JPH02259197A - 紙コーティング用顔料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 主栗上匁利別芳互 本発明は２種以上の顔料を含有し、その１つが水中に懸
濁させたとき溶液中に２価以上のカチオンを放出する紙
コーテイング用組成物に関する。

征ＩＪＸＪ虹 紙コーテイング顔料により水溶液中には一゛恐らく放出
されるであろうカチオンはＣａ”、にａ　２　＋および
Ａｌ”イオンであり、白色性および水中での低熔解性の
故に祇コーティング顔料として考慮し得るが、それにも
かかわらす、十分に溶解性であり上記タイプのカチオン
を溶液中に放出するある種の材料が入手可能である。

そのような材料の１つの例は硫酸カルシウムであり、こ
れは天然産鉱物としておよび工業製品または副生物とし
ての両方で入手可能である。硫酸カルシウムは工水−和
物Ｃａ　Ｓ　Ｏａ／　２　Ｈｚ○として、ヘミ水和物Ｃ
ａＳＯ４１０，５Ｈ２０として、また完全無水物形で存
在する。硫酸カルシウムは紙コーテイング顔料としての
用途に適する多くの性質を有するが、わずかに水に可溶
であり、二水和物の溶解性は、例えば、２０℃で２．５
　ｇ　／　１のであり、従ってカルシウムイオンを液中
に放出する。

紙コーテイング用組成物は、多量の水をコーティングし
た紙から蒸発させるのは不経済であるので、組成物を液
状にするのに丁度十分である水を一般に含有しなｉＪれ
ばならない。−船釣には、紙コーテイング用組成物は少
なくとも５０重量％好ましくは少なくとも６０重量％の
顔料を含有すべきであり、顔料は組成物を紙コーテイン
グ系における取扱いのために十分に液状とすべき場合に
は解凝集させるべきである。顔料はまた許容し得る光学
特性および表面平滑性をコーテツド紙中で得るべきとき
には微細な粒度を有しなければならない。生硫酸カルシ
ウムは一般に十分に微細な粒度分布を有しては入手でき
ず、・次のような３つの基本的な方法で粉砕しなげれば
ならない （ｉ）生硫酸カルシウムは乾燥重量基準で少なくとも５
０％好ましくは６０％の硫酸カルシウムを含有する高固
形分解凝集水性懸濁掖中で湿式粉砕し得る。この目的の
ための適当な解凝集剤はナトリウムカルボキシメチルセ
ルロース（ｃＭＣ）であるが、その硫酸カルシウムを紙
コーテイング用顔料目的において十分に微細化したとき
に解凝集状態に維持するのに必要な量は商業的に魅力の
ないものとしている。

（１１）生硫酸力ルンウムは低固形分、即ち、５０重量
％以下の水性懸濁掖中で分散剤の不存在下で湿式粉砕し
、次いで、この微細硫酸カルシウムの懸濁液を脱水して
固形分を所望値まで増大させ分散剤で処理して懸濁液の
流動性を増大させ得る。

低固形分懸濁液を熱乾燥により脱水する場合、微細硫酸
カルシウムは凝集体を形成しがちであり、この凝集体は
顔料の再分散時に破壊するのが極めて困難である。一方
、この懸濁液を本出願人の英国特許明細書第２２（１０
）１０３号に記載された方法に従って高圧濾過により脱
水する場合には、処理プラントについての多大な費用を
必要とする。

また、低固形分懸濁液中で粉砕した硫酸カルシウムは狭
い粒度分布を有しがちであり、紙コーテイング顔料中で
最も望ましい微細粒子が不足しがちである。

（ｉｉｉ　）生硫酸カルンウムは後の粒度分級無しまた
は有りて乾燥粉砕し、得られた微細生成物を分散剤含有
水中に分散させて高固形分懸濁液を調製できる。しかし
ながら、この方法は、粉砕エネルギーを要するためｊこ
、湿式粉砕よりも微細でない生成物を与え、この生成物
もまた超微細粒子が不足するものとなるであろう。

