JPS58163613A - 安定な霞焼粘土懸濁液及びその製造法 - Google Patents
安定な霞焼粘土懸濁液及びその製造法Info
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- JPS58163613A JPS58163613A JP58028388A JP2838883A JPS58163613A JP S58163613 A JPS58163613 A JP S58163613A JP 58028388 A JP58028388 A JP 58028388A JP 2838883 A JP2838883 A JP 2838883A JP S58163613 A JPS58163613 A JP S58163613A
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- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/36—Coatings with pigments
- D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
- D21H19/62—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09D17/00—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints
- C09D17/004—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints containing an inorganic pigment
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- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- D21H19/40—Coatings with pigments characterised by the pigments siliceous, e.g. clays
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は〜安定な粘土スラリー１特Ｋｎイラタントな沈
殿（ｄｉｌａｔａｍｌ ｓｅｔｔｌｉｎｇ ）という有
害な影響なしでタンク車やトラックで運送することがで
き、運送用タンクから通常の方法で容易に４：Ｊプで取
り出せる、■焼カオリシの安定なスラリーに関する。
殿（ｄｉｌａｔａｍｌ ｓｅｔｔｌｉｎｇ ）という有
害な影響なしでタンク車やトラックで運送することがで
き、運送用タンクから通常の方法で容易に４：Ｊプで取
り出せる、■焼カオリシの安定なスラリーに関する。
カオリンは、良く知られた無機顔料であυ、紙の充填剤
Ｘ線被覆剤として、また塗料、ｊム、樹１１１Ｉ［及び
その他の物質における顔料として使用されている。それ
は、天然の産出状態においては、一般に六角形板状の形
状（ｋｚｚａｇａｍａｌ ｐｌａｔｅ −１ｉＡｅ ｔ
ａｍｆｆｍｒａｔｉｅｖｔ ） の水和された酸化ア
ルミニウムの形態で存在する。天然の水和され友形態の
カオリンは大量に使用されている・しかしながら−，１
１１焼されたときに、カオリンは水和の水を失って天然
に産出される水和カオリンに比べてより輝き１それから
構成される装置剤のより高度な不透明性に寄与する。一
度脱水和されたカオリンは水と接触しても水和形態に戻
ることなく、その新しい特性を保持している。
Ｘ線被覆剤として、また塗料、ｊム、樹１１１Ｉ［及び
その他の物質における顔料として使用されている。それ
は、天然の産出状態においては、一般に六角形板状の形
状（ｋｚｚａｇａｍａｌ ｐｌａｔｅ −１ｉＡｅ ｔ
ａｍｆｆｍｒａｔｉｅｖｔ ） の水和された酸化ア
ルミニウムの形態で存在する。天然の水和され友形態の
カオリンは大量に使用されている・しかしながら−，１
１１焼されたときに、カオリンは水和の水を失って天然
に産出される水和カオリンに比べてより輝き１それから
構成される装置剤のより高度な不透明性に寄与する。一
度脱水和されたカオリンは水と接触しても水和形態に戻
ることなく、その新しい特性を保持している。
■焼粘土は大量のトン数で使用されるので１他の多くの
顔料や増量剤が運送されている様に、タンク車中タンク
トラックで高い！脂分のスラリーとして運送することが
望ましい。しかしながら、不都合なことに、■焼粘土は
スラリー状態では極めてタイラタント（ｄ＊ｌａｔｍｍ
ｌ ） であり１中位の固形分含量のもので達成され
ているに過ぎない（固形分５０〜６５憾）。これらＯ中
位の固形分含量においても％■焼カオリシのスラリー運
送については２つの非常に重大な障害が起こる。第１の
障害は一スラリーを攪拌しないままにして置い九ときの
タイラタントな沈殿（ｄｓｌａｔａｙｇｌｓｅｌｌｌｉ
ｎｇ ） である。第２０°障害は、通常の方法でタ
ンクからポンプによシ取り出すにはスラリーがタイラタ
シト過ぎるということである０これらの関−は重要な研
究主題でＴｏシ、産業上の長年の課題である。これらの
同層を解決するためのいくつかの試みが特許技術として
発表されている。例えばタッパ−の米国特許第３８４６
１４７号においては、ｗＡ形１分４０襲以上のｆｌ＆焼
粘土懸濁液に少なくとも−Ｈを８にするのに充分で、ス
ラリーを安定化しポンプで取シ出すのを可能にするのに
充分である量のアルカリ化剤を加えることによ〕これら
の間離を解決しようと試みている・被は、アルカリ化剤
の内でピロリン酸ナトリウムＣＴＳＰＰ）、 ト＊）ボ
