FI100979B - Menetelmä ja dispergointiaineita korkean kiintoainepitoisuuden omaavie n, vesipitoisten kalsiumkarbonaattisuspensioiden valmistamiseksi - Google Patents
Menetelmä ja dispergointiaineita korkean kiintoainepitoisuuden omaavie n, vesipitoisten kalsiumkarbonaattisuspensioiden valmistamiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI100979B FI100979B FI925916A FI925916A FI100979B FI 100979 B FI100979 B FI 100979B FI 925916 A FI925916 A FI 925916A FI 925916 A FI925916 A FI 925916A FI 100979 B FI100979 B FI 100979B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- dispersant
- neutralized
- calcium carbonate
- calcium
- process according
- Prior art date
Links
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 title claims abstract description 58
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 55
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 239000000725 suspension Substances 0.000 title description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 41
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 27
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims abstract description 10
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims abstract description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 5
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 11
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 6
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 2
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 claims 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical group [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims 1
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 abstract description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 23
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 20
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 8
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 5
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 4
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 3
- IRLPACMLTUPBCL-KQYNXXCUSA-N 5'-adenylyl sulfate Chemical compound C1=NC=2C(N)=NC=NC=2N1[C@@H]1O[C@H](COP(O)(=O)OS(O)(=O)=O)[C@@H](O)[C@H]1O IRLPACMLTUPBCL-KQYNXXCUSA-N 0.000 description 2
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 2
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-OUBTZVSYSA-N Carbon-13 Chemical compound [13C] OKTJSMMVPCPJKN-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000009388 chemical precipitation Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000012254 powdered material Substances 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D17/00—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints
- C09D17/004—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints containing an inorganic pigment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
- C09K23/10—Derivatives of low-molecular-weight sulfocarboxylic acids or sulfopolycarboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Description
100979
Menetelmä ja dispergointiaineita korkean kiintoainepltoi-suuden om&avien, vesipitoisten kalsiumkarbonaattisuspen-sioiden valmistamiseksi 5 Keksinnön tausta Tämä keksintö koskee yleisesti jauhemaisia kalsium-karbonaatteja, ja erityisemmin se koskee stabiilien korkean kiintoainepitoisuuden vesislurrien valmistamista tällaisista materiaaleista, käytettäväksi esimerkiksi paperin 10 pinnoituksessa ja muissa sovelluksissa.
Viime vuosina pienen partikkelikoon kalsiumkar-bonaatit, alkuperältään joko luonnon kalsiittia tai valmistettuna kemiallisella saostuksella, ovat tulleet yhä laajempaan käyttöön paperin pinnoitus- ja paperin täyte-15 ainesovelluksissa. Sekä näiden tuotteiden valmistaja että lopullinen käyttäjä pitää usein mukavimpana käsitellä ja/tai kuljettaa tällaisia aineita erittäin korkean kiintoainepitoisuuden vesislurrien muodossa, jotka tyypillisesti sisältävät esimerkiksi 70 paino-% tai enemmän jau-20 hemaista materiaalia. Joissakin tapauksissa mielenkiinnon kohteena on saada aikaan kiintoainepitoisuudeltaan jopa 75 - 78 %:n slurreja. Aikaisemmin on kuitenkin osoittautunut äärimmäisen vaikeaksi saada aikaan slurria, jolla on näin korkeat kiintoaineominaisuudet, ja joka on stabiili 25 minkä tahansa pidennetyn ajanjakson ajan. Riippuen jauhemaisen materiaalin ja mahdollisesti käytettävien disper-gointlaineiden ominaisuuksista, tällaisissa korkean kiintoainepitoisuuden slurreissa, vaikkakin niillä alussa olisi tyydyttävä viskositeetti, esiintyy viskositeetin kohoa-30 mistä tai lisääntymistä ajan funktiona (eli vanhenemisen myötä). Monissa tapauksissa tällaiset slurrit itse asiassa erottuvat suhteellisen lyhyen ajanjakson jälkeen, usein joissakin tunneissa tai päivissä, käyttökelvottomaksi gee-liytyneeksi massaksi.
2 100979
Pitkäaikainen viskositeettistabiilisuus on kuitenkin äärimmäisen tärkeää, koska se tekee mahdolliseksi slurrin valmistajan ja paperin valmistajan menestyksellisesti käsitellä, siirtää ja käyttää slurria. Esimerkiksi 5 korkean kiintoainepitoisuuden omaavia kalsiumkarbonaatti- slurreja kuljetetaan normaalisti massatavarana rautateiden tai rekkojen säiliövaunuissa. Slurrit siirretään normaalisti näistä säiliövaunuista pumppaamalla. Slurrin viskositeetti siirtopisteessä on kriittisen tärkeä tekijä 10 kuljetuksen mahdollistamisessa. Vastaavat seikat pätevät myöhemmässä varastoinnissa, käsittelyssä ja käytössä paperinvalmistuslaitoksessa.
