JPS58163717A - 工業用ポリエステルフイラメントおよびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐加水分解性、耐アミン分解性の向上した工
業用ポリエステルフィラメントおよびそのｍ１ｔＫＫ関
すゐ・さらに詳しくは、耐加水分解性、耐加水分解性の
向上を目的としてカルボシイオド化合物ｔａｍｔ、てポ
リエステルの遊■カルボキシル末端基を對鎖した際に生
じ鳥い機械的耐疲労性の低下を回避で龜るように改良し
良技術に関する〇 工業用ポリエステルフィラメント扛１寸法安定性が良好
でかつ初期モジ＆ラスが高いため、９１１えばタイヤコ
ードとして自動車用ゴムタイヤの補強に用いられている
０しかしながら、タイヤの回転に伴なう発熱によ）、ポ
リエステルフィラメント線加水分鵡、ア電ン分解が促進
され、化学的耐疲労性がボリアオドよ１劣るということ
が良く知られている◎これらの分層反応にはポリエステ
ルの遊履カルボキシル基鎖度が大きく関与するので。

にわたって種々検討°さ、れており、ガえばエポキシ化
合物、エチレレカーポネート、カルボジイミド化合物等
を添加することが提案されている（狗えは特許°＜ｓ”
５ｓｘｔｚ、％開５Ｇ−９５５１７゜４１開！５２−５
８７９４等）。

しかしながら１本発明考′ｆＩＩＩ−ｂＸ詳細に検討し
良結果、ポリエステルに単にカルボシイオド化合物を添
、加して常法に従って工業用ポリエステルシイラメン）
ｅｌｌ造し九場合Ｆｉ−確かに化学的耐疲労性は向上す
るものの、Ｍえば自動車の走行に伴なうタイヤの繰シ返
し変形による機械的耐疲労性はむしろ低下する仁とが判
明し九〇 本発明者等株、ポリエステルにカルボシイオド化合物を
＃加して化学的耐疲労性を向上させると′共に１機械的
耐疲労性をも向上させ得る方法について鋭意研究鵞行り
良結果、意外な現象を発見し。

本発明を完成さするに至り友〇 本発明に係る工業用ポリエステルフィラメント社、カル
ポジインド化合物Ｋｉって遊−カルホキ“シル末熾基會
刺鎖してなり、残留゛遊−カルボキシル基Ｊ１１度が１
０’［１Ｊ）２０．尚量以下で、引張強度るポリニス、
チルフィラメント、であって１分子量分散度（Ｍｙ／Ｍ
ｎ　）が、　　（Ｍｙ／Ｍｎ　）≦２．４５であるＣと
を特徴とする・ ！た１本発明に係る上述の工業用ポリエステル　゛。

歩４２メ〜トの装造−―、ポリニス゛チル樹脂に力ぶポ
ジイリ°化金物ｔＳ加ｉ反応させ、紡糸速度−（゛紡糸
装置の大略鉛直下方に−けられた引堆′装置の引取速Ｉ
！ＩＬｔ−指すシー）　Ｉｍ　５００　ｗｒ　／辱以上
で浴融紡糸し、しかる後延伸すること１０黴とする〇本
発明を更に詳細に説明す、ｊｂと１本発明におけるポリ
エステルポリマーとして蝶、エステル交換。

