JPS58168665A - 食缶内面用水性塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は改良された食缶内面用水性塗料に関し、さらに
詳しくは、フレーバー性を阻害する成分を含まない塗膜
を形成する食缶内面用水性塗料に関するものである。

食缶内面用塗料として、これまで有機溶液型塗料が多く
用いられていたが、低公害化および省資源の観点から水
溶液形および水分散形などの水性塗料に移行する鎖向に
ある。しかしながら、該水性塗料を内面に塗装した食缶
に内春物（飲食物）を充てん後の、温水又は加熱蒸気な
（ どによる殺菌処理工程およびその後の貯藏中において、
塗膜中の徽量威分が抽出されて、内春物のフレーバー性
が低下するという欠陥を有しているのである。このよう
な欠陥は、有機溶液形塗料を用いても生ずるが、水性塗
料の方が着しく認められる。これは、水性塗料によって
形成した塗膜中に、水可溶性職分が多く含まれているた
めと推察される。

ここで、フレーバー性とは、食缶内に充てんした内春物
自体が有してい石風味（におい、味、舌ざわりなど）の
ことであって、これらを阻害しない塗膜を形成すること
が食缶内面用塗料にとって重装な要件である。

従来、フレーバー性の低下を防止するために、食缶内面
用水性塗料中に含まれているフレーバー性を阻害する成
分を減圧蒸留法によって除去することが行なわれていた
が、十分に除去できずフレーバー性の低下を防止するこ
とが困難であった。

したがって、食缶内面用塗料が水性塗料に移行しつつあ
る状況において、該水性塗料が有する上記欠陥を解消す
ることが急務となっている。

そこで、本発明者らは、食缶内面用水性塗料における上
記欠陥（フレーバー性の低下）を解消するために鋭意研
究を行なった結果、該水性塗料を限外濾過で処理すると
、該水性塗料中に含まれているフレーバー性を阻害する
成分のすべてもしくは殆どがろ液（通過液）と共に分離
できることを見い出し、該限外濾過膜を通過しない濃縮
液を用いた水性塗料がフレーバー性を低下せしめない食
缶内面用瞼料として極めて有効であることを判明し、本
発明の目的を達したのである。

すなわち、本発明はフレーバー性を阻害する成分を、限
外−過膜によって除去せしめたことを特徴とする食缶内
面用水性塗料に関するものである。

本発明の特徴は、通常食缶内面に用いられている水性塗
料を限外濾過に付して、フレーバー性を低下せしめる成
分を除去してなるところにある。その結果、限外−過膜
を通過しない濃縮液を用いてなる水性塗料によって形成
した塗膜は、塗料臭の発生が全（認められず、フレーバ
ー性低下を防止できたのである。その理由は、水性塗料
を限外−過に付すと、該塗料中に含まれるフレーバー性
を低下せしめる微小な水可溶成分が効率よく除去される
ためと推察され、賦−過膜を通過しなかった濃縮液を用
いた水性塗料によって形成した塗膜は殺蘭処理工程中お
よび貯蔵中に、フレーバー性を阻害する成分の抽出が激
減したのである。さらに、限外濾過を行なわない水性塗
料に比べて、本発明の限外濾過で処理した水性塗料は、
耐食性および耐水性なども向上できたのである。

次に、本発明の構成要件について詳細に説明する。

本発明において、食缶とは、飲食用缶でありて例えば亀
、費菜、果実、水産物、ならびに畜肉などの缶詰用缶お
よびビール、コーヒー、コーラ、ならびにジュースなど
の飲料用缶である。

また、該食缶の素材は金属であって、例えばブリキ板、
り党ムー処理銅板、クロムメッキ鋼板　　　　　　　　
１（後２者はＴｉｎ　Ｆｒ・・ＳＴ・・１と称されるも
のである）、１ル１．ラム板などがあげられる。プラス
チックを素材とする食缶にも適用できる。

本発明における限外−遍は、ウルトラフィルトレージ冒
ン（υＦ）と称されるそれ自体公知のものであって、こ
れまで食品工業での濃縮、分離、タンパク質、酵素など
の濃縮、精製、排水の処理、電着像映ラインの浴管理な
どに用いられているが、本発明のように食缶内面用水性
塗料を限外−遍に付することによってフレーバー性阻害
成分を除去できるという技術思履は全く新規である。し
かも、このようにして処理した水性塗料を塗装すると、
フレーバー性の低下を防止できると共に該塗膜の耐水性
および耐食性なども著しく改良することが可能となった
のである。