Alan aikaisemmat dispergointiaineet, joita yleisesti käytetään kalsiumkarbonaattislurreissä, käsittävät eri 15 tyyppisiä vesiliukoisia polymeerisiä dispergointiaineita.
Tähän tarkoitukseen käytetyistä aineista tavallisimpia ja suhteellisen tehokkaita ovat Iso-Britannian Allied Col-loidsin DispexR-tuotteet. Yleisesti nämä koostuvat polyak-ryyli- tai polymetakryylihapon vesiliu- koisista suoloista 20 ja/tai vesiliukoisista kopolymeereistä tai vesiliukoisista kopolymeerijohdannaisista, jotka ovat tyyppiä, jota on kuvattu esim. GB-patenttijulkaisussa 1 414 964.
Vaikka nämä aikaisemmat dispergointiainetyypit ovatkin yleensä tehokkaita, kun kyseessä ovat suhteellisen 25 lyhyet ajanjaksot, on havaittu, että korkean kiintoainepitoisuuden kalsiumkarbonaattislurrien, jotka perustuvat näihin materiaaleihin, viskositeetti pyrkii kohoamaan melko nopeasti useiden päivien tai viikkojen jakson aikana.
Äskettäin on esitelty dispergointiaineita, jotka 30 ovat ylivoimaisia edellä mainittuihin tuotteisiin nähden, erityisesti mitä tulee pitkäaikaisempaan stabiilisuuteen.
Nämä dispergointiaineet on valmistettu kopolymeroimalla sulfonihappopitoista monomeeriä akryylihapon kanssa, jolloin saadaan dispergointiaine, jossa puhtaan polyakryyli-35 happotyyppisen stabilointiaineen tarjoaman steerisen sta- 3 100979 biloinnin lisänä on varausstabilointi. Esimerkkejä näistä sulfonoiduista kopolymeereistä ovat Allied Colloidsin tuotteet DP 2020 ja DP 2157. Katso EP-patenttijulkaisut 0108842 ja 0129329 sekä US-patentti 4 509 987. Nämä poly-5 meerituotteet on täysin neutraloitu natriumkationilla.
Nämä sulfonoidut kopolymeerit ovat kalliimpia kuin alan aikaisemmat natriumpolyakrylaatti-Dispex*-tyyppiset disper-gointiaineet. Ne ovat myös taipuvaisia olemaan herkkiä annostelumäärälle, jota käytetään dispersiota muodostet-10 taessa. Erityisesti pienemmillä annostelumäärillä näiden uudempien materiaalien hyvät vaikutukset ja niiden tuottama stabiilisuus huononevat nopeasti.
Gonnet et al:n US-patenteissa nrot 4 775 420 ja 4 868 228 on kuvattu vielä muita dispergointiainetyyppejä 15 yhdessä mineraalipartikkeleiden, kuten kaoliinien, karbonaattien ja vastaavien kanssa, mukaanlukien erityisesti yhdessä sellaisten pigmenttien seosten kanssa, joiden tyyppien sanotaan tuottavan pitkäaikaisen stabiilisuuden samoin kuin hyvät alkuviskositeetit. Käytetyt dispergoin-20 tiaineet ovat vesiliukoisia karboksyylipitoisia polymeerejä, jotka on muutettu suolan muotoon ainakin yhdellä suolan muodostavalla aineella, jolla on polyvalenttinen funktio. Käytetty kationi voi olla kalsium, magnesium, sinkki, kupari, lyijy, alumiini, tai kromi. On kuvattu 25 useita karboksyylipitoisia polymeerejä, mukaan lukien ne, jotka on saatu (met)akryylihaposta, itakonihaposta, kro-tonihaposta jne. Ne dispergointiaineen happoryhmät, joita ei ole neutraloitu polyvalenttisella kationilla, voidaan neutraloida suolan muodostavalla kationilla, jolla on 30 monovalenttinen funktio, dispergointiaineen muuttamiseksi täysin neutraloiduksi.
Kaupallinen dispergointiainetuote, jonka uskotaan olevan edellä mainittujen Gonnet et al:n patenttien kuvausten mukainen, on saatavissa Coatex S.A:lta. Korkean 35 kiintoainepitoisuuden karbonaattislurrien, jotka on vai- 4 100979 mistettu tämän tyyppisillä tuotteilla, pitkäaikaisstabii-lisuus on hyväksyttävä; tämän tuloksen saavuttamiseen tarvitaan kuitenkin suuremmat annokset.