直接エステル化、ＢＨＥＴｏ等の周知の重合法により関
ａｉｉれ良ものを用いることができる０このポリエステ
ルはその主釧内に７．Ｓモル−以上のエチレンテレフタ
レート単位を含有することが望ましい〇テレフタル麿以
外０＠を使用する場合、そのような鹸としては１，７【
−ル＠、イソ７タール劇、アジピンｓ！、−ｔａ、セパ
チン歳、スペリン駿、グリタル酸、ピメリン酸、フォー
ル識、コハク酸等９二埴基龍が便用され、プロピオン酸
等の１合度鉤整剤も使用される０エチレングリコール以
外のアルコール成分としては、炭票数２〜ｌＯのポリメ
チレングリコールおよびシクロヘキサンジメタノ−・し
等の二価のアルコールが好１し％Ａｏ＋れらの７レコー
ルに扛以下に示す成分ｔ−ｆ形剤として少歇含有せしめ
てもよい◎例えば、５−オキシジメチルイソ７タレート
、Ｓ−オキシジメチルへキサヒトミインフタレート、ペ
ンセン−１，３，５−）リカルポンＩＩ２．パラカルボ
メトキシフェニルジ各チルホス７エー）ｔ　ａ、Ｓ−ジ
カルボキシフェニルジエチルホスフェート、ペンタエリ
スリトール、グリセロール、クリコース、リン酸、）９
フエニルホスフエート、トリ゛−ｐ−カルボメト中シ７
工二ルホスフェート、トリオ１リルボレート、ソルビタ
ン、トリメシン＠、ジエチレングリコール等である０本
発明の特に好ましい代貴的な具体例では。

ポリエステルが実質的に全てポリエチレンテレフタレー
トからなる〇 本発明にお−てポリエステルに添加するカルボジイミド
イε合物としては、一般式 ８式％ （上記４に式において、ＲおよびＲ′はＣ１〜Ｃ１゜の
脂肪族、芳香族および脂環族の有機基、ハａｙン原子、
ニトロ基、アイノ基、スルホニル基ならびに水蒙基の中
から選ばれた基を示し、　Ｒ’ａＣ，〜ｃａｎの脂肪族
、芳香ｔ！オたは脂環族の有機基を示しｅ　ｘｔおよび
Ｘ、はＨ９の脂肪族、芳香ＩＩ″ｔた紘脂積族の有機基
であＬ　ｍａ１以上ＯＩＩ数七系す０） で表わされる化合物が使用される。

そのようなカルボシイイド化合物としてａ、Ｎ。

Ｒ′−ジー・−トリイルカルボシイイド、　Ｎ、Ｎ’−
ジフェニルカルボシイイド、　Ｎ、Ｎ’−ジオクチルデ
シルカルポジイミド、　Ｎ、Ｎ’−ビス−２，６−シメ
チルフエニルカルボジイオド、　Ｎ、Ｎ’−ビス−２，
６−ジイツグロビルフエニルカルポジイζド、Ｎ−）リ
イルーＮ′−シクロへ都ジルカルボシイ電ド、Ｎ−トリ
イル−Ｎ’−フェニルカルボシイζ）”、　Ｎ、Ｎ’−
ジーｐ−二）Ｈフェニルカルポジインド、　Ｎ、Ｎ’−
ジ−ｐ−アミノフェニルカルポジインド、　Ｎ、Ｎ’−
ジ−ｐ−ヒドロキシフェニルカルボシイｔ　）’、　Ｎ
。

Ｒ′−ジシクロヘキシをカルボシイイド、　Ｎ、Ｎ’−
ジーｐ−トリｊルカルボジイオド、　Ｎ、Ｎ’−ジ−ｐ
−クロルフェニルカルボシイ？　）”ｅ　Ｎ、ＮＩ−シ
ー　ｐ　−メトキシフェニルカルボシイオド、　Ｎ、Ｎ
’−ジー３゜４−ジクロルフェニルカルボシイミド、　
Ｎ、Ｎ’−ジー　２．５−　シｌロルフェニルカルホシ
イ？）’−Ｎ、Ｎ’−ジー６−　／　Ｅｌルツェニルカ
ルホシイｉｒ、ｐ−７エエレンービスージー０−）リイ
ルヵルボジイ電ド、ｐ−フェニレン−ビス−ジシクロへ
キシルカルボシイｔ）”、ｐ−ｙエニレンービスーｐ−
り四ルフェニルカルポジイ電ド、ヘキサメチレジ−ビス
−ジシクロへキシルカルボシイオド、エチレン−ビス−
ジシクロへ中ジルカルボシイ建ド、エテレンービスージ
フェニルカルボジイ建ド、　２，４゜６−ドリエチルフ
エニレンポリカルボジインド。

