JPS5816B2 - セイデンキロクタイ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な合成パルプを含む繊維マトリックスから
なる透明化処理を施した導電性支持基体面に誘電体層を
設けた静電記録体に関するものである。

静電記録方式は誘電体層の表面に記号状に制御された電
界を直接印加して静電気潜像を形成せしめ、潜像電荷の
極性と反対の極性を帯びるトナーによって顕像化され、
更に定着処理によって半永久的可視像となすものであり
、潜像形成過程において光−電気的過程は一切関与せず
記録体にはいわゆるｐｈｏｔｏｓｅｎｓｉｔｉｖｅな素
子は一切排除される。

誘電体層面に潜像を形成する方法には金属等の導体を近
接せしめて記号状に信号電荷を印加する方法や他の媒体
に形成した静電気潜像を記録体に転写するいわゆる「Ｔ
ＥＳＩ」法や光導電性薄膜をスイッチング素子として使
用し、記録体の表面に放電模様を形成するいわゆる「Ｗ
ＡＬＣＵＰ」法など多くの方法が提案されているが本発
明の静電記録体は静電気潜像を保持する機能において何
れの方法にも共通して適用し得る性能を有しており包括
的に静電記録体という名称を与えているものである。

静電記録方式はその原理的意味において多数枚の同時記
録は不可能であり、必要に応じて複写の第２原図として
使用し、多数枚の複写を得ることがしばしば行われる。

あるいはまたファクシミリやプリンタープロッターなど
に用いる場合には重ね合せて用いるいわゆるオーバーレ
イ用紙として利用することも多々ある。

かかる用途目的に使用する静電記録体としては、従来通
常のトレーシング紙やグラシン紙を基体として用いてき
たが、これらは静電記録体として致命的ないくつかの欠
陥を持っている。

即ち、通常のグラシン紙などは、所望の透明度を得るべ
くパルプの叩解を極度に進めセルロース繊維の甚だしい
フィブリル化を起さしめているが、その結果として繊維
損傷が生じ抄紙性や紙の物理的強度を低下させ、また高
度のフィブリル化に伴って繊維表面に露出する多数の水
酸基が湿度ないし水分に対して鋭敏に作用して水分を吸
着しやすくなり寸法安定性を著しく低下させる。

これらの欠点は静電記録体製造の際の塗布、熱加工等の
作業性に著しい制約が設けられるのみならず、静電記録
体自身湿度変化や水分の付着によってカールを生じたり
熱定着時に紙質が脆化したりして著しく取扱い性、作業
性が損なわれるものである。

更にまた多数の水酸基と結合した吸着水分が熱時に気化
膨張して紙層内部で発泡するいわゆるグリスター現象を
発生する欠点を有している。

本発明は、上記従来の静電記録体の欠点を改善し、かつ
高度の透明性を有して複写用第２原図としても有用な静
電記録体を提供するものでかかる静電記録体はポリビニ
ルアルコールとアクリロニトリル成分が化学的に結合し
ポリビニルアルコールを２０ｗｔ％以上８０ｗｔ％以下
含有する共重合体を５ｗｔ％以上４０ｗｔ％以下含み、
アクリロニトリル５ｗｔ％以上４５ｗｔ％以下含むアク
リロニトリル−スチレン共重合体を５０ｗｔ％以上９５
ｗｔ％以下含む混合重合体系から成る合成パルプ１０〜
６０乾燥重量部と天然パルプ９０〜４０乾燥重量部から
成るシート状物を加湿、加熱、加圧して透明性を賦与せ
しめた導電性支持基体面に誘電体層を設けて成ることを
特徴とするものである。

上記特定の合成パルプについては特願昭４８−８３６０
９１に詳細に述べられているが、すぐれた親水性と水中
分散性、自己接着性を備えミクロフィブリル構造および
潜在的ミクロフィブリル構造（即ち叩解を進めればすべ
てがミクロフィブリルに転化すべき前駆体としての構造
を意味する）を有する。