Gonnet et al:n US-patentti 4 840 985 kuvaa mene-5 telmää stabiilin vesipohjaisen mineraalisuspension valmistamiseksi kalsiumkarbonaatista käyttäen jauhatusai- netta, joka voi olla homopolymeeri tai kopolymeeri joka on pääosaltaan akryylihappoa ja sisältää ainakin yhtä monomeeria joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat (met)akryylihappo 10 jne., jossa 40 - 80 % homopolymeerin ja kopolymeerien hap-poryhmistä on neutraloitu neutralointlaineella, joista ainakin yhdellä on monovalenttinen funktio. Täten nämä polymeeriset dispergointiaineet ovat osittain neutraloituja.
15 Edellä olevan mukaisesti tämän keksinnön kohteena on tuottaa menetelmä korkean kiintoainepitoisuuden omaavan vesislurrin valmistamiseksi jauhemaisesta kalsiumkarbonaatista, jossa saadulla slurrilla on erinomaiset vis-kositeettiominaisuudet, jotka säilyvät erittäin pitkän 20 ajanjakson ajan, jolloin vältetään slurrin vanhenemiseen tavallisesti liittyvä viskositeetin lisääntyminen.
Lisäksi tämän keksinnön kohteena on tuottaa luonteeltaan edellisen kaltainen menetelmä, jossa käytettävä dispergointiaine on sellainen, että menetelmän mukaisessa 25 käytännössä samat erinomaiset tulokset saavutetaan pienemmillä annostelumäärillä sekä ilman tarpeetonta herkkyyttä liialle annostelumäärälle.
Vielä eräs tämän keksinnön kohde on tuottaa uusia dispergointikoostumuksia, jotka ovat erittäin käyttökel-30 poisia valmistettaessa korkean kiintoainepitoisuuden slur-reja mineraalipartikkeleista, kuten kalsiumkarbonaatti-slurriä, jotka slurrit ovat stabiileja erittäin pitkien ajanjaksojen ajan.
5 100979
Yhteenveto keksinnöstä Tämän keksinnön mukaisesti edellä mainitut tarkoitukset, sekä muut tarkoitukset, jotka ilmenevät tästä patenttijulkaisusta, saavutetaan menetelmällä stabiilien, 5 korkean kiintoainepitoisuuden omaavien vesislurrien valmistamiseksi partikkelikooltaan pienestä jauhemaisesta mineraalista, kuten kalsiumkarbonaatista. Tämän menetelmän mukaisesti muodostetaan slurry dispergoimalla veteen ainakin 70 paino-% hienojakoista mineraalijauhetta käyt-10 täen dispergointiaineena 9,1 - 15,4 kg (20 - 34 Ib) tonnia kohti kuivaa mineraalia (ilmaistuna 40-%:isena ak-tiiviaineena), sekä edullisesti välillä 10,0 - 10,9 kg (22 - 24 Ib) tonnia kohti kuivaa mineraalia (ilmaistuna 40-%:isena aktiiviaineena) vesiliukoista akryylihapon ja 15 sulfonoidun vinyylimonomeerin kopolymeeriä, joka polymeeri on muutettu suolan muotoon siten, että noin 30 -50 paino-% sen karboksyylihapporyhmistä on neutraloitu polyvalenttisella kationilla, olennaisesti loppuosan mainituista karboksyylihapporyhmistä ollessa neutraloi-20 tuna monovalenttisella kationilla. Saadun kopolymeerin karboksyylihapporyhmät ovat sen vuoksi täysin neutraloituna. Polyvalenttinen kationi voi olla kalsium, alumiini tai magnesium, ja edullisesti se on kalsium. Edullisesti noin 35 - 45 % karboksyylihapporyhmistä on neutraloitu 25 polyvalenttisella kationilla. Monovalenttinen kationi on edullisesti natrium; mutta muitakin monovalenttisia kationeja voidaan käyttää. Näiden tarkoitusten toteuttamiseen voidaan käyttää sellaisia yhdisteitä kuin kalsium-hydroksidia ja natriumhydroksidia.
30 Silloin kun tätä menetelmää käytetään korkean kiin- *. toainepitoisuuden (yli 70 %) kalsiumkarbonaattislurrien valmistamiseen, on dispergoidun materiaalin PSD:n (partikkelikoko jakautuma) oltava sellainen, että vähintään 90 paino-%:11a partikkeleista on ESD (ekvivalenttisen pallon 3 5 halkaisija) pienempi kuin 2 μπι. Tällaisen partikkelimaisen • 6 100979 aineen slurri voidaan muodostaa jauhamalla suhteellisen karkeaa kalsiumkarbonaattisyöttöainetta märässä väliaineessa dispergointiaineen läsnäollessa; jauhaminen voidaan suorittaa laajalla kiintoainepitoisuusalueella, esim. jopa 5 niinkin alhaisella määrällä kuin 15 %, ja kiintoainepitoi-suus säädetään suodattamalla lopputuotteelle haluttuun arvoon.