硫酸カルシウムを紙コーチインク用組成物において単独
の顔料としてではなくカオリン、タルクまたは硫酸カル
シウムのような他の１種以上の顔料と組合せて使用する
ことは普通に行なわれていることである。これは、一般
に、高固形分解凝集硫酸力ルンウム懸濁液を上記で略述
した方法の１つで調製し、第２顔料の高固形分解凝集懸
濁液を調製し、２つの懸濁液を所望の割合で混合するこ
とによって達成される。しかしながら、上記２つの懸濁
液の混合は゛ンヨック　（ｓｈｏｃｋ）　”として知ら
れている混合懸濁液の高度の増粘化を一般に伴い、この
作用は注意深い混合方法によりまた本出願人の英国特許
明細古筆２１７９．９５４号および第２２（１０）９（
１０）号に記載されているようなある種の特定の分散剤
または他の添加剤の使用によって最小化できるけれども
、この現象は硫酸カルシウムを紙コーテイング用顔料と
して使用するのに障害となる。ショック現象は硫酸カル
シウムが第２顔料用に使用した分散剤と反応することに
より溶液中に放出されたカルシウムイオンによって生じ
、かくして顔料を４１集せしめるものと信しられている
。

紙コーテイング用組成物の性質およびその調製方法を関
する一般的な情報は１９８２年、ロンドンのペーパー　
インダストリー　テクニカル　アソシエーション（以前
はブリティンユ　パテントアンド　ボーＩ・”　インダ
ストリー　フエデレーションの一部）発行、Ｊ、Ｍ、Ｃ
ｈａｍｂｅｒｌａｉｎ　１３集、゛へｎｏｐｅｒａｔｏ
ｒ’ｓ　ｑｕｉｄｅ　ｔｏ　ａｑｕｅｏｕｓ　ｃｏａｔ
ｉｎｇ　ｆｏｒｐａｐｅｒ　ａｎｄ　ｂｏａｒｄ　”　
、　５ｅｃｔｉｏｎ　９　：　Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｎｇ
ａｎｄ　ｐｒｅｐａｒｉｎｇ　ｔｈｅ　ｃｏａｔｉＢ　
ｍｉｘ、と題した論文中に見い出される。

溌１医内−宿。

本発明の目的は混合類１！」の乾燥重量基準で少な（と
も５０％好ましくは少なくとも６０％の固形分を有しま
た紙コーテイング用組成物としての適切な粘度、例えば
、プルソクフイールト粘度計で１０　Ｏｒ、ｐ、ｍ、、
２２°Ｃで測定したとき３（１０）０ｍＰａ　、　ｓ以
下の粘度を有する硫酸カルシウムと少なくとも１種の他
の顔料とを含むＱ濁液を調製することである。この混合
顔料懸濁液はシヨ・ツク現象の不利益な効果を実質的に
回避するような形で調製される。

本発明によれば、１価よりも大きいカチオンを水溶液中
に放出する第１顔料と、第２の顔料とを含む混合顔料を
少なくとも５０重量％含有する水性懸濁掖の調製方法が
提供され、この方法は、（ａｌ　　第１および第２顔料
の各々の第１および第２水性懸濁掖をそれぞれ調製し、
第１および第２の水性懸濁掖は各々５０重量％よりも多
くない第１および第２顔料を含有するごと； （ｂ）　　第１および第２懸濁液を混合して凝集した懸
濁液を調製すること （ｃ）　　工程（ｂ）で調製した凝集懸濁液を機械的に
脱水してケーキを調製すること；および （ｄ）　　工程（ｃ）で調製したケーキを分散剤を含有
する水と混合して乾燥重量基準で少なくとも５０％の混
合顔料を含有する懸濁液を調製することを特徴とする。