本発明における導電性支持基体は繊維マトリックスとし
てかかる合成パルプ１０〜６０乾燥重量部と天然パルプ
９０〜４０乾燥重量部からなるシートを加湿、加熱、加
圧処理して透明性を賦与したものである。

本発明において透明化処理は好ましくはシートを５〜４
０％の含有水分に加湿し、少なくとも１度は１３０℃以
上の表面温度を有する加圧装置に通紙して透明性を賦与
する。

このような透明化処理によれば既知のプラシン紙等を支
持基体とした静電記録体に較べて種々の利点長所を備え
ることができる。

例えば前記合成パルプは多数のミクロボイドを持ったミ
クロフィブリル形態でシート中に均一に分散しており、
かつ合成パルプ自体が親水性部分を有しているからシー
トの含有水分は天然パルプの可塑剤として作用するのみ
ならず、水との親和性のある合成パルプにも可塑化の作
用を与えると共に加熱、加圧時にミクロボイド中の充填
空気を効率よく随伴して紙層外に除去しかつ合成パルプ
を構成する重合体が本来布する澄明性を効果的に発現さ
せ秀れた透明性が与えられる。

また前記合成パルプと混合されるべき天然パルプとして
は、既知のグラシン紙等のように高度の叩解処理を受け
たパルプを要することなく所望の透明性が賦与される。

従って前述した如く既知のグラシン紙等による静電記録
体が重叩解のパルプを使用することによって付随する欠
点、即ち、物理的強度の低下、温度ないし水分に対する
寸法安定性の低下、熱時のブリスター現象の発生等が改
善される。

また一方、本発明の静電記録体においては製造上の種々
の利点が付随する。

例えば通常静電記録体の誘電体層を形成する場合にはポ
リ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリアクリレート、ポ
リメタクリレート、ポリスチレン、ポリブチラール、ポ
リアセタール等の誘電体高分子材料をベンゼン、トルエ
ン、キシレン、ケトン類（ＭＥＫ、ＭＩＢＫなど）、酢
酸エチルなどの有機溶媒に溶解した塗液として支持基体
に塗布されるが、通常かかる場合には塗液の浸透を防止
し、均一な誘電体薄層を形成する目的でＣＭＣやＰＶＡ
のバリヤ一層を設けるのが一般的であり記録時制の低下
、製造工程の増加、コスト上昇などの不利を免れ得ない
。

しかし本発明においては前記合成パルプがベンゼン、ト
ルエン、キシレン、ケトン類などにより膨潤してシート
マトリックス中の空隙を充填し、極めて耐溶剤性の強い
支持基体となるため、必ずしもバリヤ一層の形成を必要
としない。

更にまた、前記有機溶剤系の塗液が引火性、毒性、取り
扱い、操業性などの難点があるため水性分散系の塗液を
使用することが提案されているが、既知のグラシン紙な
どを支持基体とする場合には、その湿度ないし水分によ
る寸法安定性不良のため、塗布時にカール等を生じ実際
上は適用し得ないのが実情である。

しかし本発明においては前記した如く透明化処理紙は水
分に対する秀れた安定性を有するから水性分散系の塗液
を適用しても操業上はなんらの支障も起らず円滑な操業
が行ない得るのである。

その際前記合成パルプの保有する親水性成分に起因して
支持基体面が水に対する親和性があるため水性分散液塗
液は誘電体薄膜が形成されると共に塗液は乾燥工程に入
るまでの短時間内に紙層内部にまで浸透することがほと
んどなく、この場合にも特にバリヤ一層を設ける必要が
なくなる利点がある。