Tässä keksinnössä käytettävä sulfonoitu dispergoin-tiaine valmistetaan lähtemällä edellä mainitun tyyppisestä 10 sulfonoidusta kopolymeeristä, joka tarkemmin koostuu kopo-lymeeristä, joka on muodostettu 1-75 paino-%:sta (edullisesti 5-10 %:sta) AMPS:ää (2-akryyliamido-2-metyy-lipropaanisulfonihappo) sekä 99 - 25 paino-%:sta akryyli-happoa, ja sen moolimassa on alueella 1000 - 20000 (edul-15 lisesti 2000 - 6000). Tämän tyyppisiä dispergointiaine- polymeerejä on täydellisemmin kuvattu EP-patenttijulkaisuissa 129329 ja 108842 sekä US-patentissa 4 509 987. Katso myös JP-patenttijulkaisu 160062/80 (hakemus 54274/79) . Tällainen neutraloimaton hapan lähtöpolymeeri, tämän kek-20 sinnön mukaisesti, neutraloidaan osittain monovalenttisillä kationeilla siten, että 50 - 70 % karboksyylihappokoh-dista neutraloituu. Sen jälkeen jäljellä olevat tällaiset karboksyylihappokohdat neutraloidaan polyvalenttisella kationilla. Tällaista tämän keksinnön mukaista tuotetta kut-25 sutaan tässä patenttijulkaisussa nimellä sulfonoitu dis-pergointiaine, jonka karboksyylihapporyhmät on neutraloitu sekakationeilla (tai lyhyesti SMC-dispergointiaine).
Tyypillisessä tämän keksinnön mukaisessa menettelyssä karkeaa luonnon kalsiumkarbonaattia (esim. sellais-30 ta, joka on luokiteltu niin, että 60 % < 2 μπι) jauhetaan märällä hiekalla korkeassa kiintoainepitoisuudessa, SMC-dispergointiaineen läsnäollessa, niin, että 90 % < 2 μπι, minkä jälkeen hiekka poistetaan seulomalla. Riippuen kiin-toainepitoisuudesta jauhamisen aikana voidaan käyttää 7 100979 suodatusvaihetta, jotta saavutettaisiin lopullinen haluttu korkean kiintoainepitoisuuden slurri.
Väliainejauhatuksessa käytettävä SMC-dispergointi-aine on valmistettu aikaisemmin antamalla valitun polyva-5 lenttisen ja monovalenttisen kationin reagoida edellä kuvatun vapaan happaman sulfonoidun kopolymeerin kanssa, suhteissa, jotka ovat sopivat, jotta saadaan kopolymeeri, jonka karboksyylihapporyhmät on neutraloitu siten, että 50 - 70 % karboksyyliryhmistä on muutettu suolan muotoon 10 monovalenttisella kationilla ja loput karboksyyliryhmistä on muutettu polyvalenttisella kationilla.
Tämän keksinnön mukaisia dispergointlaineita voidaan käyttää kalsiumkarbonaattien lisäksi muidenkin hienojakoisten partikkelimaisten mineraaliaineiden dispergoimi-15 seen tehokkaasti ja stabiilisti, mukaanlukien esimerkiksi kaoliinit, talkit, kipsi ja vastaavat.
Lyhyt selitys piirroksista Mukana seuraavista piirroksista:
Kuvio 1 on käyrä viskositeetista ajan funktiona 20 korkean kiintoainepitoisuuden kalsiumkarbonaattislurreil- la, joka on valmistettu tämän keksinnön mukaisesti, käyttäen erilaisia SMC-dispergointiaineen annostelumääriä; kuvio 2 on kuvan 1 kanssa samanlainen käyrä joka esittää vastaavat arvot toiselle SMC-dispergointiaineelle; 25 kuvio 3 on kuvien 1 ja 2 kanssa samanlainen käyrä, mutta siinä kuvataan viskositeetit, jotka on saatu korkean kiintoainepitoisuuden kalsiumkarbonaattislurreille kolmella erilaisella SMC-dispergointiaineella, ajan funktiona, siten, että annostelumäärä on vakioitu; 30 kuviot 4 ja 5 ovat kuvan 3 kanssa samanlaisia käy riä, mutta niissä esitetään viskositeetit, jotka on saatu käytettäessä tämän keksinnön mukaisia tuotteita, verrattuna aikaisempien tuotteiden käyttöön; ja kuvio 6 on kuvan 4 kanssa samanlainen käyrä, joka 35 esittää viskositeetit, jotka on saatu kun samasta tuote- 100979 8 sarjasta on määritetty 21 päivän stabiilisuus erilaisilla annostelumääri11ä.
Edullisen suoritusmuodon kuvaus Tätä keksintöä kuvataan lisää seuraavilla esimer-5 keillä, joita on kuitenkin pidettävä esimerkkeinä, eivätkä ne määrittele tätä keksintöä, joka on esitetty muulla tavoin.