ジー（ｐ−ドデシルフェニル）−カルボジイミド等が代
表ガであるが、それら類似物ｔｔ有することは首う１で
もない０これらカルボジイミド化合物は過剰量−加する
と馬反応の生起や、耐熱安定性低下岬の物性低下を招く
ことが知られており。

本発明において蝶、その添加量は０゜０５〜１５重量−
の範囲が良く、より好１しくに、０．１〜３．０重量−
である・ 本発明で＃ｊ＆加するカルボジイミド化合物の添加時期
鉱任意であるが、前記ポリエステル樹脂の浴ｆＩｓ押出
し、また扛紡糸時に例えば定量ギャーボンツ等によ夕、
＃！融状態で１１１１７Ｊｌするのが好ましい０ポリ工
ステル樹脂ｍｒｉａｏ際、カルポジインド化合物を十分
溜−混合反応させるために０．５分ないし３（１，好ｔ
Ｌ＜１１１分ないし１０分）ｆｍＩＩＩＡ混合なお８本
発１１に＆いて、カルボキシル末趨基装置の醐定扛、Ｐ
ＯＨＬの方法（Ａｎａｌ、　Ｃｈｅｒｎ、　、　２６　
。

１６１４（１９５７ン）で実施したもので、カルボキシ
ル末趨基績度はポリエステル１０・ｔａシのカルボキシ
ル末瑠基の当量数を以りて表示する・また、固有粘度〔
ダ〕とは、試料１９をｏｃｐ（オルソ・クロロフェノー
ル）溶［１００−に舖解し。

ウベローデ改良型毛細管式粘度計音用ｉて３５°Ｃの恒
温にて１ｉＱｆｉ！した還元粘度の［’ｔ、＊＠粘度に
換算したものである。

上述の如きカルボシイオド化合物をガえば、定量ギヤー
ポンプ等によりポリエステル樹脂に添加し、溶融紡糸す
ることによってカルボキシル末趨基を封鎖し、カルボキ
シル基鱗Ｐ！ＩＩＬｋｌｏ＠ｆ当９２０当量以下にする
ことが出来る。

引張強度が６ｆ／ｄ以上のポリエステルフイフメン）ｔ
−得るため゛に扛、固有粘度が少なくとｔｏ、５のポリ
エステル樹脂を用い上述のように溶融紡糸し、しかる後
常法に従って延伸すればよい。

しかしながら、常法に従って紡糸・延伸して得られるフ
ィラメントの機械的耐疲労性愛詳細に検討した結果、極
端に低下することが判明し喪〇本実明看等は、その主な
原因としてカルポジインド化合物龜ｍＫよる架橋の可能
性を考えた０例えば、４１公昭５６−２１７６６に見ら
れるが如きポリカルポジ４ンド類による架橋とｌｌ４Ｊ
Ｘしたものであろうと−う仮ａｔ立て九〇従来、工業用
ポリエステル繊細に、飼えばタイヤコードとして自動車
用ゴムタイヤの一強に用いた場合、使用中タイヤ回転に
つれ僅かながら引伸ばされ、１九弛緩されることが闘め
られている。架橋が存在すると。

ポリマー分子鎖の易動性は低下し、タイヤ回転に伴ない
加えられる応力のマりｐ的集中（歪み）が生じ、ポリマ
ー分子のマクレ的破壊とな９．繊維の弛緩回復が極ｊｌ
Ｋ小さくなると考えられる〇−万、鐵艙の弛緩のｗＡ回
復する以上のエネルギー１繊細の引伸ばしの際消費する
ので、エネルギー差社熱く転換されることが従来の研究
から明らかであるが（＊えば、４１１１１ｊ１８５３−
５８−０３２等）。