而して本発明の静電記録体において誘電体層を形成する
ための塗液としては有機溶剤系および水性分散系のいず
れも適用可能の利点がありかかる塗液としては例えば酢
酸ビニル・アクリル酸エステル共重合体、ポリビニルア
セクール酢酸ビニルクロトン酸共重合体、アクリル酸エ
ステル・メタアクリル酸エステル共重合体、ポリスチレ
ン、ポリビニルアセトアルデヒド、塩化ビニリデン共重
合体、ポリビニルアセクール、ブチラール、シリコン樹
脂などの重合体の単独あるいは混合物の有機溶剤溶液あ
るいは水性分散が例示されるが、かかる塗液については
本発明の静電記録体において特に限定して使用されるも
のでなく、絶縁性高分子物の中から適宜選択して使用可
能であり、また塗液中に通常含有される助剤、例えば無
機顔料、重合体微粒子、澱粉粉末、染料などを添加する
ことは勿論除外するものでなく、また塗布方法も慣用の
塗布装置を以て行われ得る。

また支持基体の導電処理剤についても従来既知の各種の
薬剤が使用可能であり、その処理方法にもなんらの特別
の考慮を必要としない。

以下に実施例に従って本発明を更に説明するが本発明は
以下の実施例に限定されることなく各種の変型例をも包
含するものである。

実施例 １ 重合度１４００のポリビニルアルコール（以下ＰＶＡ）
に過硫酸塩を触媒として通常のラジカル重合法によって
アクリロニトリル（以下ＡＮ）をグラフト重合して得ら
れたＰＶＡとＡＮのポリマー組成比が５０１５０のグラ
フト重合体Ｉと通常の懸濁重合法によって得られたＡＮ
とスチレン（以下ＳＴ）のポリマー組成比が２４／７６
で固有粘度（ＭＥＫを溶媒として３０℃で測定）が０．
５４のＡＮ・ＳＴ共重合体■の混合物から紡糸して得ら
れたＰＶＡ成分を１０％含む単糸繊度７デニールの繊維
を１０ｍｍの繊維長に切断し、カナディアン・スタンダ
ード・フリーネス（以下Ｃ３Ｆ）２００ｃｃの合成パル
プＡを得た。

別にＣ３Ｆ４８０ｃｃの広葉樹晒クラフトパルプＬとＣ
３Ｆ３５０ｃｃの針葉樹晒クラフトパルプＮおよびＣ３
Ｆ１００ｃｃの重叩解針葉樹晒クラフトパルプＮ´、Ｃ
ＦＳ１２０ｃｃの重叩解広葉樹晒クラフトパルプＬ´を
準備した。

上記の合成および天然パルプを別表に示す如き処方に従
って角型シートマシン（東洋精機製）にてシート形成し
た。

上記の如くして得た各種乾燥シートを別表１に併記する
如き含有水分に調湿し、引き続き弾性ロールと硬質クロ
ムメッキ金属ロール（表面湿度１５０℃）を架した２段
式加圧装置のニップを線圧１３５ｋｇ／ｃｍの下に表裏
反転させながら都合４回通紙して透明化処理を行った。

上記透明化処理紙の諸性質を別表１に併記した。

次いで上記各種透明化紙の片面にポリビニルベンジルア
ンモニウムクロリド（ダウケミカル社製ＥＣＲ−３４）
と酸化デンプンを固形分比で４０：６０に混合溶解した
導電処理液を固形分換算３ｇ／ｍ２になるように塗布し
た。

また一方の面には塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（電
気化学工業製、デンカラック）と炭酸カルシウム微粉末
を固形比で６０：４０に混合しドルオールとメチルエチ
ルケトン（ＭＥＫ）が１：１の混合溶媒中に稀釈した有
機溶剤系塗液を乾燥重量にて６ｇ／ｍ２の塗布量になる
ように塗布して透明性を有する静電記録体を得た。

かくして得た静電記録体につき、線密度４本／ｍｍのピ
ンマトリックス電極から一８００Ｖ、５０μｓｅｃのパ
ルスを記号状に印加して潜像を形成せしめ、鉄粉と混合
した乾式トナーを用いて磁気ブラシ現像を行い可視像を
得た。