Esimerkki I
Valmistettiin kolme erilaista SMC-dispergointi-10 ainetta liuottamalla neutraloimaton hapan sulfonoitu kopo-lymeeri veteen ja lisäämällä NaOH:a ja Ca(OH)2:a sellaisissa suhteissa, että saatiin tuotteita, jotka sisälsivät vastaavasti 50, 60 ja 70 % karboksyylihapporyhmiä jotka oli neutraloitu natriumilla, loppuosan karboksyylihap-15 poryhmästä ollessa neutraloituja kalsiumilla. Näihin viitataan seuraavissa esimerkeissä nimillä SMC 50/25, SMC 60/20 ja SMC 70/15. Lähtöpolymeerina tässä esimerkissä oli natriumilla neutraloitu Iso-Britannian Allied Colloidsin tuote DP 2020, joka oli muutettu happomuotoon ioninvaih-20 dolla. Tämä kopolymeeri sisälsi 8 % sulfonaattiryhmiä (AMPS) ja 92 % akryyliryhmiä kopoly- meerirungossa, mikä määritettiin hiili-13:n ydinmagneettisen resonanssin tutkimuksilla .
Esimerkki II
25 Esimerkin I SMC 50/25-dispergointiainetta käytet tiin valmistettaessa sarja 75 % kiintoainepitoisuuden kal-siumkarbonaatti-vesislurreja, jolloin annostelumäärää muuteltiin välillä 8,2 kg/tonni - 12,7 kg/tonni (18 lb/ton-ni - 28 lb/tonni) perustuen kuivaan karbonaattikiin- 30 toaineeseen. Dispergointiaineannostelumäärät käsittivät 40 % aktiivista polymeeriä ja 60 % vettä. Kaikki an- nostelumäärät tässä patenttijulkaisussa perustuvat tähän suhteeseen. Slurrit valmistettiin hiekkaväliaineessa jauhamalla 60 % < 2 /xm kalsiumkarbonaattia 90 % < 2 μιη:ϋη 35 SMC-dispergointiaineen läsnäollessa. Saaduista seulotuista • 9 100979 (hiekan poistamiseksi) slurreistä määritettiin slurrin stabiilisuus 21 päivän jakson aikana. Stabiilisuus määritettiin mittaamalla viskositeetit käyttämällä Brookfield Helipath viskometriä, johon oli sovitettu T-tanko. Saadut 5 arvot on esitetty kuvassa 1, jossa on piirretty viskositeetti yksiköissä cps vanhenemispäivien mukaan. Yleisesti ottaen viskositeetteja jotka ovat yli 20000 cps, ei voida hyväksyä kuljetustarkoituksessa. Edellisen mukaisesti voidaan nähdä, että ainoastaan annostelumäärät 10,9 10 ja 12,7 kg/tonni (24 ja 28 lb/tonni) ovat hyväksyttäviä. Näiden havaitaan kuitenkin tuottavan näennäisen tasaiset käyrät koko 21 päivän jakson aikana, mikä on erinomainen tulos.
Esimerkki III
15 Esimerkin I mukaista SMC 60/20-dispergointiainetta käytettiin toisen sarjan kiintoainepitoisuudeltaan 75 %:n kalsiumkarbonaattivesislurrien valmistukseen kuten esimerkissä II kuvattiin. Saadut arvot on esitetty kuvassa 2, jossa on piirretty viskositeetit kuten esimerkissä I. Voi-20 daan nähdä, että tässä tapauksessa saatiin erittäin aika-stabiili slurri niinkin alhaisilla annostelumäärillä kuin 9.1 kg/tonni (20 lb/tonni). Itse asiassa erittäin stabiileja slurreja saatiin aikaan neljässä kokeessa, jotka on esitetty, määrillä 9,1 kg/tonni (20 lb/tonni), 10,0 25 kg/tonni (22 lb/tonni), 10,9 kg/tonni (24 lb/tonni) sekä 12,7 kg/tonni (28 lb/tonni). Ainoastaan annostelumäärällä 8.2 kg/tonni (18 lb/tonni) saatiin viskositeetit, jotka olivat halutun alueen, eli alle 20000 cps, ulkopuolella.
SMC 60/20-dispergointiainetta pidetään suhteellisen op- 30 timaalisena käytettäväksi tässä keksinnössä.
Esimerkki IV
Tässä esimerkissä kolmea esimerkissä I valmistettua dispergointiainetta käytettiin valmistettaessa sarja kiintoainepitoisuudeltaan 75 % olevia kalsiumkarbonaatti- 35 vesislurreja käyttäen kussakin tapauksessa annostelumäärää 10 100979 10,0 kg/tonni (22 lb/tonni). Kaikista näistä slurreista määritettiin Helipath-viskositeetti vanhenemisajan funktiona. Tulokset on esitetty kuvassa 3. Voidaan nähdä, että tässä tapauksessa ainoastaan SMC 60/20 antoi viskosi-5 teettejä halutulla alueella, itse asiassa hämmästyttävän stabiilin tuotteen koko 21 päivän jakson aikana niin, että viskositeetissä ei näennäisesti tapahtunut lainkaan nousua .