本発明において、限外−過膜は、多孔質膜がらなってお
り、水ならびに有機＊ｍなどの溶媒および低分子量（分
子寸法が小さい）物質を選択に分離できるものである。

フレーバー性を低下させる成分は十分に解明されていな
いが食缶内に充てんした内春物中に抽出されやすい成分
であることから、低分子量物質であると推察される。し
たがって、かかる低分子量物質は限外濾過によって容易
に分離できるのである。本発明の目的を達成するために
用いる限外−過は、特に制限されないが、その中でも、
純水の透過量にもとづいて、０．２〜２０（望ましくは
１〜１０）ｗｉｌｄ１日（［ＩＪｔ２０℃、圧力２ｋｇ
／ｄ）の孔径を有するものが特に好ましい。また、限外
−過膜の材質も特に制限されないが、ポリイ屹ド樹脂、
スル本ン蒙基含有側Ｌアクリロニトリル系＊ｓｉ、ポリ
オレフィン系ＩＩＩＩＩなどが好ましい。

限外濾過で処理する食缶内面用水性塗料は、従来から用
いられているものである。すなわち、該塗料のビヒクル
樹脂としては、例えば、変性エポキレ組り変性ビニル側
しアクリル側り変性アクリル樹脂、ポリエステル劃り変
性ポリエステル−脂、および変性ポリオレフィン―脂な
どから選ばれた樹脂に、メラミンホルムアルデ七ド側り
尿素ホルムアルデヒド側しベンゾグアナミン御゛−およ
びフェノールｌｌ１１等から選ばれた架橋用−一をＩｌ
ｈ合わせたものがあげられる。これらのビヒクルーーを
、水または水と有機溶剤とからなる溶媒中に、溶解また
は分散（エマルジ曹ンも含む）せしめるのである。

有機溶剤としてはエタノール、イソプロパツール、ブタ
ノール、セロソルブ、プチルセ四ソルブ、カルピトール
、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等があ
げら詐る。また、所望によゆ１１１１１１分散剤、書画
調整剤、硬化剤、硬化促進剤などを、限外−過で処理す
る前に添加することもでｔ＆る。

上記水性塗料を限外−遥で処理する方法は、該水性塗料
をｌｌ形分含有量が１〜３０重量％になるように調整し
、次いで、圧力２〜１０ｋｇ／−の加圧下″ｅ攪押しな
がら限外ν過膜と接触管しめることによって行なわれる
。その結果、溶媒および低分子量成分は該炉過膜を通過
しｉＦＩ液となり、一方、賦濾過膜を通過しない成分は
、濃縮されるのである。そこで該濃縮物は、必要に応じ
て水および／または有機溶剤で希釈することによって、
本発明の目的とするフレーバー性を低下させない食缶内
函用水性徴糾を得る乙とができるのである。本発明にお
いて、限外−過による処理は、１１ｉＩだけでもよいが
、２＠以上繰り返すことが好ましい。

本発明者等は、限外−過膜より孔径が小さいと言われて
いる半透膜を用いる逆浸透膜についても検討したが、フ
レーバー性に１ＩＩＩｌ響をもたらす微小な水可溶成分
は除去できず、また、孔径が大きい、精密膜などの一過
では、塗ｌｌＩ形成に有効な成分まで除去されてしまう
ので、いずれも本発明の目的を達成できなかった。

本発明で得た食缶内面用塗料は、スプレー塗装、四−ル
塗装、浸漬塗装およびへケ塗秒などによって塗装できる
。

以下、本発明の実施態様を実施例および比較例によって
具体的に説明する。例中、部及び％イ はそれぞれ重量部及び重量％を意味する。

実施例１ エポキシｍ１ｌｌ（エビコー）　１００９．シェル化学
社１１商品名）　８００１１１１ｃ、３０％７り！ｊ＃
’１ｌｌｌＷ液（ブタノール２３０１１１＃よびブチル
セロソルブ１０部からなる溶媒中にスチレン６０部、エ
チル１クリレー）２０部、メタクリル蒙１１０部および
ペンゾイルパーオキレド１０部の調合液を滴下して、１
２０℃で８暗闘共重合さｔた。）７６０部を、ジメチル
アミノエタノール（触１［）　３０ｍの存在下で、１２
０℃で３暗闘反応させてＳた変性エポキレ＊Ｓｔ＊液に
、メラミン本ルふアルデヒド−Ｉｔ（サイメルｓｏｓ　
、ｙノリカンサイ１ナミド社製）１００部を寓合溶解し
た。これにジメチルアミノエタノールをｔｏｔｓｗｓ加
し、脱イオン水を１１ｓｏｍｓｕｖｓ会Ｌｔ後ブ９ノー
ｈ２８０部、プチルセ田ツル１２３０部、脱イオン水１
０００１１１１ｍ加して水分散型塗料を掃た。

該水分散型塗料１０００部に脱イオン水９００部、ブタ
ノール５０部およびブチルセルソルブＳＯｇを配合した
後、課外−過にットー課外−過管状モジュールＮ　Ｔ　
Ｕ　−４２２０、日東電気工業社製）に付して、該限外
濾過を通過しない合計量が１０００部になるまで濃縮し
たものが本発明の目的とする水性塗料である。