’Ｊ’Ｊｐａｔ）ＩＪ’） ム（ＫＴＰＰ）、炭酸ナト
リウム（Ｎ−２ＣＯ３）及びある種のアニオン性ポリマ
ーを推薦している。エツガーズの米国特許第４０１７３
２４号においては、■焼粘土にベントナイト粘土、しド
ロ中ジエチルｔル０−ス、メチルセル０−ス１カル卓牛
ジメチルｔル０−スの様な懸濁剤及び非イオン性界齢活
性剤、アニオン性界面活性剤又紘アルカノールアミンの
様な分散剤と共に８〜３３３／３ｇの水和され九カオリ
シ粘土を加えることによシこれらの間層を解決しようと
試みている。残念なことに、これらの問題を完全に解決
する従来方法はない。それらはいくりかの場合にはある
程度の効果があるが１それ以外の場合には全体として効
果がない。
顔料や増量剤が運送されている様に、タンク車中タンク
トラックで高い！脂分のスラリーとして運送することが
望ましい。しかしながら、不都合なことに、■焼粘土は
スラリー状態では極めてタイラタント（ｄ＊ｌａｔｍｍ
ｌ ） であり１中位の固形分含量のもので達成され
ているに過ぎない（固形分５０〜６５憾）。これらＯ中
位の固形分含量においても％■焼カオリシのスラリー運
送については２つの非常に重大な障害が起こる。第１の
障害は一スラリーを攪拌しないままにして置い九ときの
タイラタントな沈殿（ｄｓｌａｔａｙｇｌｓｅｌｌｌｉ
ｎｇ ） である。第２０°障害は、通常の方法でタ
ンクからポンプによシ取り出すにはスラリーがタイラタ
シト過ぎるということである０これらの関−は重要な研
究主題でＴｏシ、産業上の長年の課題である。これらの
同層を解決するためのいくつかの試みが特許技術として
発表されている。例えばタッパ−の米国特許第３８４６
１４７号においては、ｗＡ形１分４０襲以上のｆｌ＆焼
粘土懸濁液に少なくとも−Ｈを８にするのに充分で、ス
ラリーを安定化しポンプで取シ出すのを可能にするのに
充分である量のアルカリ化剤を加えることによ〕これら
の間離を解決しようと試みている・被は、アルカリ化剤
の内でピロリン酸ナトリウムＣＴＳＰＰ）、 ト＊）ボ
’Ｊ’Ｊｐａｔ）ＩＪ’） ム（ＫＴＰＰ）、炭酸ナト
リウム（Ｎ−２ＣＯ３）及びある種のアニオン性ポリマ
ーを推薦している。エツガーズの米国特許第４０１７３
２４号においては、■焼粘土にベントナイト粘土、しド
ロ中ジエチルｔル０−ス、メチルセル０−ス１カル卓牛
ジメチルｔル０−スの様な懸濁剤及び非イオン性界齢活
性剤、アニオン性界面活性剤又紘アルカノールアミンの
様な分散剤と共に８〜３３３／３ｇの水和され九カオリ
シ粘土を加えることによシこれらの間層を解決しようと
試みている。残念なことに、これらの問題を完全に解決
する従来方法はない。それらはいくりかの場合にはある
程度の効果があるが１それ以外の場合には全体として効
果がない。
我々は、スラリーの運送を不満足にするｇｌｉｌ精鋭の
タイラタンシ−（ｄｉｌａｔｍｍｃｙ ）に関連し友上
記の刹題が、■焼粘土スラリー中にカチオシ性及びアニ
オン性ポリマーを組み合わせて使用するととにより、除
夫できることを発見した。適切な量での上記組み合わせ
は、タンク中でのカオリンの沈殿を最少にする一方でダ
イラタシシーの影醤を最小にして、従来技術が双方とも
１ｍでの試みを避けてい九とζろの通常の方法によシ、
スラリーをポンプで取シ出すことを可能にする。
タイラタンシ−（ｄｉｌａｔｍｍｃｙ ）に関連し友上
記の刹題が、■焼粘土スラリー中にカチオシ性及びアニ
オン性ポリマーを組み合わせて使用するととにより、除
夫できることを発見した。適切な量での上記組み合わせ
は、タンク中でのカオリンの沈殿を最少にする一方でダ
イラタシシーの影醤を最小にして、従来技術が双方とも
１ｍでの試みを避けてい九とζろの通常の方法によシ、
スラリーをポンプで取シ出すことを可能にする。
本発明の重要性及びその価値は、従来の実例と本発明と
を同一の粘土組成物に適用していることを示す以下の実
施例により、たぶん最も良く理解されるであろう。ｌ１
ｌＩ＃４剤及び懸濁剤を全く使用していない微粒径及び
粗粒径の■焼粘土の双方の調合物について、以下Ｏ実施
例Ｉ及び蓋に明らかな結果が得られた・ 実施例１ アストラーベーク（ＡＳＴＲＡ−ＰＡＱＵＥ ）（微粒
径蝋焼粘土）ｗＡ形仕分５０ ％施例■ りＯ？ ”） り ２ Ｌ Ｌ （ＧｌａｐｐａａｘＬ
Ｌ ） （粗粒径＊焼粘土）固形分５５％ 実施倒置及び朧に示される様に、微粒径蝋焼粘土は、粗
粒径■焼粘土と同じ位高いｌＩ形仕分含量は調製できな
い。微粒径■焼粘土は、八−十ユルス粘度針（Ｈｅｒｅ
ｓｉｅｓ ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ ）の読みに示される
様に、よシ低い固形分で調製され九にもかかわらす１よ
シ大きいタイラタシシーを示している。
を同一の粘土組成物に適用していることを示す以下の実
施例により、たぶん最も良く理解されるであろう。ｌ１
ｌＩ＃４剤及び懸濁剤を全く使用していない微粒径及び
粗粒径の■焼粘土の双方の調合物について、以下Ｏ実施
例Ｉ及び蓋に明らかな結果が得られた・ 実施例１ アストラーベーク（ＡＳＴＲＡ−ＰＡＱＵＥ ）（微粒
径蝋焼粘土）ｗＡ形仕分５０ ％施例■ りＯ？ ”） り ２ Ｌ Ｌ （ＧｌａｐｐａａｘＬ
Ｌ ） （粗粒径＊焼粘土）固形分５５％ 実施倒置及び朧に示される様に、微粒径蝋焼粘土は、粗
粒径■焼粘土と同じ位高いｌＩ形仕分含量は調製できな
い。微粒径■焼粘土は、八−十ユルス粘度針（Ｈｅｒｅ
ｓｉｅｓ ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ ）の読みに示される
様に、よシ低い固形分で調製され九にもかかわらす１よ
シ大きいタイラタシシーを示している。