Esimerkki V
10 Tässä esimerkissä arvosteltiin sarjaa viidestä eri laisesta dispergointlaineesta, mukaanlukien tämän keksinnön mukaisen SMC 60/20-tuotteen, annostelulla 10,0 kg/-tonni (22 lb/tonni) 75-kiintoaineprosenttisissä kalsium-karbonaattislurreissä, jotka valmistettiin kuten esimer-15 kissä II. Kaikki viisi dispergointiainetta sisälsivät 40 % aktiivista ainetta. Stabiilisuus viskositeettien muodossa määritettiin 21 päivän jakson aikana kullekin viidestä tuotteesta. Nämä viisi dispergointiainetta, merkitty numeroilla 1-5, olivat seuraavat: Dispergointiaine 1 oli 20 Iso-Britannian Allied Colloidsin Dispex N40-tuote, joka on tavanomaisia polyakryyli- tai polymetakryylihapon tai niiden johdannaisten vesiliukoisia suoloja, tyyppiä, joka on kuvattu esim. GB-patenttijulkaisussa 1 414 964. Dispergointiaine 2 oli Allied Colloidsin parannettu tuote, 25 jonka uskotaan olevan tyyppiä, joka on kuvattu EP-patenttijulkaisussa 0129329 (jota käsiteltiin tässä tekstissä aikaisemmin). Dispergointiaine 3 oli Ranskan Caluiren Coatex S.A:n tuote, jonka uskotaan olevan tyyppiä, jota on kuvattu US-patentissa 4 775 420, ja jota 30 käsiteltiin edellä tässä tekstissä. Dispergointiaine 4 oli täysin neutraloitu sulfonoitu polymeeri (eli neutraloitu pelkästään natriumkationi11a), jollainen on kuvattu US-patentissa 4 509 987. Dispergointiaine 5 oli tämän keksinnön mukainen SMC 60/20-tuote, jota käsiteltiin edellä.
35 Näiden kokeiden tulokset on esitetty kuvissa 4 ja 5.
11 100979
Aikaisempien tuotteiden dispergointlaineiden 1 ja 3 käyttö antaa tuloksia, jotka ovat täysin hyväksymiskeIvottornia koko arvostelujakson aikana. Dispergointlaineiden 2, 4 ja 5 havaitaan kaikkien antavan hyväksyttäviä tuloksia 14 5 päivään saakka. Kuitenkin kaikista arvostelluista dis-pergointiaineista ainoastaan tämän keksinnön mukaisen tuotteen, eli dispergointiaineen 5, havaitaan antavan täysin hyväksyttävän, itse asiassa hämmästyttävän tuloksen, koko jakson aikana ulottuen aina 21 päivään saak-10 ka.
Esimerkki VI
Tässä esimerkissä samoja dispergointlaineita, joita kuvattiin esimerkissä V, arvioitiin erilaisilla annostelu-määrillä, jolloin kutakin mainituista tuotteista käy-15 tettiin valmistettaessa 75-kiintoaineprosenttisia kalsium- karbonaattislurreja kuten edellisissä esimerkeissä kuvattiin. Arvostelujakso oli jälleen 21 päivää. Näiden kokeiden tulokset on esitetty kuvassa 6, josta voidaan aluksi nähdä, että tämän keksinnön mukainen tuote, eli dis-20 pergointiaine 5, antaa näennäisen tasaisen käyrän, vis- kositeettistabiilisuuksien ollessa täysin hyväksyttäviä kaikilla annostelumäärillä välillä 9,1 - 12,7 kg/tonni (20 - 28 lb/tonni) . Vertailun vuoksi, muut kuvatut dis-pergointiaineet joko eivät ole hyväksyttäviä koko an-25 nostelualueella; tai stabiilisuuden (hyväksyttävän) saa vuttamiseen vaadittava annostelumäärä on yleensä suurempi kuin mitä tämän keksinnön mukaiselta dispergointiaineelta vaaditaan. Täten, tämän keksinnön huomattavat edut, kuten kuvasta 6 käy ilmi, ovat ensinnäkin, että voidaan käyttää 30 pienempiä määriä dispergointlainetta, siten saaden aikaan huomattavia kustannussäästöjä. Lisäksi tarkasteltaessa erittäin tasaista käyrää on selvää, että tämä keksintö vähentää tai kokonaan eliminoi herkkyyden annos-telumäärille. Vastakohtana esimerkiksi dispergointiaineen 35 3 tapauksessa hyväksyttävää tulosta ei saada aikaan ennen 12 100979 annostelumäärää 12,7 kg/tonni (28 lb/tonni). Muut an-nostelumäärät ovat täysin hyväksymiskelvottomia. Dis-pergointiaineen 4 tapauksessa: Saadaan hyvä tulos määrällä 10,0 kg/tonni (22 lb/tonni); mutta joko suuremmilla tai 5 pienemmillä määrillä tulokset tulevat nopeasti hyväk-symiskelvottomiksi.