繊維中架橋が存在すると引伸ばしの際に消費するエネル
ギー、弛緩回復エネルギー共に小さくなると考えられる
０ここで、架橋によるタイヤ回転中に起こる弛緩回復の
着しい減少に伴ない、引伸ばしの際の消費エネルギーと
回復エネルギーとの差が増大し、転換熱量の増大倉招く
ので、１″１１すポリマー分子のマクロ的破壊に拍車が
かかり、それが核となってフィラメントの機械的耐疲労
性の極端な低下につながると１１１足される。しかしな
がら、現在のところ機械的耐疲労性低下の主原因線明確
ではない。

そこで、カルポジインド化合物龜加による架橋の存在の
裏付けとして、以下述べるＧＰＣ解析法を用いることに
よってフィラメントの分子量分布の６１Ｊ定をした。即
ち、　　ＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフ　４−　ｅ　
ＷａｔＩｒｓ社製−ＡＬＣ／ＧＰＣ，１５０Ｃ）【用い
、　糸５ｑｔｏｃｐ（オルソクロロフェノール）４−に
熱時浴解（９Ｇ’Ｃ，３０分）した後、カラム温度８０
°ＣＫて流速１．０　ｓｇ／分、ＩＮＪＩＩ度８０’Ｃ
Ｉ圧力３０〜３４ｈ／ｄ、ＩＮＪ容量２５０〜４００　
ｌｉｔの条件下、カラ五充填剤としてシｗ−デックス８
０Ｍ（昭和電工製）會用い、カラム長２５３のもの１−
２本［１ｉ！　Ｌ　＃　　Ｉ　ｎｔｅｇｌｓｔｅｒデー
ターモジ島−シフ３０撒１＊用し―ｊ定した。

そのｌ１ＩＩ朱、カルボシイミド化合物添加糸製造にお
ける紡糸速度が従来の３００ｍ／分楊度の低速の場合は
１分子量分布曲線のビークより高分子量側領域に、ｑ＃
異なシ嘗ルダーｔ−有することが判明し九（ｌＲ３幽参
照）０そのため０分子量分布が大きく影譬するフィラメ
ント分子量分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が、紡糸速［ｔ３００
ｍ／分程度とし良カルポジインド化合物未添加糸の場合
と比職して。