様々な非イオン性＠稠剤５ｌｌｉＩ助剤（ｔＬＯ−ス誘
導体）Ｓカチオン性ポリマー及びアニオン性ポリマーを
単独で及び種々の組み合わせで本発明と比較して、本発
明による組成物によ）得られるユニークな共力的組み合
わせ効果を例証する。
導体）Ｓカチオン性ポリマー及びアニオン性ポリマーを
単独で及び種々の組み合わせで本発明と比較して、本発
明による組成物によ）得られるユニークな共力的組み合
わせ効果を例証する。
以下Ｏすべての実施例において、ス５り一社次〇一般的
工揚を用いて調製し九・ １ 適量の水及び分散剤に■焼結度をゆつ〈シと加える
（う分ｇ＊拌）。
工揚を用いて調製し九・ １ 適量の水及び分散剤に■焼結度をゆつ〈シと加える
（う分ｇ＊拌）。
２ 適当なｓｕｍ剤及び／又紘ぶりマーを加える（１０
分関攪拌）。ｔＬＯ−ス誘導体を、粘土を如来る藺の調
製水中に溶解させる・ ５ 必要ならば、−Ｈを調整する・ 実施例菖 第扉表の試料ＩＢ 非イオ：Ｊ性ｓｍｓ剤を含有する粗粒径鍜焼粘土スラリ
ーを次Ｏ様にして関麿した・ １ 水型２３．０１ＫＣＭＣ−７Ｍ（バー辛ユルオ社製
のｔルロース刀ム−ナトリウムカルボ十ジメチルｔル０
−ス）０１％溶液２５１及びへ十すメタリシ酸ナトリウ
ム０．０５１を加え九〇２ 粗粒径燻焼粘土１５１．３
１をゆっくりと加え、１５分関攪拌した０ ５ Ｎａ０Ｍ を用いて−Ｍｔ１．４ＷＣ＠整し九〇
゛結果を、後の第１表に示す。
分関攪拌）。ｔＬＯ−ス誘導体を、粘土を如来る藺の調
製水中に溶解させる・ ５ 必要ならば、−Ｈを調整する・ 実施例菖 第扉表の試料ＩＢ 非イオ：Ｊ性ｓｍｓ剤を含有する粗粒径鍜焼粘土スラリ
ーを次Ｏ様にして関麿した・ １ 水型２３．０１ＫＣＭＣ−７Ｍ（バー辛ユルオ社製
のｔルロース刀ム−ナトリウムカルボ十ジメチルｔル０
−ス）０１％溶液２５１及びへ十すメタリシ酸ナトリウ
ム０．０５１を加え九〇２ 粗粒径燻焼粘土１５１．３
１をゆっくりと加え、１５分関攪拌した０ ５ Ｎａ０Ｍ を用いて−Ｍｔ１．４ＷＣ＠整し九〇
゛結果を、後の第１表に示す。
実施例Ｖ
微粒径粘土１３７．２＃Ｖｃ対して、水型３７．５ｆＫ
ｃＭｃ、、、、７Ｍ（Ｑ１襲溶液２５１を加え友ものを
用いて、上記実施倒置と同様にしてｍ脂分５０％の微粒
径■焼粘土スラリーを調製したＯ結果を第Ｖ表に示す０ 実施例Ｖ １ 水１２３．０＃に、ベントンＬ Ｔ （Ｂｅｓｉｅ
ｇｅＬＴ）（Ｎ、Ｌ、インダストリーズ社製のオルガノ
ｔシ℃す０ナイト）０．２Ｏｆを攪拌下に加ええ。
ｃＭｃ、、、、７Ｍ（Ｑ１襲溶液２５１を加え友ものを
用いて、上記実施倒置と同様にしてｍ脂分５０％の微粒
径■焼粘土スラリーを調製したＯ結果を第Ｖ表に示す０ 実施例Ｖ １ 水１２３．０＃に、ベントンＬ Ｔ （Ｂｅｓｉｅ
ｇｅＬＴ）（Ｎ、Ｌ、インダストリーズ社製のオルガノ
ｔシ℃す０ナイト）０．２Ｏｆを攪拌下に加ええ。
ベントンＬＴが完全に分散し九ｉｌＫ％ＣＭＣ−７Ｈ（
八−＋１ルズ［８１１のｔル０−スカム１す° トリウ
ムカルボ牛ジメチル七ル０−ス）Ｏｆ％溶液１５ｆにへ
十寸メタリン酸ナトリウム。
八−＋１ルズ［８１１のｔル０−スカム１す° トリウ
ムカルボ牛ジメチル七ル０−ス）Ｏｆ％溶液１５ｆにへ
十寸メタリン酸ナトリウム。
０．０５１を加ええものを加え友。
２ ＠粒径燻焼粘土１５１．３ ｆｌをゆつくシと加え
、１５分間攪拌し九・ ３ Ｎａ０Ｎ を用いて−Ｈを７．４に調整したＯ結
果を第菖表に示す０ 実施例Ｖ ｌ 水７３Ｆに、クルー＠ ＬＧ （Ｋｌｗｇｅｌ Ｇ
）（八−十ユルス社製のｔル０−スカム、しドロ中シ
プロじムｔル０−ス）の１襲溶液５０１及びへ辛すメタ
リシ鹸ナトリウム０．０５Ｆを加え友。ポリリン酸を完
全に溶解させるために攪拌し喪。
、１５分間攪拌し九・ ３ Ｎａ０Ｎ を用いて−Ｈを７．４に調整したＯ結
果を第菖表に示す０ 実施例Ｖ ｌ 水７３Ｆに、クルー＠ ＬＧ （Ｋｌｗｇｅｌ Ｇ
）（八−十ユルス社製のｔル０−スカム、しドロ中シ
プロじムｔル０−ス）の１襲溶液５０１及びへ辛すメタ
リシ鹸ナトリウム０．０５Ｆを加え友。ポリリン酸を完
全に溶解させるために攪拌し喪。
２１１粒１１■焼粘土１５１．３ ｆをゆつく９と加え
、１５分間攪拌した。
、１５分間攪拌した。
３ 粘土が完全に瀉れて分散した後為タクサツドＣＪ’
−１（ＤａｘａｄＣＰ −１） ＣＷ、Ｒ，’）レース
カンパニー製、水溶性カチオン性ポリマー）０．１５ｆ
を加えた＠ 結果を第厘表に示す０ 実施例■ １ 水８７Ｆに、ナト０′）ル２５０ＧＲ（Ｎａｌｒｅ
ｚａｌ ２５０ Ｇ Ｒ） （八−十ユルズ社−のｔル
０−λ、Ｂム１しド０＋ジエチルｔル０−ス）の１囁漕
液５（ｌを加えて混合し九〇 ２ 微粒径載焼粘土１３６．５ｆをゆりくシと加え、１
５分間攪拌した。
−１（ＤａｘａｄＣＰ −１） ＣＷ、Ｒ，’）レース
カンパニー製、水溶性カチオン性ポリマー）０．１５ｆ
を加えた＠ 結果を第厘表に示す０ 実施例■ １ 水８７Ｆに、ナト０′）ル２５０ＧＲ（Ｎａｌｒｅ
ｚａｌ ２５０ Ｇ Ｒ） （八−十ユルズ社−のｔル
０−λ、Ｂム１しド０＋ジエチルｔル０−ス）の１囁漕
液５（ｌを加えて混合し九〇 ２ 微粒径載焼粘土１３６．５ｆをゆりくシと加え、１
５分間攪拌した。
３ 粘土が完全に濡れて分散した後、イオナツクＰＩＥ
−１９Ｑ（ＩｍｍｍｔＰＲ−ＩＱＱ）（夕丁デツクス
シブ０シ コーホし−ション製、４級ぶりアＥ：／ｍの
カチオン性重合電解質＞（０５０％溶液・０．２ｆを加
え良。
−１９Ｑ（ＩｍｍｍｔＰＲ−ＩＱＱ）（夕丁デツクス
シブ０シ コーホし−ション製、４級ぶりアＥ：／ｍの
カチオン性重合電解質＞（０５０％溶液・０．２ｆを加
え良。
結釆會第１！！に示す０
実施例■
１ 水１２２．５Ｆに、ヘキサメタリシ＋ｍナトリウ