これを裏面から１２０℃に加熱した熱板を密着させトナ
ーを融着せしめた。

上記実験において、各実施例で得た静電記録体はその製
造過程でなんらのトラブルもなく、また得られた記録体
は高度の透明性と共に良好な物理的強度及び対湿ないし
対水寸法安定性を有していた。

そして更に記録適性も極めて良好な画像が得られ、かつ
熱定着時にもなんらの支障もなかった。

特に記録像はジアゾコピーの第２原図として良好な性質
を示した。

これに比較して対照例１−１の記録体は透明性に劣ると
共に耐溶剤性に欠けるために誘電体面の均一性が不良で
記録画像面にピンホール状の欠陥が目立った。

対照例１−２もほぼ対照例１−１と同様の傾向の欠陥を
有するものであった。

対照例１−３は秀れた透明性を有するものの物理的強度
に欠ける難点が認められた。

更に対照例１−４は導電処理時に著しいカールを生じ作
業性に顕著な難点が認められると共に、静電記録体とし
ても耐湿ないし耐水寸法安定性に欠け、また記録画像面
にピンホール状の欠陥が目立つと共に１２０℃の熱板で
定着する際には上ブラシが紙層内部で発生し、外観を著
しく損ねた。

注 （１） ＪＩＳＰ−８１２８による。

（２）透明度％＝１００−ハンター不透明値（３）フエ
ンチエル水中伸度計 ２０℃水中、５分浸漬後の測定値 別表−２，３においても上記と同様の条件実施例 ２ ＰＶＡ（重合度１８００）に過硫酸塩を触媒として通常
のラジカル重合法によってＡＮをグラフト重合して得ら
れたＰＶＡ／ＡＮが８０／２０のグラフト重合体Ｉと通
常の懸濁重合法によって得られたポリマ組成がＡＮ１５
Ｔ＝３０／７０で固有粘度（ＭＥＫ、３０℃で測定）が
０．６５のＡＮ・ＳＴ共共合重合体上混合し通常の紡糸
法によってＰＶＡ成分を３０係と１０％含有する２種類
の繊維を得る。

得られた２種類の繊維は単糸繊度５デニールであり、こ
れを３ｍｍの繊維長に切断し、ＰＶＡ量が４０％のもの
についてはＣ３Ｆ１９５ｃｃの合成パルプＢ ＰＶＡ量
が１０％のものについてはＣ３Ｆ２４０ｃｃの合成パル
プＣを得た。

実施例１で得た広葉樹晒クラフトパルプＬおよび針葉樹
晒クラフトパルプＮを上記合成パルプＢまたはＣと、そ
の混合比がＢまたはＣ／Ｎ／Ｌ＝ ３０１５５／１５になるように混合し、実施例１と同様
にしてシート形成した。

上記の如くして得た乾燥シートを別表２に示す如き含有
水分に調湿し、引き続き弾性ロールと硬質クロムメッキ
金属ロール（表面温度１４０℃）を架した２段式加圧装
置のニップを線圧２２０ｋｇ／ｃｍの下に都合４回通紙
して透明化処理を行った。

この透明化処理紙の諸性質を別表２に併記した。

次いで上記透明化紙の片面に実施例１と同様にして導電
処理を行い、その一方の面には単量体組成比がブタジェ
ン３０．９ｍｏ１％、スチレン２４．０ｍｏ１％、メタ
クリル酸メチル２０．８ｍｏ１％、メタクリル酸２４、
３ ｍｏ１％の割合の共重合体のアンモニウム塩水溶液
■を５０重量部（乾燥重量部ベース）と、スチレン１９
．０ｍｏ１％、メタクリル酸メチル６６．０ｍｏ１％、
メタクリル酸１５ｍｏ１％から成る共重合体８重量部を
含むアンモニア水溶液中でスチレン９２重量部を懸濁重
合して得られた水性分散液■（重量平均粒子径１２００
０Ａ°、最低造膜温度９６℃）５０重量部（乾燥重量ベ
ース）を混合して得た濃度３０％の重合体水性分散液を
塗布して厚さ約６ミクロンの誘電体層を形成した。

