JPS58167534A - 第３級ブチルアルキルエ−テルの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ブチルアルキルエーテルの製法に係る。

イノブテンの如き第３級オレフインにアルコールヲ付加
して第３級プチルアルキルエーテルを生成する反応は、
酸を触媒とする発熱反応である。

マクロ細孔性イオン交換樹脂の如き適当な触媒の存在下
では、この反応は、比較的低い温度（夕θないしｓ　ｏ
　’ｃ　）であっても、工業的に許δされる反応時間内
で平衡に達する。しかも、アルコールの付加反応が第３
級炭素原子への二重結合に対して選択的に行なわれるた
め．高度に純粋なイソブテンを使用して反応を行なう必
要はなく、インブテンを含有するいかなる留分でもよい
ことは公知である。中でも、接触クラッキングによる留
分および水蒸気クラッキングによる留分（ブタジェンを
抽出する前のものまた抽出後のものでもよい）が好適で
ある。

オレフィン供給材料として、接触クラッキングからの０
４　　フラクションまｆｌｕ水蒸水蒸気クラッキングの
０４　７ラクシヨン（ブタジェンを抽出したのちのもの
）を使用し、アルコールとしてメタノール寸たはエタノ
ールを使用し、かつ触媒としてスルホン酸型マクロ細孔
性樹脂Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ／　３　・Ｐ７ｊ　（ｄ　＋
、＋＋ｗａｔ＋　ｔ　ＳＰＣ／　Ｏｇを使用する際には
、この反応は、反応体の変化率を最良のものとするよ′
うに反応器のデザインおよび操作条件について広い、層
重でＴｊ的に応用される。これらの場合、常に、ｔ１″
ｊい；ぢ択率が碍られるとともに、触媒活性および゛触
媒の特命の両者の点で触媒の良好な性能が発９重される
。

ｌ’ｉ％ブタジェン含量のオレフィン留分、たとえばブ
タンエンを抽出する前の水蒸気クランキングからの４　
留分を使用して操作する１易合Ｋｔｒｉ、操作条件Ｑ、
［、ブタジェン回収率がｑｇないし９９％以１゛となる
ようにＩＥ確に限定されなければならない。

特に、米国特許第り０３９．！；９０　　号に開示され
たよう：こ、温１ｇと空間速度との間の関係を厳密に維
持する必要がある。

しかしながら、マクロ細孔性樹脂を収容する管仄反１．
ｉ・；　？、４においてブタジェンの存在下でインブテ
ンのｒ−一テル化反応を′行なうこととし、反応体を正
常な状態で頂部から下方に向って供給する場合には、９
ｑ％以上の高ブタジェン回収率が碍られうる条件で操作
を行なったとしても、時間の経過につれて圧力低下の現
像が増大し、さらにわずかに変化率も低下することがわ
かった。

しかし、ブタジェンを含まない留分について行なった同
じテストでは、圧力低下の増大および変化率の低下のい
ずれも観察されなかった。

発明者らは、ブタジェン含有供給材料をわずかに膨張条
件下で底部から上方に向って流１＠するように供給する
ことにより、経時的な千力低下ヲ一定に維持できること
を見出し、本発明に至った。

本発明は、濃度１０ないし７００目でブタジェンをも含
有する炭化水素供給材料中のインブチレンを、／、コま
たはそれ以上の反応器（好ましくは直列に配置したもの
）において、／またにそれ以上の脂肪族アルコール、好
ましくはメタノールまたはエタノールと反応させること
により第３吸ブチルアルキルエーテルヲ製造する方法に
おいて、反応体（ブタジェンを含有する炭化水素供給材
料およびアルコール）および反応生成物を、マクロ、１
州孔性イオン交換樹脂触媒を充填した反応器中、＋１′
（部から上方に向けて流動させることを特徴とする第３
吸ブチルアルキルエーテルの製法に係わる。

ＡｉＪ・・籾の反応体および反応生成物の流れの方向性
にＵＤえて、反応器中を１１有る反応体の＠線速度が０
、！；ｔ、Ｃいし２ｃｒｎ／秒であり、反応器における
温度が５０ないし６０°Ｃ１好ましくはｇｏないしＳ５
°Ｃであることが重要である。

次に、本発明の目的を脱明する之め、いくつかの−ｊｇ
　１６例全例示するが、これらは本発明を限定するもの
ではない。

実１泡例／ ？ｌｔ成 グロビレン　　　　　　０．’Ａ　Ａ　（重量％ツイン
ブタン　　　　　　６．ざ７ ノルマル−ブタン　　　７７１ｇ。

ブテン−／　　　　　　　／　／、３９イノブテン　　
　　　３０．／　９ ブテン−２３，２！； シスープテンーコ　　　　　／、５左 ブタジエン　　　　　　３　＋、ｌＩ３上記組成を有す
るＣ４　　留分を、モル比インブチ７／ｌ　タンールカ
０．ｇ　！；となるようにメタノールと混合し、この混
合物を直列に接続した一つの反応器（総容量ダ、り彫、
触媒充填量’１１３）宇金スループット／　１ＩＪ３／
時間および温度５θ°Ｃで１瓜過させた。なお触媒はイ
オン交換答喰４１０ｇ　ｍｅｑ　１１　／　ｐ（乾燥）
をもつマクロ細孔性スルホン酸型樹脂である。

