しく電池の組立てが1麹となる。又再生セルロ
ース展にあける孔の大きさは、充電時発生するガスが孔
の内部に侵入して*IILK<いことが必要であシ、F
ii径1m11以上の大きさであればガスの滞留はほと
んどなかった◎ 次に実施例に基づいて本発明を睨用する。開放形ニッケ
ルーカドミウム電池(公称容態20AH)を用いて評価
試験を行った。セパレータとしてeよ厚さ25μのポリ
エチレンフィルムにアクリlIy#11をグラフト重合
し、グラフト率45%のグラフト族及び再生セルロース
膜(Dすon龜製PUDO193)を用いた。再生セル
ロース膜には、直径5mの円型の穴を膜全体に関孔率5
096になる様に打抜いて形成した膜と穴をあけない膜
の21i類を使用した。保液材としては陰極側に厚さ0
.15腸のポリプロピレン不繊布、 wIh&匈に0.
1調のナイロン楡繊布を用いた。又比較例として、セパ
レータとして上記グラフト膜だけを用いた電池及び再生
セルロース膜だけを用いた電池の2種類の電池を試作し
電池試験に供した。高率放電特性として、温度−10”
C中で4C放電(放電電流140A >Kて行い、終止
電圧0.8vとした時の放電時間を測定した。又電池寿
命試験として、0.IC(2A)にて連続過充電を行い
、充電電圧の降下状態を創定した。高率放電特性の結果
を表1に、又過充電試験による充kW圧の変化を第1図
に示す。第1図において、符号は表1のセルナンバーに
対応しておシ、1は本発明の実施例であルセバレータと
じてグラフト膜及びh生セlI/ロース展を使用し丸亀
池、2は別の実施例てあ如グラフト躾及び多孔り生セJ
Iyロース展を&ML九電丸亀4は従来の方法による比
較例ても31pk艦セルロース展を使用し丸亀池である
。
ることも防けるため分解が少くなシ、浴出物を効率よく
利用−できる。又従来の如く再生七ルロ 1−ス腋を
短絡防止膜として用いる必要がないため、再生セルロー
ス族はかならずしも極板全面に連続して存在しなくても
よい。むしろpjI極匈の電解液態を増加せしめるため
、陰極とグラフト族との藺の電解液を保持できる空隙を
もたせることが好ましく1再生セルロース談はこのため
に極板面積に対して1部分だけ存在するだけでよい。従
ってあらかじめ再生セルロース膜にパンチング等によシ
孔をあけ空−をもたせておくとLができる。この効果は
特に低温時の高率放電特性において有効である◎この空
−率は再生セルロース族のm徳に対して30〜7096
の範囲が好ましい。30%以下であれは高率放電特性へ
の彰智は少くな、9.70%以上では膜の機械的強度の
低下が着しく電池の組立てが1麹となる。又再生セルロ
ース展にあける孔の大きさは、充電時発生するガスが孔
の内部に侵入して*IILK<いことが必要であシ、F
ii径1m11以上の大きさであればガスの滞留はほと
んどなかった◎ 次に実施例に基づいて本発明を睨用する。開放形ニッケ
ルーカドミウム電池(公称容態20AH)を用いて評価
試験を行った。セパレータとしてeよ厚さ25μのポリ
エチレンフィルムにアクリlIy#11をグラフト重合
し、グラフト率45%のグラフト族及び再生セルロース
膜(Dすon龜製PUDO193)を用いた。再生セル
ロース膜には、直径5mの円型の穴を膜全体に関孔率5
096になる様に打抜いて形成した膜と穴をあけない膜
の21i類を使用した。保液材としては陰極側に厚さ0
.15腸のポリプロピレン不繊布、 wIh&匈に0.