ム０．０５１を加え〜完全に溶解するまで攪拌し九。
ム０．０５１を加え〜完全に溶解するまで攪拌し九。
２ 粗粒径■焼粘土１５０．８Ｆをゆつく〕と加え１１
５分間攪拌し友。
５分間攪拌し友。
３ 粘土が完全に濡れて分散した後、アクリリルＡＳＢ
−６０（ＡｔｒＦｚｅｌ ＡＳＥ−６Ｑ） （（３−
１７ンド ハース カンパニーｍＣｍ含有架橋アクリル
系共重合体エマルジョン）のＩｉＩ形分脂分、５％の溶
液１．６１Ｆを加えた。
−６０（ＡｔｒＦｚｅｌ ＡＳＥ−６Ｑ） （（３−
１７ンド ハース カンパニーｍＣｍ含有架橋アクリル
系共重合体エマルジョン）のＩｉＩ形分脂分、５％の溶
液１．６１Ｆを加えた。
ＮａＯＨを用いて戸Ｈを８．０に鯛葺し丸。
結果を第ＷＩＩＫ示す。
実施倒置
１ 水ｔ １１．６ ｆに、ＣＭＣ，ＴＨＣ八−＋ｌル
オ社製のｔル０−スカム、ナトリウムカルボ中ジメチル
ｔル０−ス）の１≦溶液２５１及びへ辛すメタリシ酸ナ
トリウム０．０５ｆを加えた。
オ社製のｔル０−スカム、ナトリウムカルボ中ジメチル
ｔル０−ス）の１≦溶液２５１及びへ辛すメタリシ酸ナ
トリウム０．０５ｆを加えた。
ポリリン酸を完全に溶解させる九めに攪拌した。
２ 微粒径■焼粘土１３６．１Ｆをゆり〈〉と加え、１
５分間攪拌した。
５分間攪拌した。
３ 粘土が完全に溺れて分散した後、アクリ９ルＡ Ｓ
ＩＩ −６０（Ａｔｒｙｚｅｌ ＡＳＥ−６０）
（Ｄ−ムアンド 八−ス カシバ二−製の酸含有架橋ア
クリル系共重合体エマＪＬＩジ３シ）０！ｉ形分２７．
５ ％ Ｏ溶液１．５ ｆ ｔｌｌｌｌｌｔ九ｏ ”Ｏ
Ｈｔ用イて−Ｋを８．０に調整した・ 結果を第Ｖ表に示す。
ＩＩ −６０（Ａｔｒｙｚｅｌ ＡＳＥ−６０）
（Ｄ−ムアンド 八−ス カシバ二−製の酸含有架橋ア
クリル系共重合体エマＪＬＩジ３シ）０！ｉ形分２７．
５ ％ Ｏ溶液１．５ ｆ ｔｌｌｌｌｌｔ九ｏ ”Ｏ
Ｈｔ用イて−Ｋを８．０に調整した・ 結果を第Ｖ表に示す。
実施例Ｘ
１ 水型３５．５ｆに、微粒径■焼粘土１３７ｆををゆ
つくシと加え友。粘土が完全に−れて分散するまで攪拌
した（約１５分間）。
つくシと加え友。粘土が完全に−れて分散するまで攪拌
した（約１５分間）。
２ イオナツクＰ Ｋ ＋ ｌ Ｑ Ｑ （１ｅａｓｔ
ＰＲ−ＩＱＱ）（タナテックス シブ０ン ］−ボレ
ーシ３ン製、５０弧４級ポリアミン）の１．０≦溶液１
ｆをゆつ（シと加え％１０分関攪拌し友。
ＰＲ−ＩＱＱ）（タナテックス シブ０ン ］−ボレ
ーシ３ン製、５０弧４級ポリアミン）の１．０≦溶液１
ｆをゆつ（シと加え％１０分関攪拌し友。
５ アクリリルｊｌｓＢ−６９（Ａｔｒｙｚａｌ ＡＳ
Ｉｔ−６Ｑ ）（ローム アンド 八−ス カンハニー
製の酸含有架橋アクリル基共重倉体エマルジョ：Ｊ）の
固影分２１．５％の溶液１．５ｇを加え一５攪拌攪拌し
た・ ４ ＮａＯＨを用いて−Ｋを８．０に＊葺した０結釆
を第１表に示す。
Ｉｔ−６Ｑ ）（ローム アンド 八−ス カンハニー
製の酸含有架橋アクリル基共重倉体エマルジョ：Ｊ）の
固影分２１．５％の溶液１．５ｇを加え一５攪拌攪拌し
た・ ４ ＮａＯＨを用いて−Ｋを８．０に＊葺した０結釆
を第１表に示す。
以下に示す第１．１、Ｌ Ｗ、 Ｖ及び１表においては
、前記の及びその他の種々の非イオン性糊稠剤員び懸濁
助剤（セル０−ス誘導体）、カチオシ性ポリマー鎖及び
アユオシ性ポリマー類を、種々の量及び組み合わせで同
様に使用した。
、前記の及びその他の種々の非イオン性糊稠剤員び懸濁
助剤（セル０−ス誘導体）、カチオシ性ポリマー鎖及び
アユオシ性ポリマー類を、種々の量及び組み合わせで同
様に使用した。
（注）ＣＭＣ−７８：ハー牛ユルズ社製のセル０−スガ
６１ナトリウムカルボ十シメ予ルｔル０−ス０ ナトロリ１２５ＱＧＲ（Ｎａｇｒｅｚａｌ ２５ＱＧＲ
）：八−十ｌルス社製のセル０−スカム、しド０↑ジエ
チルセル０−ス・ ナト０ ％）ルＨＥＲ（Ｎａｔｒｅｘｅｌ ＨＭＲ）
： 八−十ユルズ社−のセル０−スｎム、しドｏ十シエ
チＬセル０−ス。
６１ナトリウムカルボ十シメ予ルｔル０−ス０ ナトロリ１２５ＱＧＲ（Ｎａｇｒｅｚａｌ ２５ＱＧＲ
）：八−十ｌルス社製のセル０−スカム、しド０↑ジエ
チルセル０−ス・ ナト０ ％）ルＨＥＲ（Ｎａｔｒｅｘｅｌ ＨＭＲ）
： 八−十ユルズ社−のセル０−スｎム、しドｏ十シエ
チＬセル０−ス。
クルーセルＧ （Ｋｌｗｃｔｌ Ｇ ） ： 八−＋１
ルズ社製の七Ｉｔ、 （ｊ−スカム１しド０＋シブ〇
とルセル０−ス◎ ｔｏサイｊ、 ＱＰ−１５ＱＱＱ（Ｃｚｌｌｅｚｉｘｚ
ＱＰ −３５０００）： ユニオン カーバイド
カンパニー製１しド０十シェ予ルセル０−ス。
ルズ社製の七Ｉｔ、 （ｊ−スカム１しド０＋シブ〇
とルセル０−ス◎ ｔｏサイｊ、 ＱＰ−１５ＱＱＱ（Ｃｚｌｌｅｚｉｘｚ
ＱＰ −３５０００）： ユニオン カーバイド
カンパニー製１しド０十シェ予ルセル０−ス。
ベント：ＪＬＴ（ＢｔｍｔｅｍｔＬＴ）：Ｎ、Ｌ、イン
ダストリ・−社製、オルガノ七シ℃す○ナイトＯ 〔注）タクサツドＣＰ −１（’Ｄａｘ４ｄ ＣＰ−１
） ：Ｗ、Ｒ，クレース社製、水溶性のカラオン性ポリ
マー・ しテン４２０ （Ｒｌｔｌｍ ４２０） ：八−牛ユル
ス イシコーボしイテツド製、非イオン性高分子量アク
リル系ポリマー。
ダストリ・−社製、オルガノ七シ℃す○ナイトＯ 〔注）タクサツドＣＰ −１（’Ｄａｘ４ｄ ＣＰ−１
） ：Ｗ、Ｒ，クレース社製、水溶性のカラオン性ポリ
マー・ しテン４２０ （Ｒｌｔｌｍ ４２０） ：八−牛ユル
ス イシコーボしイテツド製、非イオン性高分子量アク
リル系ポリマー。
レテ：／２１０ （Ｒｌｇｌｍ ２１０）：ハー十１ル
ス イシコーボしイＩツド製、カチオン性高分子量アク