本発明の別の局面によれば、１価よりも大きいカチオン
を水溶液中に放出する第１顔料、と第２顔料とを含む混
合顔料を少なくとも５０重量％含有する水性紙コーチイ
ンク゛用組成物の調製方法が提供され、この方法は、 （ａ）　　第１および第２顔料の各々の第１および第２
水性懸濁掖をそれぞれ調製し、第１および第２の水性懸
濁掖は各々５０重量％より多くない第１および第２顔料
を含有すること； ら）第１および第２懸濁液を混合して凝集した懸濁液を
調製すること： （ｃ）　　工程（ｂ）で調製した凝集懸濁液を機械的に
脱水してケーキを調製すること。

（ｄ）　　工程（ｃ）で調製したケーキを分散剤を含有
する水と混合して乾燥重量基準で少な（とも５０％の混
合顔料を含有する懸濁液を調製すること、および （ｅ）　　工程（ｄ）で調製した懸濁液を接着剤と混合
して乾燥基準で少なくとも５０％の混合顔料を有する水
性紙コーティング用組成物を調製することを特徴とする
。

上記第１および第２懸濁液は各々解凝集または凝集させ
得る。しかしながら、好ましいのは、第１の水性懸濁掖
は凝集させ、第２懸濁液は解凝集させることである。両
懸濁液は解凝集させ得る例えば、高固形分の石こう水性
懸濁掖は実質的な乾燥クレーを水中で高固形分で再分散
させることにより調製した懸濁液と混合し得、この場合
、両懸濁液は解凝集されるであろう。

工程（ｂ）において、各懸濁液を一緒）こ混合するとき
、パショック″現象が凝集を開始する。

第１顔料により放出したカチオンは最も普通にはカルシ
ウムまたはマグネシウムイオンであり、第−顔料は、例
えば、二水和物、ヘミ水和物または無水物形の硫酸カル
シウムであり得る。第２顔料は有利にはカオリン、天然
または沈降炭酸カルシウムまたはタルクであり得る。

普通の場合として、第２顔料かカオリンである場合、工
程（ａｊにおいて乾燥重量基準で約５％〜約２５％のカ
オリンを含有する解凝集懸濁液を用いるのが都合よい。

何故ならば、通常の湿式カオリン精製法においては、“
砂粒”即ち約５０ミクロンより大きい粒子を除去したの
ちの生カオリン懸濁液を分散剤で解凝集させ重力または
求心沈降によって粒度分離せしめるからである。紙コー
テイング顔料として適する粒度分布を有するカオリンを
含有する上澄画分は一般に５〜２５重景％重量囲の固形
分を存する。別法として、解凝集カオリン懸濁液は５０
重量％より大きい固形分で調製し使用前に５０重量％以
下に希釈してもよい。５０重量％より少ない固形分を含
有する解凝集懸濁液は調製可能であるが、一般には、よ
り効率的な分散が上記条件で得られるので高割合の固形
分を含有する）訴、濁液を調製するのが好ましく；カオ
リンが水中に単独で分散するのと全く同様に第１顔料の
）Δ濁液中に分散する場合には、カオリンの不完全な分
散は次の混合段階で修正されるであろう。

しかしながら、カオリンが第１顔料懸濁液中にあまり容
易に分散しない場合にｔＪ、そのときは、カオリンセ、
′Ｅ：Ｊ液を高固形分て調製し次いで希釈することが有
利であろう。

解凝集カオリン懸濁液は乾燥重量基準で５０％より多く
ない硫酸カルシウム（凝集または解凝集されていてもよ
いが、本発明の目的においては、分散剤の不存在下に乾
燥状態または５〜５０重量％の乾燥硫酸カルシウムを含
有する懸濁液中で粉砕することによって調製されるのが
好ましい）の懸濁液と混合する。好ましいのは、硫酸カ
ルシウムはその６０〜７５重量％が２ミクロンより小さ
い等価の球径を有する粒子からなるような粒度分布に粉
砕する。