1調のナイロン楡繊布を用いた。又比較例として、セパ
レータとして上記グラフト膜だけを用いた電池及び再生
セルロース膜だけを用いた電池の2種類の電池を試作し
電池試験に供した。高率放電特性として、温度−10”
C中で4C放電(放電電流140A >Kて行い、終止
電圧0.8vとした時の放電時間を測定した。又電池寿
命試験として、0.IC(2A)にて連続過充電を行い
、充電電圧の降下状態を創定した。高率放電特性の結果
を表1に、又過充電試験による充kW圧の変化を第1図
に示す。第1図において、符号は表1のセルナンバーに
対応しておシ、1は本発明の実施例であルセバレータと
じてグラフト膜及びh生セlI/ロース展を使用し丸亀
池、2は別の実施例てあ如グラフト躾及び多孔り生セJ
Iyロース展を&ML九電丸亀4は従来の方法による比
較例ても31pk艦セルロース展を使用し丸亀池である
。
’as *−鉤による^◆放亀特性
lII!1よjI明らかなように、セバレー1としてグ
?7)1111fi@t、多孔内生セルロースミe陰−
憫に配置し丸亀−(童〜A2)の放電特性が最も良く、
次のグラフト膜及び機械的に孔を−けてhlに%A再生
セルロース展を使用し九亀池(セル轟l)と共に1ダラ
7ト膿のみをセパレータトじテ使用しえ電池(七〜ム3
)に対し、放電特性KMして明確な差異が見られた。一
方再生竜Ja/費−ス膜のみをセパレータとして使用し
丸亀−(セル轟4)は、放電特性に関しては本発94に
よるセル轟lの電池とほぼ岡等の能力を示し良が、第1
−で用らかなように、過充電試験においては本発明によ
る電池(セル轟11セp轟2)に対しその耐久性が劣る
ことを示した〇 以上説明し良ように本発明によれd1再生セpロース膜
とグラフト膜でセパレーIを彫威し、かつ再生セルロー
ス族を論極儒に、グラフト膜を腸極側に配置するように
したので、電池の高率放電特性が著しく向上しかつ電池
奢命が向上する利点があル、高率放電特性及びナイクル
寿命に優れ九二次電池を得ることができる。
?7)1111fi@t、多孔内生セルロースミe陰−
憫に配置し丸亀−(童〜A2)の放電特性が最も良く、
次のグラフト膜及び機械的に孔を−けてhlに%A再生
セルロース展を使用し九亀池(セル轟l)と共に1ダラ
7ト膿のみをセパレータトじテ使用しえ電池(七〜ム3
)に対し、放電特性KMして明確な差異が見られた。一
方再生竜Ja/費−ス膜のみをセパレータとして使用し
丸亀−(セル轟4)は、放電特性に関しては本発94に
よるセル轟lの電池とほぼ岡等の能力を示し良が、第1
−で用らかなように、過充電試験においては本発明によ
る電池(セル轟11セp轟2)に対しその耐久性が劣る
ことを示した〇 以上説明し良ように本発明によれd1再生セpロース膜
とグラフト膜でセパレーIを彫威し、かつ再生セルロー
ス族を論極儒に、グラフト膜を腸極側に配置するように
したので、電池の高率放電特性が著しく向上しかつ電池
奢命が向上する利点があル、高率放電特性及びナイクル
寿命に優れ九二次電池を得ることができる。
4.1画の簡単&説明
第1−は過充電試験による充電電圧の変化を本 1
すグフフである。l・・・本発明による電池の変化、2
・・・別の実施例による電池の変化、4・・・従来例に
よる電−の変化
すグフフである。l・・・本発明による電池の変化、2
・・・別の実施例による電池の変化、4・・・従来例に
よる電−の変化
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 11) 再生セfi/Kl−ス膜とグラフF躾を使用
したセパレータを有し、かつ^生セルロース躾が1m&
側に、グy7ト腰がS極側に配置されていることを特徴
とする開放形ニクグルーカドミウム電池。 (2) 画生セルロース膜の全面に直径1m以上の孔
が開孔率30%以上存在することを特徴とする特許請求
の範囲@1項記載の一放形ニングルーカドミウム電池。 (3) グツ7ト腰がlリオレフィン系樹脂及び、ア
クリル酸又はメタクリル酸のアルカリ金属塩からなる特
許請求の範囲#11項記載の開放形ニッケルーカドミウ
ム電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57057161A JPS58175255A (ja) | 1982-04-05 | 1982-04-05 | 開放形ニツケル−カドミウム電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57057161A JPS58175255A (ja) | 1982-04-05 | 1982-04-05 | 開放形ニツケル−カドミウム電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58175255A true JPS58175255A (ja) | 1983-10-14 |
Family
ID=13047833
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57057161A Pending JPS58175255A (ja) | 1982-04-05 | 1982-04-05 | 開放形ニツケル−カドミウム電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58175255A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6171963U (ja) * | 1984-10-18 | 1986-05-16 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5626370A (en) * | 1979-08-10 | 1981-03-13 | Hitachi Maxell Ltd | Flat type silver cell |
-
1982
- 1982-04-05 JP JP57057161A patent/JPS58175255A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5626370A (en) * | 1979-08-10 | 1981-03-13 | Hitachi Maxell Ltd | Flat type silver cell |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6171963U (ja) * | 1984-10-18 | 1986-05-16 |
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