リル系ポリマー（４級化）０イオナ−）りＰＥ−ｌ Ｑ
Ｑ （ＩｏｍｇｃＰＥ −１００）：タナテツクス シ
ブ０シ コ一本レージヨシ製、４級ボリアミニ／ｍのカ
チオン性重合電解質（脂肪族４級ポリアミン５０％）。
ス イシコーボしイＩツド製、カチオン性高分子量アク
リル系ポリマー（４級化）０イオナ−）りＰＥ−ｌ Ｑ
Ｑ （ＩｏｍｇｃＰＥ −１００）：タナテツクス シ
ブ０シ コ一本レージヨシ製、４級ボリアミニ／ｍのカ
チオン性重合電解質（脂肪族４級ポリアミン５０％）。
イオナ−）りＰＥ −１１Ｑ （１ｅａｓｔ ＰＲ−１
１０）：タナテックス シブ０ン コーポレーショシ製
、脂肪族３級ボリアミニＪ４４襲Ｏ 前記のすべての実施例における微粒粘土としては−「ア
ストラーベーク（Ａｚｔｒａ −Ｐａｑｍｔ ） Ｊ、
即ち直径に相当する粒子サイズが２ミクロン以下８０％
、５ミクロン以下９５％及び１０ミク０シ以下１００％
であるジョーシア カオリン カンパニー製の蝋焼微粒
粘土を用いた。粗粒粘土としては、「り０ ？ ”）
９ スＬ Ｌ （Ｇ、ｌａｗｍａｎ ＬＬ）」、即ち直
径に相当する粒子サイズが２！り０ン以下５２弧、５三
り０シ以下８５襲及び１〇三り０シ以下９５襲であるジ
ョーシア カオリン カンパニー鎖の■焼粗粒粘土を用
いた〇 前記の試験結果により以下のことが示される。
１０）：タナテックス シブ０ン コーポレーショシ製
、脂肪族３級ボリアミニＪ４４襲Ｏ 前記のすべての実施例における微粒粘土としては−「ア
ストラーベーク（Ａｚｔｒａ −Ｐａｑｍｔ ） Ｊ、
即ち直径に相当する粒子サイズが２ミクロン以下８０％
、５ミクロン以下９５％及び１０ミク０シ以下１００％
であるジョーシア カオリン カンパニー製の蝋焼微粒
粘土を用いた。粗粒粘土としては、「り０ ？ ”）
９ スＬ Ｌ （Ｇ、ｌａｗｍａｎ ＬＬ）」、即ち直
径に相当する粒子サイズが２！り０ン以下５２弧、５三
り０シ以下８５襲及び１〇三り０シ以下９５襲であるジ
ョーシア カオリン カンパニー鎖の■焼粗粒粘土を用
いた〇 前記の試験結果により以下のことが示される。
１１穏又祉それ以上の非イオン性Ｓ＋構剤のみを用いる
と、粘度は沈殿を防止するのに充分増加され得るが、ス
ラリーのタイラタシシーは減少するよシ４むしろ増加す
る。これでは不満足である。
と、粘度は沈殿を防止するのに充分増加され得るが、ス
ラリーのタイラタシシーは減少するよシ４むしろ増加す
る。これでは不満足である。
２ 非イオン性１ｍ１４１１１剤及びカチオン性ポリマ
ーの組木合わせが粘度（０１１１節に使用されてきた。
ーの組木合わせが粘度（０１１１節に使用されてきた。
硬いケー牛の沈殿は、非イオシ性ｓｎｉ剤又はカチオン
性ポリマーを単独使用したときに比して、よシ効果的に
減少され得る。ｔル０−ス誘導体及びカチオン性ポリマ
ーの組み合わせはチ十ソト０と−を増加させる傾向があ
る。
性ポリマーを単独使用したときに比して、よシ効果的に
減少され得る。ｔル０−ス誘導体及びカチオン性ポリマ
ーの組み合わせはチ十ソト０と−を増加させる傾向があ
る。
３ アクリリルＡＳＩＩ−６Ｑの様なアニオン性ポリマ
ーは〜非イオン性１ｉＩＩｌＩ剤と類似の傾向であるが
より予十ソト０ピックであ夛、それによシ低粘度での沈
殿を防止する＠ ４ 非イオ：／性穣構剤及びアニオン性ポリマーの組み
合わせには、これら粘度に関する修飾物の別個の使用を
しのぐ特別の利点はない０５ カナオシ性及びアニオン
性ポリマーの組み合わせは、最奄良好な載焼粘上スラリ
ーを生じる適切な組み合わせは、実總例Ｘ％１１１４表
、試料２Ａに示される様に、最少の沈殿と一方で最小の
ダイラタシシーを与える。
ーは〜非イオン性１ｉＩＩｌＩ剤と類似の傾向であるが
より予十ソト０ピックであ夛、それによシ低粘度での沈
殿を防止する＠ ４ 非イオ：／性穣構剤及びアニオン性ポリマーの組み
合わせには、これら粘度に関する修飾物の別個の使用を
しのぐ特別の利点はない０５ カナオシ性及びアニオン
性ポリマーの組み合わせは、最奄良好な載焼粘上スラリ
ーを生じる適切な組み合わせは、実總例Ｘ％１１１４表
、試料２Ａに示される様に、最少の沈殿と一方で最小の
ダイラタシシーを与える。
カチオン性及びアニオン性ポリマーの組み合わせは、互
いの欠点を修正し、補い合うものと思われる。
いの欠点を修正し、補い合うものと思われる。
カチオン性ポリマー及びアニオン性ポリマーの使用割合
としては一アニオ：／性ポリマーがスラリー巾約０．３
０〜０．４９重量嘱、カチオン性ポリマーが一スラリー
中約０．００７〜０．０１鳳重量−の範囲である。
としては一アニオ：／性ポリマーがスラリー巾約０．３
０〜０．４９重量嘱、カチオン性ポリマーが一スラリー
中約０．００７〜０．０１鳳重量−の範囲である。
以上の説明は、本発明のある程度の好−ましい実例及び
実施線機を述べ九ものであり、本発明は前記特許請求の
範囲の範囲内で他の実施線機をとることもできることが
理解されるであろう・（以 上） 第１頁の続き ０発 明 者 ピータ−・エコノモウ米国０７２０７
ニユージヤージー・ エリザベス・ノースブロードス トリー上４３３ジヨーシア・カオ リン・カンパニー・インコーホ レイテッド内 手続補正書（自船 １、事件の表示 昭和５８年特 許 顕部 ２８３８８ 号２” １ｍ
明０４１に安黛な■焼粘土懸濁液及びその製造法３、補
正をする者 ４、代理人 大阪市東区平野町２の１０平和ビル内電話％−２０３−
０９４１ （代）別紙添附の通り 補 正 の 内 容 １ 明細寄生特許請求の範囲の項の記載を別紙の通り訂
正する。
実施線機を述べ九ものであり、本発明は前記特許請求の
範囲の範囲内で他の実施線機をとることもできることが