得られた静電記録体は高度の透明性を備え、また良好な
物理的強度と湿度ないし水分に対する良好な寸法安定性
を備えるものであった。

更に本実施例で得た静電記録体を６本／ｍｍの線密度の
斜走査型記録装置において、−７００Ｖ、１０μｓｅｃ
のパルス信号を記号状に印加して潜像を形成したのち、
帯電現像用の液体現像液で現像したところ、地汚れのな
い鮮明な画像が得られた。

また別の記録方法として、市販の酸化亜鉛感光紙上に電
子写真的手法で作成した潜像から本実施例の静電記録体
面に無バイアスで短絡法により潜像転写を行い、磁気ブ
ラシ法で現像可視したのち定着処理して鮮明な画像を得
た。

これらはまたジアゾコピーの第２現図としても極めて有
効であった。

実施例 ３ ＰＶＡ（重合度１１００）に過酸化物を触媒として通常
のラジカル重合法によってグラフト重合して得られたＰ
ＶＡ／ＡＮが６０／４０のグラフト重合体■と通常の塊
状重合法によって得られたポリマ組成比ＡＮ１５Ｔ＝２
０／８０、固有粘度（ＭＥＫ、３０℃）０．６５のＡＮ
、ＳＴ共共合重合体表混合物を通常の紡糸法によってＰ
ＶＡ成分の含有量が７％および２０％の２種類の繊維を
つくる。

得られた糸条の単糸繊度は何れも１０デニールであり、
それぞれを５ｍｍの繊維長に切断しＰＶＡ量が７％のも
のについてはＣ３Ｆ２３０ｃｃの合成パルプＤ、ＰＶＡ
量が２０％のものについてはＣ３Ｆ２００ｃｃの合成パ
ルプＥを得た。

実施例１で得た広葉樹晒クラフトパルプＬおよび針葉樹
晒クラフトパルプＮを用い上記合成パルプとの配合比が
ＤまたはＥ／Ｎ／Ｌ＝２５１５０／２５になるように混
合し別表３に示したような処方に従ってリサーマシン（
三菱化工機製テストマシン）で抄紙した。

得られた乾燥シートを別表３に示す如き含有水分に調湿
し、引き続き表面温度１６０℃のチルドロールとコツト
ンロールを交互に架したスーパーキャレンダーにおいて
４ニツプを通過させ透明化処理を行った。

得られた透明化紙の諸性質は別表３に示した。

上記の如くして得た透明化紙に実施例１と全く同様にし
て導電処理を行うと共に実施例２と全く同様にして静電
記録紙を得て、記録適性を評価した。

得られた静電記録紙は前記各実施例と同様に第２原図に
好適の高度の透明性を有すると共に良好な物理的強度お
よび耐湿ないし耐水寸法安定性を有していた。

またその記録適性も地汚れのない鮮明な画像を得るもの
であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 合成ベルブおよび天然パルプを含む繊維マトリック
   スから成る透明化処理を施した導電性支持基体面）こ誘
   導体層を設けて成る静電記録体にして、該導電性支持基
   体が（ａ）ポリビニルアルコールとアクリロニトリル成
   分が化学的に結合しポリビニルアルコールを２０ｗｔ％
   以上８０ｗｔ％以下含有する共重合体を５ ｗ ｔ％以
   上４０ｗｔ％以下含み、アクリロニトリル５ｗｔ％以上
   ４５ｗｔ％以下含むアクリロニトリル−スチレン共重合
   体を６０ｗｔ％以上９５ｗｔ％以下含む混合重合体系か
   ら成る合成パルプ１０〜６０乾燥重量部および（ｂ）天
   然パルプ９０〜４０乾燥重量部から成るシート状物を加
   湿、加熱、加圧して透明性を賦与せしめられていること
   を特徴とする静電記録体。