混合した懸濁液は、その混合操作中に十分に凝果状にな
り、次いで脱水してケーキを調製し、ごのケーキを分散
剤（一般に少量の水に溶解させている）と混合して乾燥
重量基準で少なくとも５０％好ましくは少なくとも６０
％の混合顔料を含有する解凝集懸濁液を調製する。分散
剤は解凝集カオリン懸濁液の調製で用いたのと同しもの
でよいが、もし必要ならば、異なる分散剤を使用しても
よい。

カオリン用に使用する分散剤はポリ　（リン酸）、ポリ
　（アクリル酸）、ポリ　（メタクリル酸）、アクリル
酸またはメタクリル酸の２＝アクリルアミド−２−メチ
ルプロパンスルボン酸（ＡＭＰＳ）とのコポリマーまた
はマレイン酸または無水マレイン酸の酢酸ビニルとのコ
ポリマーのアルカリ金属またはアンモニウム塩である。

必要な分散剤の量は一般に乾燥カオリン重量基準で０．
０１〜０．５重量％の範囲である。

混合顔料用の分散剤もまた上記のグループから選択でき
、必要な分散剤の量は乾燥混合顔料の重量基準で０．０
１〜０．５重量％の範囲である。

また、好ましいのは、混合顔料の懸濁液に十分量のアル
カリを添加してｐＨを少なくとも９に上げることである
。また、ン昆合彦ｎ料のフィルターケーキ（または混合
顔料の懸濁液）に乾燥混合顔料の重量基準て０．１〜１
．５重世％のアニオン性湿潤剤を添加することも有利で
あり、この湿潤剤は、例えば、ドデシルヘンゼン硫酸カ
ルシウムであり得る。湿潤剤を用いるときには、時々、
乾燥混合顔料基準で０．０５〜０．２重量％の脱泡剤を
添加する必要かある。

混合顔料の懸濁液は１〜７５重量％の第１顔料と９９〜
２５重量％の第２顔料を含有し得る。

接着剤は通常接着剤固形分の水性懸濁掖である。

紙コーテイング用組成物を調製するのに用いる接着剤固
形分は適用ずへきコーティングの特定条件および使用す
る印刷法に適するように選択する。

例えば、接着剤固形分は澱粉；スチレンブタジェンコポ
リマー、ボリヒニルアルコール、アクリルポリマー、ポ
リ酢酸ビニル、ブタジェン−アクリロニトリルコポリマ
ーのような水分散性合成樹脂またはラテックス；メチル
セルロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロースま
たはヒドロキシエチルセルロースのようなセルロース誘
導体；カゼイン、動物ニカワおよび植物たん白質のよう
なたん白質物質であり得る。使用する接着剤の量は使用
する実際の接着剤によるが、例示すれば、コーティング
組成物は乾燥混合顔料の重量基準で１０〜３５重量％の
接着剤固形分を一般に含有するであろう。紙コーテイン
グ組成物の構成成分およびそのような組成物を紙に適用
する方法は“Ｐｕ１ｐａｎｄ　ｐａｐｅｒ　：　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ″と題し
たＪａｍｅｓ　Ｐ、　Ｃａ５ｅｙによる刊行本の第２版
の第■巻、ＸＩＸ章、１６４６〜１６５１頁に記載され
ている。

以下、本発明を次の実施例により具体的に説明する。

実施例 実施■↓バ批−切一 硫酸カルシウム懸濁液を他の顔料の懸濁液と混合すると
きのショックの一般的様子を示すために、クエン酸調製
法の副生成物である硫酸力ルンウム二永和物を分散剤を
含有してない水と混合して３０重量％の乾燥固形分を含
有する懸濁液を調製した。

硫酸カルシウムは上記懸濁液をＮｏ、１６メツンユふる
い（公称開き１．Ｏｍｍ）とＮｏ、３０メツシユふるい
（公称開き０．５＋ｎｎ＋）間の粒度を有するリートン
バザー）　（Ｌｅｉｇｈｔｏｎ　Ｂｕｚｚａｒｄ）砂と
共に撹拌することによって粉砕して９０重量％が２ミク
ロンより小さい等価の球径を有する粒子からなるような
粒度分布を有する硫酸カルシウム生成物を得た。この粉
砕した硫酸カルシウムの懸濁液を１５（１０）ｐｓｉｇ
　（１０，０３ＭＰａ）の圧力下で濾過スルコトニヨっ
て脱水し約８０重量％の固形分を有するケーキを得た。