理解されるであろう・（以 上） 第１頁の続き ０発 明 者 ピータ−・エコノモウ米国０７２０７
ニユージヤージー・ エリザベス・ノースブロードス トリー上４３３ジヨーシア・カオ リン・カンパニー・インコーホ レイテッド内 手続補正書（自船 １、事件の表示 昭和５８年特 許 顕部 ２８３８８ 号２” １ｍ
明０４１に安黛な■焼粘土懸濁液及びその製造法３、補
正をする者 ４、代理人 大阪市東区平野町２の１０平和ビル内電話％−２０３−
０９４１ （代）別紙添附の通り 補 正 の 内 容 １ 明細寄生特許請求の範囲の項の記載を別紙の通り訂
正する。
２ 明綱会第７頁に記載の表中「八−牛ユルス（Ｈｅｒ
ｅｓｉｅｇ ）粘度」とあるを「八−牛ｌＪＩ／ス（
Ｈａｒｇｗｓｌｔｇ ）粘度（ＴＡＰＰＩ ７’６６６
ａｇ −７９に従ってＩｌ室）」と訂正する。
ｅｓｉｅｇ ）粘度」とあるを「八−牛ｌＪＩ／ス（
Ｈａｒｇｗｓｌｔｇ ）粘度（ＴＡＰＰＩ ７’６６６
ａｇ −７９に従ってＩｌ室）」と訂正する。
−ｔＬＧ＋０．０５％ダクサツドＣＰ−％ Ｊと訂正す
る。
る。
４ 明細書第２８頁第Ｖ表中試料の欄ｒ４Ａ’０．１８
％・・・・・・・・／＃８．ＯＪとあるを下記の通り訂
正する０ １４Ｅ ０．１８％ＣＭＣ−７１１＋０．５０％アク
リリルｊ５ｆｆｉ−６Ｑ、７ Ｈ８，Ｑ （ＮＨ４（７
７ｆ使用）」５ 明細書第２９頁第Ｖ表中試料の−ｒ５
！０．１８％・・・・・・・・ＩＨ８，ＯＪとあるを下
記の遥シ訂正す一６０％／ｆ８．０（）すＩタノールア
＝ン使用）」６ 明綱書第３１頁嬉■表中試料の欄ｒ３
ｃ０．４５％・・・・・・・・？ｆｆ１−１００Ｊとあ
るをｒ５ｃ Ｏ，４５％アクリリ３１７１５１−６０
＋ ０．００７％イｉｔ”１９Ｊ’ｆｆ１−１１０Ｊ
と訂正する０ ７ 明細書簡３４置部５−４行及び同頁第５行「ス５り
一申」とあるを「スラリー中乾燥粘土を基準として」と
訂正する。
％・・・・・・・・／＃８．ＯＪとあるを下記の通り訂
正する０ １４Ｅ ０．１８％ＣＭＣ−７１１＋０．５０％アク
リリルｊ５ｆｆｉ−６Ｑ、７ Ｈ８，Ｑ （ＮＨ４（７
７ｆ使用）」５ 明細書第２９頁第Ｖ表中試料の−ｒ５
！０．１８％・・・・・・・・ＩＨ８，ＯＪとあるを下
記の遥シ訂正す一６０％／ｆ８．０（）すＩタノールア
＝ン使用）」６ 明綱書第３１頁嬉■表中試料の欄ｒ３
ｃ０．４５％・・・・・・・・？ｆｆ１−１００Ｊとあ
るをｒ５ｃ Ｏ，４５％アクリリ３１７１５１−６０
＋ ０．００７％イｉｔ”１９Ｊ’ｆｆ１−１１０Ｊ
と訂正する０ ７ 明細書簡３４置部５−４行及び同頁第５行「ス５り
一申」とあるを「スラリー中乾燥粘土を基準として」と
訂正する。
（以 上）
特許請求の範囲
約０．３０〜０．４９重量％のアニオン性ポリマー及び
約０．００７〜０．０■重量％のカチオン性ポリマーを
存在させた安定な■焼粘土懸濁液。
約０．００７〜０．０■重量％のカチオン性ポリマーを
存在させた安定な■焼粘土懸濁液。
■ ０．５０ 重量％のアニオン性ポリマー及び０、０
０７重量％のカチオン性ポリマーが存在する特許請求の
範囲第１項に記載の安定な■焼粘土懸濁液。
０７重量％のカチオン性ポリマーが存在する特許請求の
範囲第１項に記載の安定な■焼粘土懸濁液。
■ アニオン性ポリマーが酸含有架橋アクリル系共重合
体エマルジョシであ〉、カチオン性ポリマーが脂肪族４
級ポリアミンを約５０％含有する４級ボリア！ン型のカ
チオン性重合電解質である特許請求の範囲第１項又は第
２項に記載の安定な■焼粘土懸濁液。
体エマルジョシであ〉、カチオン性ポリマーが脂肪族４
級ポリアミンを約５０％含有する４級ボリア！ン型のカ
チオン性重合電解質である特許請求の範囲第１項又は第
２項に記載の安定な■焼粘土懸濁液。
■ 下記の工程を包含する安定な■焼粘土懸１＋１＠１
筐の製造法。
筐の製造法。
（−） 少なくとも５０重量％の■焼粘土を含有する
懸濁液を供給する丸めに分散剤と■焼粘土とを水中に混
合する工程、 （−） 乾燥粘土を基準として約０．５０〜０．４９
重量％のアニオン性ポリマー及び約０．００７〜０．０
１１重量％のカチオン性ポリマーを、攪拌下に■焼粘土
のスラリーに加える工程、 及び ＜ｔ）ｆｉｇを約７〜８に調整子る工程。
懸濁液を供給する丸めに分散剤と■焼粘土とを水中に混
合する工程、 （−） 乾燥粘土を基準として約０．５０〜０．４９
重量％のアニオン性ポリマー及び約０．００７〜０．０
１１重量％のカチオン性ポリマーを、攪拌下に■焼粘土
のスラリーに加える工程、 及び ＜ｔ）ｆｉｇを約７〜８に調整子る工程。
■ ０．５０ 重量％のアニオン性ポリマー及び０、０
０７重量％のカチオン性ポリマーを加える特許請求の範
囲第４項に記載の製造法。
０７重量％のカチオン性ポリマーを加える特許請求の範
囲第４項に記載の製造法。
■ アニオン性ポリマーが酸含有架橋アクリル系共重合
体エマルジョシであ〉、カチオン性ポリマーが脂肪族４
級ポリアミンを約５０％含有する４級ボリア！ン蓋のカ
チオン性重舎電解質である特許請求の範囲第４項又社第
５項に記載の製造法。
体エマルジョシであ〉、カチオン性ポリマーが脂肪族４
級ポリアミンを約５０％含有する４級ボリア！ン蓋のカ
チオン性重舎電解質である特許請求の範囲第４項又社第
５項に記載の製造法。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ■ 約０．３０−０．４９重量襲のアニオン性ポリマー
及び約０．００７〜０．０１１重量％のカチオン性ポリ
マーが存在す・る水性媒体スラリー中に、少なくとも５
０重量襲の■焼粘土を含有する安定な■焼粘土懸濁液。 ■ ０．５０重量襲のアニオン性ポリマー及び０．００
７重量％Ｏカチオ：Ｊ注ポリマーが存在する特許請求の