異常に大きな値を示すことが判明した０仁の現象が機械
的耐疲労性の低下にどの様な作用を及は丁かは明らかで
はないが、カルボシイきド化合物添加糸ｔ　１，５００
　ｍ１分以上と言う非常に大きな紡糸速度で紡糸して得
た場合には、前述の如き高分子量領域に見い出され九轡
異シ１ルダーは見られず、かくして得られ九フィラメン
ト中には、架橋が存在しない仁とが予想された０そこで
１機械的耐疲労性１１１定し九ところ著しく改善される
という新事実【見い出したのである。ここで２本発明の
ポリエステルフィツメントの分子量分布−線の代表ガを
示せば、＄１図（実施愕１）のとおりであり、−従来の
低速紡糸の場合は第３図（北壁？１１２）である。なお
、カルボジイミド化合物未＃＆加糸の代表ｆＩＪは、纂
２融（比叡潟ｌ）に示したＯ実施例に示した測定値に基
づいて分子量分散度を求めると次の如くなる０例えば、
末端封鎖剤として、　Ｎ、Ｎ’−ビス−２，６−ジイツ
プロビル７エ二ルカルボジイミ゛ドｏ、ｓ重量−ｔｉｍ
７１ｆｌＬ、紡糸速度２．５００　ｍ／ｆｋで紡糸し九
フィラメントの分子量分散度は（Ｍｙ／Ｍｎ　）　＝９
５．８５０／４３，８７０＝２．１８５（実施ガｌ）と
なる。末端封鎖剤の種類、ｍ重量、さらに紡糸速Ｒｋ様
々に！ｔえ、フィラメント分子量分散度音種々検討した
結果を後記表１に示した０表１に示した如く１分子量分
散度（Ｍｗ／Ｍｎ　）が２．４５より大きいと、　ＧＰ
Ｃチャートの高分子量領域に特異シ謬ルダニが顕著に現
われ、慎械的耐疲労性も著しく悪いことがわかる０しか
しながら、紡糸速度を１，５００　ｍ７分以上とするこ
とによって分子量分散度（Ｍｙ／　Ｍｎ　）　１４２．
４５以下となり、　　ＧＰＣｆセードにおける高分子量
領域の特異シ冒ルダーも消滅い従来のカルボシイ電ドａ
ｍ糸の最大の短所であり九機械的耐疲労性が著しく向上
する・ ξこで１ＭＷとは重量平均分子量で１式励とは、ｌＲ平
均分子量で１式 によってそれぞれ表わされ、また、「分子量分散度」（
Ｍｙ／　Ｍｎ　）　Ｋよりて表わされるＯこの分子量分
散度は機械的耐疲労性（耐疲労性指数）とよく対応し１
分子量分布−線における特異シールグーの有無との関係
１４１１黴的に表わしている０ここに言う耐疲労性指数
とは、カルボシイオド化合物未添加糸（１ｍ糸速度−３
００ｍ／分）のチ１−プ破壊時間ｔ−１００として比横
し友数厘であるＯ本発明のポリエステルフィラメントは
、　ｔｉ１１ａｗ粘度が少なくとも０．５であるポリエ
ステル衝脂會好１１、、＜は１ｉｊ１ｇ気流中融解し、
前述の如きカルポジインド化合物を＃＆加１反応させ、
紡糸速度１，５００調／分以上、好１しくは２，０００
　ｍ１分以上で紡糸した後、公矧の方法で延伸すること
によって得られる０ 紡糸および延伸方法に関しては、工Ｓｔ一連続化するた
めに延伸工程を紡糸工程に組み合せて紡糸と延伸【連続
的に行う方法（スピンドローティクアラ１方式：この方
式において紡糸速度扛延伸工程の入口趨における糸速を
意味するＯ）はもちろんのこと、一旦紡糸した糸１−＊
き取って以後別工程で延伸、延撚する方法の−ずれを用
いてもよい。

（例えば、！公昭４６−１３１７２．ｑＩｉ開昭４８−
３５１１２参照） 以上に詳述したように本発明によれば、工業用ポリエス
テルフィラメントの化学的耐疲労性と同時に機械的耐疲
労性の著しい向上を達成することができ、工業的価値は
非常に大１１１Ａ。

次に剛直ポリ！−として代表的なオ゛リエチレンテレフ
タレートの実ＩＩＩＡｆＩｓ４ｔメげて本３明を詳細に
ｖｌ、＠するａ！ｌ！株内および比歇ガにおいて７４２
メントの機械的耐疲労性位フイ２メントをコードとし、
ＪＩＳ　　Ｌ−１０１７１，３，２，Ｉ　Ａ法に準じ。

テ晶−プ耐疲労試験をし、試験ｌｌはＧＹ法で圧縮伸長
の屈−繰り返しによｐ、ゴムとの複合体としゼ評価した
。なお、各実細伺・比ＩＩ！例において。

紡糸したマルチフィラメントはその後延伸して強度８ｆ
／ｄの延伸糸とした０その糸のＧＰＣテｆ−ト、耐疲労
性指数を求めた結果は１表１のとお９であ、６０　ｔり
、　実ＩＩＡｆ１ｓｐよび比ｌ２ｉＰＩＩ中Ｏｒ　＠Ｊ
および「−」は重量に基づく。