このケーキを少量の追加の水中に実験室高速ミキサーで
分散剤として硫酸カルンウムニ水和物重量基準で約２．
５重量％のナトリウムカルボキンメチルセルロース（ｃ
ＭＣ）を用いて再分散させた。得られた懸濁液は５９．
２重量％の固形分とブルックフィールド粘度計でスピン
ドルＮｏ、　４を用い１１（１０）ｒｐの速度で測定し
たときの粘度１４１０ｍＰａ、Ｓ、を有していた。

第２顔料の次の各解凝集水性懸濁掖を調製した：Ａ、８
０重量％が２ミクロンより小さい等価の球径を有する粒
子からなるような粒度分布を有する一次力オリンクレー
６７．０重量％、乾燥カオリンの重量基準で０．３重量
％の分散剤（８重量％のＡＭＰＳモノマー単位と９２重
量％のアクリル酸モノマー単位を有するコポリマーのす
トリウム塩）および乾燥カオリンの重量基準で０．１重
量％の水酸化ナトリウムとを含有する懸濁液。

Ｂ、９７７重量％が２ミクロンより小さい等価ノ球径を
有する粒子からなるような粒度分布を有する二次カオリ
ン７４．５重量％、および懸濁液Ａと同じ量の同じ分散
剤（即ち、」二記コポリマー分散剤と水酸化すトリウム
）とを含有する懸濁液。

０．９５重量％が２ミクロンより小さい等価の球径を有
する粒子からなるような粒度分布を存する粉砕天然大理
石７２．７重量％、および乾燥大理石の重量基準で０．
６重量％のポリアクリル酸すトリウム分散剤（平均分子
Ｍ４６（１０））とを含有する懸濁液。

Ｄ、３５重量％が２ミクロンより小さい等価の球径を有
する粒子からなるような粒度分布を有する粉砕タルク６
２．６重量％、乾燥タルクの重量基準で０．３重量％の
へキサメタリン酸すトリウム、および乾燥タルクの重量
基準で１重量％のポリエチレングリコール系ノニオン性
湿潤剤とを含有する）！２．濁液。

−Ｆ記の各懸濁液Ａ−Ｄを動にセットした実験室高速ミ
キサー中に装入した。各懸濁液の粘度をブルックフィー
ルド粘度計によりスピンドル隔３を用いて１１（１０）
ｒｐで測定した。各懸濁液に乾燥第２顔料の重量基準で
５重量％の硫酸カルシウムニ水和物を与えるのに十分な
量の上記解凝集硫酸カルシウムを加えた。２種の懸濁液
を混合する効果を観察した。結果は後の第１表に示して
いる。

第１表に記載した結果は硫酸カルシウムの解凝集懸濁液
が上記の各顔料のいずれの流動性の解凝集懸濁液と混合
したときもショックを生ずることを示している。

硫酸カルシウムの解凝集懸濁液は第２顔料の流動性の解
凝集懸濁液と混合したときより一層強い増粘効果を生じ
ることが予期される、何故ならば、凝集懸濁液はカルシ
ウムイオンの溶液中への妨げのない放出を可能にし次い
でこれらのカチオンが第２顔料の流動性の解凝集懸濁液
への凝集作用を有するように利用可能となるからである
。解凝集懸濁液においては、解凝集剤は溶液中へ放出さ
れたカルシウムイオンと反応しあるいは該イオンを封鎖
するであろう。