範囲第凰項に記載の安定な■焼粘土懸濁液。 ０ アニオン性ポリマーが酸含有架橋アクリル系共重合
体エマルジョンであり、カチオン性ポリマーが脂肪族４
級ポリアミンを約５０≦含有する４級ポリアミン蓋のカ
チオン性重合電解質である特許請求の範囲第１項又は第
２項に記載の安全な燻焼粘土懸濁液。 ■ 下記の工程を包含する安全な■焼粘土ｍ濁液の製造
法。 （ｄ） 少なくとも５０重量≦の燻焼粘土を含有する
懸濁液を供給するために分散剤と収焼粘土とを水中に混
合する工程、 シ性ポリマーを、攪拌下に■焼粘土のスラリーに加える
工程、 及び 、（（） 戸Ｈを約７〜８に＃１鉦する工程〇■ ０
．３０ｆ量襲のアニオン性ぶりマー及び０．００７重量
％のカチオン性ポリマーを加える特許請求の範囲第４項
に記載の製造法。 ■ アニオン性ポリマーが酸含有架橋アクリル系共重合
体エマルジョシであシ、カチオシ性ぶりマーが脂肪族４
級ポリアミンを約５０≦含有する４級ボリアニジ蓋のカ
チオン性重合電解質である特許請求の範囲第４項又は第
５項に記。職の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US356935 | 1982-03-10 | ||
| US06/356,935 US4374203A (en) | 1982-03-10 | 1982-03-10 | Stable clay slurries |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58163613A true JPS58163613A (ja) | 1983-09-28 |
Family
ID=23403573
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58028388A Pending JPS58163613A (ja) | 1982-03-10 | 1983-02-21 | 安定な霞焼粘土懸濁液及びその製造法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4374203A (ja) |
| JP (1) | JPS58163613A (ja) |
| CA (1) | CA1204363A (ja) |
| DE (1) | DE3230737C2 (ja) |
| FR (1) | FR2523029A1 (ja) |
| GB (1) | GB2116532B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010059892A (ja) * | 2008-09-04 | 2010-03-18 | Toyota Motor Corp | ローラリフタ、ローラリフタの製造方法、および液体用ポンプ |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4451440A (en) * | 1982-10-28 | 1984-05-29 | Georgia Kaolin Company, Inc. | Utilization of ion exchange resin in the processing of kaolins |
| WO1985001946A1 (en) * | 1983-11-05 | 1985-05-09 | Perchem Limited | Organoclay materials |
| US4649166A (en) * | 1984-10-16 | 1987-03-10 | Fatis Stefano T De | Paving composition consisting essentially of clay and an acrylic latex emulsion |
| GB8701491D0 (en) * | 1987-01-23 | 1987-02-25 | Ecc Int Ltd | Aqueous suspensions of calcium |
| DE3801326A1 (de) * | 1988-01-19 | 1989-07-27 | Asea Brown Boveri | Verfahren zur herstellung einer keramiksuspension |
| US5006574A (en) * | 1989-02-10 | 1991-04-09 | Engelhard Corporation | Cationcally dispersed slurries of calcined kaolin clay |
| US5034062A (en) * | 1990-08-23 | 1991-07-23 | Rohm And Haas Company | Use of acid-containing anionic emulsion copolymers as calcined clay slurry stabilizers |
| US5232881A (en) * | 1992-06-12 | 1993-08-03 | Engelhard Corporation | Use of surfactants in processing abrasive pigments |
| US5424259A (en) * | 1994-03-04 | 1995-06-13 | Thiele Kaolin Company | High solids slurries of structured kaolin clay materials having improved high shear rheology and process for the manufacture thereof |