Vaikka tämä keksintö on kuvattu sen erityisinä suoritusmuotoina, edellytetään tässä kerrotun perusteella, että tämä mahdollistaa lukuisten muunnelmien tekemisen 10 alan tuntijoille, jotka muunnelmat silti kuuluvat tämän keksinnön käsittelemiin asioihin. Tämän mukaisesti tämä keksintö on käsitettävä laajasti, ja sitä rajoittaavat ainoastaan tähän liitettyjen patenttivaatimusten suojapiiri ja henki.
Claims (16)
1. Menetelmä korkean kiintoainepitoisuuden omaavan vesislurrin valmistamiseksi jauhemaisesta kalsiumkarbo- 5 naatista, jolla slurrilla on erittäin stabiilit vanhene-misominaisuudet, tunnettu siitä, että vähintään 70 paino-% kiintoainetta, joka on hienojakoista jauhemaista kalsiumkarbonaattia, dispergoidaan veteen käyttäen dispergointiaineena 9,1 - 15,4 kg (20 -10 34 Ib) tonnia kohti kuivaa karbonaattia (ilmaistuna 40-%:isena aktiiviaineena) akryylihapon ja sulfonoidun vinyylimonomeerin kopolymeeriä, joka on muutettu suolan muotoon siten, että noin 30 - 50 % sen karboksyylihap-poryhmistä on neutraloitu polyvalenttisella kationilla, ja 15 olennaisesti loput mainituista karboksyylihapporyhmistä on neutraloitu monovalenttisella kationilla.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu kopolymeeri on poly-merointituote 1-75 paino-%:sta AMPSrää (2-akryyliamido- 20 2-metyylipropaanisulfonihappo) ja 99 - 25 paino-%:sta ak-ryylihappoa, ja sen moolimassa on alueella noin 1000 - 20000.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että siinä käytetty kopolymeeri 25 sisältää noin 5 - 10 % AMPS:ää.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polyvalenttinen kationi on valittu kalsiumista, alumiinista ja magnesiumista.
5. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, 30 tunnettu siitä, että polyvalenttinen kationi on valittu kalsiumista, alumiinista ja magnesiumista.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polyvalenttinen kationi on kalsium, ja 35 - 45 % mainituista happokohdista on 35 neutraloitu kalsiumilla. 100979
7. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polyvalenttinen kationi on kalsium, ja 35 - 45 % mainituista happokohdista on neutraloitu kalsiumilla.
8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että monovalenttinen kationi on natrium.
9. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että monovalenttinen kationi on 10 natrium.
10. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että jauhemaisen kalsiumkarbonaatin PSD (partikkelikokojakautuma) on sellainen, että vähintään 90 paino-%:lla partikkeleista ESD-arvo (ekvi- 15 valenttisen pallon halkaisija) on < 2 μιη.
11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu slurri muodostetaan jauhamalla alunperin karkea kalsiumkarbonaattisyöttö mainitun dispergointiaineen läsnäollessa, jolloin saadaan 20 mainittu hienojakoinen jauhemainen aine.
12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainitussa karkeassa syötössä vähintään 60 % hiukkasista on kooltaan < 2 μπι.
13. Polymeerinen dispergointiaine käytettäväksi 25 valmistettaessa vesislurreja, joilla on korkea kiinto- ainepitoisuus ja jotka ovat vanhenemista kestäviä, hienojakoisista mineraalipartikkeleista, tunnettu siitä, että se koostuu akryylihapon ja sulfonoidun vi-nyylimonomeerin kopolymeeristä, joka on muutettu suolan 30 muotoon siten, että noin 30 - 50 % sen karboksyylihap- pokohdista on neutraloitu polyvalenttisella kationilla, ja olennaisesti loput mainituista karboksyylihappokohdista on neutraloitu monovalenttisella kationilla.
13 100979
14. Patenttivaatimuksen 13 mukainen dispergointiai- 35 ne, tunnettu siitä, että mainittu kopolymeeri on 100979 polymerointituote 1-75 paino-%:sta AMPS:ää ja 99 - 25 paino-%:sta akryylihappoa, ja sen moolimassa on alueella noin 2000 - 6000.
15. Patenttivaatimuksen 14 mukainen dispergointiai-5 ne, tunnettu siitä, että se sisältää noin 5 -10 % mainittua AMPS:ää.