爽施炎叉」ル較と 実施例１で使用したのと同じ生硫酸カルシウムを乾燥粉
砕して３０重量％が２ミクロンより小さい等価の球径を
有する粒子からなるような粒度分布を有する生成物を得
た。次いで、この粉砕した硫酸カルシウムを分散剤とし
て硫酸カルシウム三水和物の重量基準で０．７重量％の
低粘度ＣＭ’Ｃを含有する水と高速実験室ミキサー中で
混合し６９．４重量％の硫酸カルシウム三水和物を含有
する懸濁液を調製した。ブルックフィールド粘度計でス
ピンドルＮｏ、　３を用い１１（１０）ｒｐで測定した
該懸濁液の粘度は１９５ｍＰａ、ｓであった。この懸濁
液を実施例１の懸濁液Ａと高速ミキサー中で乾燥カオリ
ンの重量基準で５重量％の硫酸カルシウムニ水和物を与
えるような割合で混合した。懸濁液への固形分に最初６
７．０重量％であるブルックフィールド粘度計で１１（
１０）ｒｐで測定したときの粘度は７４０ｍＰａ、ｓで
あったが、上記の硫酸カルシウム懸濁液を加えたとき、
測定できない程高い粘度を有する濃厚ペーストが形成さ
れた。本実施例は比較的粗い硫酸カルシウムの懸濁液が
、カオリン懸濁液に加えたとき、比較的微細な硫酸カル
シウムの懸濁液と丁度間しように容易にショックを生じ
ることを示唆している。

実施例３　（本発明） 微細硫酸カルシウム三水和物の凝集懸濁液のサンプルを
実施例１で用いたのと同じ生原料を実施例１と同じ方法
で粉砕し粉砕した硫酸カルシウムの懸濁液を水で希釈し
固形分を１５重量％へ減じることによって調製した。

同じ硫酸カルシウムの解凝集懸濁液のサンプルも実施例
１で記載したのと同じ生原料を粉砕し、脱水し、得られ
たフィルターケーキを硫酸カルシウムニ水和物の重量基
準で２．５重量％のＣＭＣと十分量の水で再分散させ固
形分１５重量％を得ることによって８周製した。

実施例１で記載した懸濁液Ａ〜Ｄの各々を固形分１５重
量％に希釈し可動状態にセットした実験室高速ミキサー
中へ装入した。各懸濁液に、十分な」二記硫酸カルシウ
ムニ水和物の凝集懸濁液を加えて５０重量％の硫酸カル
シウム三水和物と５０重量％の乾燥第２顔料とからなる
混合顔料の懸濁物を調製した。

別の混合懸濁液を」二記と同じ方法で懸濁液Ａと−に記
硫酸カルシウムの解凝集懸濁液を５０重里％の硫酸カル
シウム三水和物２５０重量％の乾燥タルクの割合で一緒
に混合することにより調製した。

上記５つの混合′！Ａ濁液のすべてを１５０ｐｓｉｇ（
１，０３Ｍｒ’ａ）の圧力下に濾過することによって脱
水し、各場合において、フィルターケーキを、分散剤と
して乾燥固形分の重量基準で０．５重量％の懸濁液Ａお
よびＢを調製するのに用いたのと同じ分散剤およびｐｉ
で少なくとも９に上げるのに十分な水酸化すトリウムと
を用いて再分散させた。加える水の量を最小にするため
に、分散剤を先ずフィルターケーキと混合し、次いで、
得られた液状化塊を高速ミキサーに移して混合を完了し
た。

第２群の５種の混合顔料を−り記で記載した方法で調製
したが、各フィルターケーキを、懸濁液ＡおよびＢで用
いた分散剤と水酸化すトリウムの外に、ある量のアニオ
ン性湿潤剤ドデシルベンゼン硫酸カルシウムおよび乾燥
固形分の重量基準で０．１〜０．２重量％の脂肪酸のポ
リエーテル誘導体系脱泡剤とも混合した。

各場合において、懸濁液の乾燥固形分の重量パーセン１
〜、懸濁液のｐｏ、ブルックフィールド粘度側によるス
ピンドルＮｏ、　３〜６　（粘度による）を用た１　（
１０）ｒ、ｐ、ｍでの粘度を測定し、その結果は後の第
２表に示している。第２表はまた乾燥混合顔料の重量基
準での活性湿潤性の重量パーセントとして添加したドデ
シルベンゼン硫酸カルシウムの量も示している。