| US6150289A (en) * | 1997-02-14 | 2000-11-21 | Imerys Pigments, Inc. | Coating composition for ink jet paper and a product thereof |
| US6074473A (en) * | 1998-04-09 | 2000-06-13 | Luzenac America, Inc. | Low viscosity, high solids content slurry |
| ZA200205980B (en) * | 2001-08-15 | 2003-04-01 | Edwin Hugh Nungesser | Stable mixtures containing extender pigments. |
| CA2490856C (en) * | 2002-12-02 | 2014-05-13 | Imerys Pigments, Inc. | High solids, large particle, calcined kaolin slurries |
| NZ545820A (en) * | 2003-08-29 | 2010-04-30 | Luzenac America Inc | Composition and method for crop protection |
| US9023179B2 (en) * | 2012-01-16 | 2015-05-05 | E I Du Pont De Nemours And Company | Dispersions made from treated inorganic particles for making decor paper having improved optical performance |
Citations (1)
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Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL7206590A (ja) * | 1971-05-18 | 1972-11-21 | ||
| US3846147A (en) * | 1972-06-05 | 1974-11-05 | Burgess Pigment Co | Stable suspensions of calcined clays |
| US4017324A (en) * | 1974-02-19 | 1977-04-12 | Imc Chemical Group, Inc. | Clay slurries |
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| US3961979A (en) * | 1974-06-17 | 1976-06-08 | J. M. Huber Corporation | Method for controlling the viscosity of dispersed clay slurries |
| US4057525A (en) * | 1975-03-20 | 1977-11-08 | Kowa Chemical Industry Ltd. | Methods for preparing stable silica sols and inorganic coating compositions |
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| US4309222A (en) * | 1980-10-09 | 1982-01-05 | Pfizer Inc. | Kaolin clay slurries of reduced viscosity |
-
1982
- 1982-03-10 US US06/356,935 patent/US4374203A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-08-18 DE DE3230737A patent/DE3230737C2/de not_active Expired
- 1982-08-19 GB GB08223914A patent/GB2116532B/en not_active Expired
- 1982-10-25 CA CA000414098A patent/CA1204363A/en not_active Expired
- 1982-10-28 FR FR8218075A patent/FR2523029A1/fr not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-02-21 JP JP58028388A patent/JPS58163613A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2116532A (en) | 1983-09-28 |
| CA1204363A (en) | 1986-05-13 |
| DE3230737C2 (de) | 1984-04-12 |
| FR2523029A1 (fr) | 1983-09-16 |
| US4374203A (en) | 1983-02-15 |
| GB2116532B (en) | 1985-08-29 |
| DE3230737A1 (de) | 1983-09-15 |
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