く央總ガｌ〉 ポリエチレンテレフタレート樹脂（固有粘度０．９８．
　ｔｔｋｙｌｌｄＰ’７ｋ１５ｍＷＫ２７１１／１０’
ｆ）ｌｏｏＱｔ歯１１１気Ｒ中、２８０°Ｃテｌｌ１％
ｔ、、　Ｎ、Ｎｌ−ビス−２，６−ジイツプロビルフエ
ニルカルポジイｔ　）’０．５１ｔｌｔ、　８ＨＩＭＰ
ＯＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬＣｏ、　ＬＴＤ、のＴＷ−１０
０Ｂ−４ｆｌＡｉｍｌポンプを用いて添加し、その１！
１約３分間反応させながら。

紡糸速度２，５００ｍ／分で＃を一紡糸し、しかる後多
段延伸で１合計倍率２．５倍に延伸し引張＊度７．３ｆ
／ｄのフィラメントを！また。なお、延伸温度条件は、
以下示すと＞５である。ｌロール：１００’Ｃ，２０−
ル：１ｓｏ０ｃ、ａロール：２３０’Ｃ，４ｅｌ−ル：
２３０°Ｃｏポリエステル糸のＧＰＣチーｒ−）は８１
図に示す〇 く実Ｎｉ？１２＞ Ｎ、、Ｎ’−ビス−２，６−ジイ′ソグロビル７工二ル
カルボジイきドの添加量１１．４部とする以外扛紡糸条
件、紡糸速置、延伸条件等に関しては、いずれも１ｉｕ
ａｔ例１と同様とし九〇 く実施ｆ１舊〜６〉 カルボシイオド化合−として、ジカルボジイオド、ポリ
カルボシイイドおよびモノカルボジイミドを別々に用い
て紡糸速Ｉｆを変えてＧＰＣ？−ｒ−トの高分子量領域
におけるシールグーの有無を検討した。

く比Ｉ！内ｌ〉 ポリエチレンテレツタレート樹脂（固有粘度０．９ｇ、
カルボキシル基＊度２７尚量／１０’ｆ）ｉｏｏｓｔｉ
ｍ素気ｆｉ中２８０°ＣでＩＩＩＩｍシ、ＦＦ基糸速度
００陶／分で紡糸し、しかる後多Ｒｉｇ伸で合計倍率６
．５倍に延伸し、引張強度８．６ｔ／ｄのフィラメント
會得た０なお、嬌伸条件社、以下に示すとお夕であるｏ
Ｉａ−ル：１００°Ｃ，２Ｅｆ−ル：　１３０’Ｃｓ　
３ａ−ル：２３０°Ｃａ４ａ−ル：２３０℃０ポリエス
テル糸のＧＰＣｆ　＋−）は第２図に示す〇 く比敏ガ２〜８〉 比職カ２および３において灯、モノカルボジイミドの添
加量ｔ−変えて紡糸速ｇ１３００ｍ１分におけるＧＰＣ
＋＋−）の高分子量領域に現われる特異シ謬ルダーの有
無ｔｌｌｔｍシ、　フィラメント分子量分散５ｔｔａａ
足した０比戦例２の糸のＧＰＣチ↑−ト扛＠ｓ脂に示す
・ 比１１！＊４および５において線、ジー、ポリ−カルボ
シイミド化合物について検討し、さらに比較ｆ４１６〜
８において扛、七ノーカルボジイミド添加剤を用いて紡
糸速ＦＩＬ會変化させ、ＧＰＣチャートの高分子量領域
に構われる特異ショルダーの有無を確認し、フィラメン
ト分子量分散度を測定した。