第２表に要約した結果はすべての懸濁液の流動学的性質
は第１表で示した結果と比較してときは改善されている
けれども、−次カオリンを含有する懸濁液は紙コーテイ
ング用組成物を調製するのにまだ十分に流動性でないこ
とを示している。

次カオリンを含有する懸、濁液（懸濁液Ｂ）の粘度は、
殆んど、特に、ドデシルベンゼン硫酸カルシウムを用い
た場合受は入れ可能であり、大理石およびタルクを含有
する各懸濁液（懸濁液ＣおよびＤ）は有利に低粘度を有
し、この粘度はドデシルベンゼン硫酸カルシウムを添加
したときはさらにまだ低下している。

実施例４　（本発明） 粗硫酸カルシウム三水和物の凝集懸濁液のサンプルを実
施例１で用いたのと同じ顔料を実施例２で記載したのと
同じ方法で粉砕し、この粉砕生成物を高速ミキサー中で
十分な水と混合して固形分１５重量％を与えるごとによ
って調製した。

実施例１で記載した懸濁液へのサンプルを固形分１５重
量％に希釈し高速ミキサーに入れた。次いで、十分量の
上記凝集硫酸カルシウム懸濁液を加えて５０重量％の硫
酸カルシウム三水和物と５０重量％の乾燥カオリンとか
らなる混合顔料の懸濁液を調製した。この混合顔料′Ｍ
、濁液を脱水し実施例３のようにして水中に再分散〜さ
せた。

同じ粗硫酸カルシウムニ水和物の解凝集上、濁液のサン
プルを、実施例２のようにして原料を粉砕し、この粉砕
生成物を比較的少量の水および硫酸カルシウム三水和物
の重量基準で０．７重量％のＣＭＣと混合して高固形分
懸濁液を調製し、次いで、水で１５重量％の固形分に希
釈した。

実施例１で記載した懸濁液Ｂのサンプルを固形分１５重
量％に希釈し高速ミキサーに入れた。次いで、十分量の
上記解義集硫酸カルシウム懸濁液を加えて５０重量％の
硫酸カルシウム三水和物と５０重量％のカオリンとから
なる混合顔料の懸濁液を調製した。この混合顔料を実施
例３で記載したようにして脱水し再分散さゼた。

各場合において、懸濁液の乾燥固形分の重量バーセン１
へ、懸濁液のｐＨ、ブルックフィールド粘度計によるス
ピンドルＮｏ、　３〜６　（粘度による）を用いた］、
（１０）ｒｐｍでの粘度を測定し、その結果は後の第３
表に示している。第３表はまた乾燥混合顔料の重量基準
での活性湿潤剤の重量％として添加したドデシルベンゼ
ン硫酸カルシウムの量も示している。

これらの結果はアニオン性湿潤剤の使用は硫酸カルシウ
ムが比較的粗いときは好ましくないが受は入れ可能な粘
度の懸濁液がカオリンが微細な二次タイプ（懸濁液Ｂ）
のときに湿潤剤ありおよびなしの両方で得られているこ
とを示している。

粗い硫酸カルシウムを含有する混合顔料懸濁液は微細硫
酸カルシウムを含有する懸濁液よりも流動性があるが、
コーテツド紙の良好な光沢と平滑性を達成すべき場合に
は紙コーテイング組成物においては微細粒度の顔料を使
用するのが望ましい。