なお、上記限外−過膜の純水透過量は、２０℃で２ｋｇ
　／　ｄの圧力において、２ｔｔｌ／ｄ／日である。

実施例２ ２４％アクリル酸変性ポリオレフィン＊ｍ＊液くニラポ
ラン３２０２、日本ポリウレタンエ県社製）４２０部に
説イオン１００部、ブタノール１０部、ブチルセロソル
ブ１０部、ジメチルエタノールアミン１部を添加後攪拌
属合した後、サイメル８０３を１０部を攪拌しながら添
加して水溶性塗料を得た。　　□ 該水性塗料ＳＯＯ部に脱イオン水２９４部、ブタノール
３部およびプチルセ四ソルブ３部を配合しに後、限外−
過（実施例１と同じ）に付して、限外濾過膜を通過しな
い合計量がＳＯＯ部になるまで濃縮したものを本発明が
目的とする食缶内向用水性塗料とした。

比較例１ 実施例１で用いた限外−遍に付す前の水分散型塗料１０
００部を、分離口を備えたフラスコに入れ、５０１Ｈ９
に減圧しながら、６０℃において、３時開減圧蒸留した
。分離口からの留出量はｓ’ｏ　。

部であった。減圧蒸留後のフラスコ内にある塗料を比較
用塗料とした。

比較例２ 実施例２で用いた限外避退に付す前の水溶性塗料を比較
例１と同様に減圧蒸留して得た嫌料を沈着用塗料とした
。

性能試験結果 実施例および比較例で得られた塗料を１００μのアルミ
箔の片面に乾燥被膜重量で１００ｗ　／ｄｍ”になるよ
うに塗装した後、１７０℃で２分間乾燥し、さらに反対
側の画に同様に塗装した後２０５℃で２分間乾燥して得
たパネルを用いて行なったフレーバー性の試験結果を第
１表に示す。

また、探しぼりしごき缶（ブリキ板）の内面に上記の塗
料を乾燥被膜重量で１０に／　ｄｄになるように塗装し
、水分を蒸発させたのち２０５℃で２分間乾燥し、次い
で該缶内に３％食塩と８％のくえん酸を含む水溶液を充
填し、１００℃３０分で殺菌処理した後、更に３８℃で
１力月貯藏した。開缶後、塗膜の耐食性および耐水性を
評価した結果を同じく第１表に示す。

望 鳳−Ｕ （＊１）耐水性：上記のごとく貯蔵後、缶胴および缶底
部の塗膜に大きさ５×５−のゴバン目を素地に達するよ
うにして鋭利な刃で入れ、その部分に粘着七ｐハンテー
プをはりつけ、素地に対して垂直方向に剥離して調べた
。

（＊２）フレーバー性 活性炭処理した水道水５００−を、あらかじめ洗浄した
ガラス瓶に入れた後、これを９５℃の恒温水槽に入れる
。内部温度が９５℃になった後、試験パネル（２０００
ｃＩｌ）を入れ、アルミ箔で蓋をする。３０分同経過後
、試験パネルを取り出し内部液を室温まで冷却する。も
う一方のガラス瓶には試験パネルを入れないで他は同様
に処理する。これをコントロール液とする。

試験液とコントロール液を、あらかじめ洗浄したガラス
コツプにそれぞれ１５−ずつ入れ、６人の試験者に試験
液とコント田−ル液フレーバーの通いを判定してもらい
、６人中３名以上が違いを判定した場合は×とし、６人
中２名以下が違いを判定した場合は０とする。

次いでコントロール液で試験液を２倍、４倍、８倍、と
希釈して、それぞれの希釈した試験液とコントロール液
で上記と同様に試験する。

（１１１Ｉ３）比唆例３：実絢例１における限外−遥に
付す前の塗料を−いた試験結果。

（※４）比較Ｈ４：宵胸鍔２における限外−過に付す前
の塗料を用いた試験結果。

また、実施例１および２におけゐ限外−過の測り比重１
および２におけ石減圧蒸留の留出液を分析した結果は第
２表のとおりであった。

２−一」Ｅ （分析方法） 試料を、水性ゲルパーミエーレ冒ンク四マドグラム（東
洋曹達製、ＨＬＣ−８０３ＡＩ！、カラム：　Ｇ　３０
００ｐｗ十Ｇ　１ｌｏｏＯＧ＠＋　Ｇ　１０００ｐ曽、
帽１アセトニトリル／蒸留水＝５７９５　（容量比）、
流速　１．Ｏａｔ／分、謳度：２５℃）にかけた。

そして、分子量は、分子量が判明しているポリエチレン
グリコールのＩＩＩｗｌを注入し、そのリテンレ璽ンタ
イムよりもとめた。

特許出願人　　（１４０）関西ペイント株式会社手続補
正書（方式） ％式％ １、事件の表示 昭和５７年特許−第５１！１７６号 ２、発明の名称 食缶内面用水性塗料 ３、補正をする者 事件との関係　山−人 住　所　兵庫県尼崎市神崎町 ３３番１号 昭和５７年７月９日 （発送日　昭和１５７都７月２７日 ５、補正の対象 明細書全文

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. フレーバー性を阻害す６１１分を限外−遥によって除去
   せしめたことを特徴とする食缶内面用水性塗料。