反応体を底部から上方に向って流動させた。直線速度は
／　ｃｍ　７秒であった。時間に対する変化率および圧
力低下に以下のとおりであった。表中。

Δｐｉ圧力低下を意味する。

時間（時間）　　　　　　２９　　　　　ＳＯ０２００
０第１反応器における　　　　０．．２０．２　　　　
　θ、コＪ　Ｉ）　（にＶΔ漬つ 第２反応器における　　　　０．２　　　　　０．２　
　　　０．コＪＰ（ＩｉりΔ一つ Ｍ　’ｌ’　＋３１・：（＠　部−１％）　　　　　　
　　３　ｇ、／　　　　　　　　　、７　　ｇ　　　　
　　　　　３　　ｇ二相体および共ニー緻イ本　　　　
　　θ、θｓ　　　　　　　ｏ、ｏｓ　　　　　　ｏ、
ｏｓ（重に％ン プ１ニルニーアル　　　　　０，１　　　　　０．／！
；　　　　０．コ（市騎％ラ インブテンの変化率　　　ｑみ、６９　＆、夕　　　９
６．９ブタジエンの回収率　　　〉ｑｑ　　　　　’＞
９９　　　　〉９り比較１＠ｊ　／ ｒ＋ｉｌ記実施例に記載した供給材料を、同じ温度およ
び２と開速度において直列に接続した２つの反応器（ｌ
こ、反応体のＲ，？＃１方向を頂部から下方に向う方向
と１−て供給した。

テストの開始時でに、結果は前記実施例と類似ｌ、でい
たが、時間の経過につれて、圧力低下が増大１２、わず
かながら変化率が低下することが智察時間（時間）　　
　　　　２ダ　　　　ＳＯ２２０００第１反応器におけ
る　　　　０．３　　　　　　Ｑ、グ　　　　／、！ｉ
ΔＰ（Ｋす４つ 第２反応器における　　　　０，３　　　　　　θ、３
　　　　　／、ｇΔｐ（ＫりΔつ ＭＴＢＥ（重１％）　　　　　３ｔｒ　　　　　　３７
．９　　　３ｂインブテンの変化率　　　タＡ、４’　
　　　　９　Ａ、／　　　　９　／、、７ブタジエンの
回収率　　　）ｑｑ　　　　　＞９タ　　　〉９９比較
例コ イノブテン３５％（ｔｔ）およびブタジェン。、−チ（
重量）全含有するオレフィン留分にメタノールヶ添加し
、モル比インブテン／メタノールθ、ｇ！ｉＪ）混合物
とした。

この混合物を、スループット／　＜／　ｇ／寺問および
温度ＳＯ″Ｃで、直列に接続した一つの反応器に供給し
、その中を頂部から下方に向って流動させた。フタジエ
ンの非存在丁では、時間の経過につれてのｆｆ二カ低下
の増大および変化率の低下ハ観察されなかった。

時間（時間）　　　　　コダ　　　　！；００　　　２
θ００、モ／反応器における　　　　０．Ｊｏ、３０．
３Ｊ［・（にｙｙｃｌ） 車コ反ＬＩ：、、器における　　　　０．．３　　　　
　０．．３　　　　０．３Ｊ　ｔＩ（ｈｑ／ｃｌ） ｊ・、）　−１−＋べ）・□（Ｉ！ｉｔ％）　　　１１
３．／　　　　ダコ、９　　ダ３二鼠体および共二量　
　　　０．．３　　　　　０．３　　　　０．．２イ＋
＜（＄ｌ＝４　％）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ／　濃度１０ないし７０重量％でブタジェンをも會何す
   る炭化水素供給材料中のインブチレンを、／、コまたは
   それ以上の数の反応器において、ｌまたはそれ以上の脂
   肪族アルコールと反応させることにより第３級ブチルア
   ルキルエーテルを製造する方法において５反応体および
   反応生成物を前記反応器中を底部から」二重に流勢させ
   ることを特徴とする、第３、及ブチルアルキルエーテル
   の製法。 ２　反応体の直線速度が０．！；　ｒχいしコｃｒｎ／
   秒でらる特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３　反応器内の温度がＳＯないしＡＯ″Ｃ１好ましくは
   ＳＯないし５！ｉ”Ｃである特許請求の範囲第１項記載
   の方法。