良好な流体学的性質と良好な光沢および平滑性を組合せ
るためには、硫酸カルシウムをその６０〜７５重量％が
２ミクロンより小さい等価の球径を有する粒子からなる
ような粒度分布に粉砕することが有利のようである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）１価よりも大きいカチオンを水溶液中に放出する
   第１顔料、と第２顔料とを含む混合顔料を少なくとも５
   ０重量％含有する水性懸濁液の調製方法において、 （ａ）上記第１および第２顔料の各々の第１および第２
   水性懸濁液を調製し、ここで第１および第２の水性懸濁
   液はそれぞれ５０重量％よりも多くない第１および第２
   顔料を含有し； （ｂ）第１および第２懸濁液を混合して凝集した懸濁液
   を調製すること； （ｃ）工程（ｂ）で調製した凝集懸濁液を機械的に脱水
   してケーキを調製すること；および （ｄ）工程（ｃ）で調製したケーキを、分散剤を含有す
   る水と混合して乾燥重量基準で少なくとも５０％の混合
   顔料を含有する懸濁液を調製することを特徴とする上記
   調製方法。（２）第１顔料が水溶液中にカルシウムまた
   はマグネシウムカチオンを放出する顔料である請求項（
   １）記載の方法。 （３）第一顔料が硫酸カルシウムである請求項（２）記
   載の方法。 （４）第２顔料がカオリン、天然または沈降炭酸カルシ
   ウム、またはタルクから選ばれる請求項（１）ないし（
   ３）のいずれか１項に記載の方法。 （５）工程（ａ）で調製した第２水性懸濁液が解凝集懸
   濁液である請求項（１）ないし（４）のいずれか１項に
   記載の方法。 （６）第１顔料がその６０〜７５重量％が２ミクロンよ
   り小さい等価の球径を有する粒子からなるような粒度分
   布を有する請求項（１）ないし（５）のいずれか１項に
   記載の方法。 （７）工程（ｂ）で調製した混合懸濁液に十分量のアル
   カリを添加してｐＨを少なくとも９に上げる請求項（１
   ）〜（６）のいずれか１項に記載の方法。 （８）混合顔料にアニオン性湿潤剤を添加する請求項（
   １）〜（７）のいずれか１項に記載の方法。 （９）アニオン性湿潤剤を乾燥混合顔料の重量基準で０
   ．１〜１．５重量％の量で添加する請求項（８）記載の
   方法。 （１０）アニオン性湿潤剤がドデシルベンゼン硫酸カル
   シウムである請求項（８）または（９）記載の方法。 （１１）工程（ｂ）で調製した混合顔料の水性懸濁液に
   、さらに、乾燥混合顔料の重量基準で０．０５〜０．２
   重量％の量で脱泡剤を添加する請求項（８）ないし（１
   ０）のいずれか１項に記載の方法。 （１２）第１および第２顔料を、工程（ｂ）で調製した
   各顔料の混合懸濁液中で、１〜７５重量％の第１顔料と
   ９９〜２５重量％の第２顔料を与えるような量で使用す
   る請求項（１）〜（１１）のいずれか１項に記載の方法
   。 （１３）工程（ａ）で用いた第１顔料の水性懸濁液が凝
   集状態である請求項（１）〜（１２）のいずれか１項に
   記載の方法。 （１４）１価より大きいカチオンを水溶液中に放出する
   第１顔料と、第２顔料とを含む混合顔料を少なくとも５
   ０重量％含有する水性紙コーティング用組成物の調製方
   法において、 （ａ）第１および第２顔料の各々の第１および第２水性
   懸濁液を調製し、第１および第２の水性懸濁掖はそれぞ
   れ５０重量％よりも多くない第１および第２顔料を含有
   すること；（ｂ）第１および第２懸濁液を混合して凝集
   した懸濁液を調製すること； （ｃ）工程（ｂ）で調製した懸濁液を機械的に脱水して
   ケーキを調製すること； （ｄ）工程（ｃ）で調製したケーキを、分散剤を含有す
   る水と混合して乾燥重量基準で少なくとも５０％の混合
   顔料を含有する懸濁液を調製すること；および （ｅ）工程（ｄ）で調製した懸濁液を接着剤と混合して
   乾燥重量基準で少なくとも５０重量％の混合顔料を含有
   する水性紙コーティング用組成物を調製することを特徴
   とする上記調製方法。