以下余白

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明のポリエステルフィラメントの分子量分
布曲線（ＧＰＣ　チャート）、第２図および第３１１Ａ
Ｕ比戦内ポリエステルフィラメントの分子量分布−１１
１（ＧＰＣｆ　ｑ−ト）である〇特許用願人 旭化成工業株式会社 特許出願代理人 弁理士　青水　朗 弁理士　　画　舘　和　之 弁理士　内田幸男 弁理士　　山　口　昭　之 第１図　　　ｆＪＰ、２図 手続補正書（自発） 昭和５７年６月１日 特許庁長官　島　１）要衝　殿 １、事件の表示 昭和５７年　特許願　　第０３９３１６号２、発明の名
称 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 名称　（００３）旭化成工業株式会社 ４、代理人 ５、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の− ６、補正の自答 １１）　　明細１に４真５行「目的として」を「目的と
し、ｊと補正する０ （２）同頁１８行、１９行および２０行の「カルボキシ
ル基」をそれぞれ「カルボキシル末端基」と補正する。 （３）明細書６頁１行「基ａ１１度」をｒ末１基濃度ｊ
と補正する。 （４）同頁１５行「できる。この」を「できるが、通常
のポリエステルに使用される添加剤、例えば艶消剤、種
々の安定剤等を含んでいても良い。このｊと補正する。 ６）同頁１６行「７．５モル」を「７５モルｊと補正す
る。 （６）明細書７頁７行「変形剤」を「変性剤１と補正す
る。 １７）　　明細書８Ｊｉ１８行ｒＮ’−ジー０−トリイ
ルカルボジイミドＪ　ｔ−ｒ　Ｎ’−ジー（０−トリイ
ル）−カルボシイイドｊと補正する〇 （ＩＩ）　　同頁２０行ｒ　Ｎ　、　Ｎ’−ビス−２，
６−ジメチル」をｒ　Ｎ　、　Ｎ’−ビス−（２，６−
ジメチル」−明＠４１Ｆ１１厘１２行「カルボキシル基
」をｒカルボキシル末端基」と補正する。 Ｉ　明細書１５頁７行〜８行ｒ−２，６−ジイツプロビ
ルフエニルカル」をｒ−（２，６−ジイツプロビル７エ
エル）カルｊと補正する〇−明細ＩＦＩＩ頁１７行ｒカ
ルボキシル基」をｒカルボキシル末端基ｊと補正する０ −同頁１９行「−ビス−２，６−ジイノプロビルフエエ
ルカルボ’）Ｊｔｒ−’ビスー（２，６−ジイツプロビ
ル７エエル）−カルポジｊと補正する〇 −明細書１９真１１行「−２，６−ジインプμビル７エ
エルカＪｔｒ−＜２．６−ジイ”／プロピルフェニル）
゛−力ｊと補正する。 −明細書２０］［３行「カルボキシル基」をｒカルボキ
シル末端基１と補正する。 −明細１１２２頁表１中、実施例１．３およびＳ、比着
例２および６で、末癩封−用ＣＤＩの−に記載されてい
る物質をそれぞれ次のように補正すり。 「　　　　− フェニルニーカルボシイイド、　Ｎ、Ｎ’−ビス−（２
゜６−ジイツグロビルフエニル）−カルボジイミド。 Ｎ−）リイルードーシクロヘキシルカルポジイき）”、
Ｎ−ト９イルーＮ′−７エエルカルボジイミド。 Ｎ、Ｎ’−ジー（ｐ−二トロフェニル）−カルボシイ（
ド、　Ｎ、Ｎ’−ジー（ｐ−アミノフェニル）−カルボ
ジイミド、　Ｎ、Ｎ’−ジー（ｐ−ヒトＣ２’ｆ　シフ
　ｘ　ニル）−カルボジイミド、　Ｎ、Ｎ’−ジシクロ
へキシルカルポジインド、　Ｎ、Ｎ’−ジー（ｐ−トリ
イル）−カルボジイミド、　Ｎ、Ｎ’−ジー（ｐ−クロ
ル７エ二ル）−カルボジイミド、　Ｎ、Ｎ’−ジー（ｐ
−メトキシフェニル）−カルボジイミド、　Ｎ、Ｎ’−
ジー（３゜４−ジクロルフェニル）−カルボジイミド、
　Ｎ、Ｎ’−ジー（２，５−ジクロルフェニル）−カル
ボシイ（ド、　Ｎ、Ｎ’−ジー（Ｏ−クロルフェール）
−カルボシイ電ド、ｐ−フェニレン−ビス−（ジ−ロー
トリイル）カルｌジイミド、ｐ−７エニレンービスージ
シクロへキシルカルボジイミド、ｐ−７エニレンービス
ー（ｐ−クロルフェニル）カルボジイミド、ヘキサメチ
レン−ビス−ジシクロヘキシルカルボジイミド、エチレ
ン−ビス−ジシクロへ中ジルカルボシイ建ト０．工 以下余白 ８５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、カルポジインド化合物によって遊離カルボキシル末
   鴫基を封鎖してなり、残留遊間カルボキシル基濃度が１
   ０’ｒ轟９２０尚量以下で、引張強度が６　ｆ／ｄ以上
   、固有粘度が少なくと％０．５であるポリエステルフィ
   ラメントであって、分子量分散度（Ｍｙ／Ｍｎ　）が、
   　（Ｍｙ／Ｍｎ　）≦２．４５であることを特徴とする
   工業用ポリエステルフィラメント◇ ２、カルボシイ書ド化合物が、−雌式 ％式％ ） （上記各式において、ＲおよびＲ′はＣ，〜Ｃｔ・の脂
   肪族、芳香族および脂環族の有機基、ハロゲン原子、ニ
   トロ基、アき）基、スルホニル基ならびに水酸基の中か
   ら選ばれ九基を示し、Ｒ′はＣ２〜ＣＯの脂肪族、芳香
   族１九は脂環族の：＊＊基を示しＩ　ＸＩおよびＸ宥ｔ
   ’Ｌ　Ｈ−の脂肪族、芳香族オた嬬脂＊＊ＯＶ機基であ
   り、！１は１以上の葺数を示すＯ） で表わされる評より遍ばれた少な（とも一つである特許
   請求の範１ｉ１１１１１１１記載の工業用ポリエステル
   フィラメント◎　− ３、ポリエステルが実質的に全てポリエチレンテレフタ
   レートでｈゐ特許請求の範１１ｊｌ　ｌ　、！ｊＩ″Ｒ
   たは第２’ｌＪ４に記載の工業用ポリエステルフィラメ
   ント０ ４、固有粘度が少なくとも０．５であるポリエステル樹
   脂ｔＳＳ紡糸し、しかる後延伸する工業用ポリエステル
   フィラメントの製造法において、上記ボ・リエステル＊
   ＊にカルポジインド化合物を添加１反応させ、紡糸適度
   １，５００畷／分以上で紡糸し、しかる後延伸すること
   ｒ＊黴とするポリエステルフィラメントの製造法０ ５．カルボシイオド化合物が、一般式 ％式％ ） （上記各式にお―て、ＲおよびＲ′扛０１〜ＣＩの脂肪
   族、芳香ＩＩ！および脂環族の有機基、）・ロゲン鳳子
   、エトｐ基、アンノ基、スルホニル基ならびに水−基の
   中から遍ばれ九基を示し、Ｒ′はＣ８〜Ｃ８，の脂肪族
   、芳香族１危は脂環族の有機基を示し、Ｘ、およびＸ、
   扛Ｈ１の脂肪族、芳香族またはｍｓ族の有機基でありｅ
   ｎは１以上のｍａｔ−示すＯ） で表わされる群より遺ばれた少なくとも一つである。特
   １ｌＰＦ＠求の範１ｉ！ｌｌＩ４項記載の製造法０６、
   ポリエステルが実質的に全てポリエチレンテレフタレー
   トである特許請求の範囲第４項または第５項に記載の製
   造法。