16 100979
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US54639790A | 1990-06-29 | 1990-06-29 | |
| US54639790 | 1990-06-29 | ||
| US9104539 | 1991-06-25 | ||
| PCT/US1991/004539 WO1992000347A1 (en) | 1990-06-29 | 1991-06-25 | Method and dispersants for production of high solids aqueous calcium carbonate suspensions |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI925916A0 FI925916A0 (fi) | 1992-12-29 |
| FI925916A FI925916A (fi) | 1992-12-29 |
| FI100979B true FI100979B (fi) | 1998-03-31 |
Family
ID=24180259
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI925916A FI100979B (fi) | 1990-06-29 | 1992-12-29 | Menetelmä ja dispergointiaineita korkean kiintoainepitoisuuden omaavie n, vesipitoisten kalsiumkarbonaattisuspensioiden valmistamiseksi |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5317053A (fi) |
| EP (1) | EP0548086B1 (fi) |
| JP (1) | JPH06504939A (fi) |
| KR (1) | KR0171906B1 (fi) |
| AT (1) | ATE143681T1 (fi) |
| AU (1) | AU655429B2 (fi) |
| BR (1) | BR9106599A (fi) |
| CA (1) | CA2086231A1 (fi) |
| DE (1) | DE69122513T2 (fi) |
| DK (1) | DK0548086T3 (fi) |
| ES (1) | ES2091932T3 (fi) |
| FI (1) | FI100979B (fi) |
| NO (1) | NO300228B1 (fi) |
| WO (1) | WO1992000347A1 (fi) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4225922A1 (de) * | 1992-08-05 | 1994-02-10 | Bayer Ag | Verwendung von Salzen mehrbasiger organischer Säuren mit mehrwertigen Kationen als Dispergiermittel für wäßrige Dispersionen und wäßriger Dispersionen, die derartige Dispergiermittel enthalten |
| US5676748A (en) * | 1995-12-29 | 1997-10-14 | Columbia River Carbonates | Bulking and opacifying fillers for paper and paper board |
| US5676747A (en) * | 1995-12-29 | 1997-10-14 | Columbia River Carbonates | Calcium carbonate pigments for coating paper and paper board |
| US5676746A (en) * | 1995-04-11 | 1997-10-14 | Columbia River Carbonates | Agglomerates for use in making cellulosic products |
| US5653795A (en) * | 1995-11-16 | 1997-08-05 | Columbia River Carbonates | Bulking and opacifying fillers for cellulosic products |
| US6228161B1 (en) * | 1996-12-30 | 2001-05-08 | Minerals Technologies Inc. | Use of calcium carbonate in an acidic aqueous media |
| US6150851A (en) * | 1997-06-06 | 2000-11-21 | Tadahiro Ohmi | Charge transfer amplifier circuit, voltage comparator, and sense amplifier |
| US5913973A (en) * | 1997-07-08 | 1999-06-22 | Ecc International Inc. | Method for producing high solids aqueous acid-resistant calcium carbonate suspensions and product thereof |
| FR2818166B1 (fr) * | 2000-12-20 | 2003-10-31 | Coatex Sas | Agent d'aide au broyage et/ou de dispersion de materiaux mineraux en suspension aqueuse. suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations |
| US7105139B2 (en) * | 2002-04-25 | 2006-09-12 | Imerys Pigments, Inc. | Stabilization of the viscosity of formamidine sulfinic acid bleached calcium carbonate slurries |
| AU2009293118B2 (en) * | 2008-09-22 | 2015-11-26 | Solenis Technologies Cayman, L.P. | Copolymer blend compositions for use to increase paper filler content |
| EP2182011A1 (de) * | 2008-10-29 | 2010-05-05 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von wässrigen Polyacrylsäurelösungen mittels kontrollierter radikalischer Polymerisation |
| KR101783494B1 (ko) | 2009-11-04 | 2017-09-29 | 바스프 에스이 | 폴리아크릴산 수용액의 제조 방법 |
| FI20096408A (fi) * | 2009-12-30 | 2011-07-01 | Kemira Oyj | Dispersioainekoostumus, sen käyttö ja sitä käsittävä päällystyskoostumus ja menetelmä päällystyskoostumuksen tai lietteen viskositeettiominaisuuksien parantamiseksi |
| SI2390284T2 (sl) | 2010-05-28 | 2017-07-31 | Omya International Ag | Postopek za izdelavo suspenzij mineralnih materialov z visoko vsebnostjo trdnih snovi |
| RU2629953C2 (ru) | 2010-12-17 | 2017-09-05 | Басф Се | Стабильные полиакриловые кислоты, их изготовление и их применение |
| PT2505615E (pt) * | 2011-04-01 | 2014-07-11 | Omya Int Ag | Pigmento híbrido autoligante |
| GB201407798D0 (en) * | 2014-05-02 | 2014-06-18 | Imerys Minerals Ltd | Dispersant |
| WO2018081964A1 (en) | 2016-11-02 | 2018-05-11 | Basf Se | Acrylic acid polymers neutralized with sodium and calcium ions and having a narrow molecular weight distribution |
| CN107556407A (zh) * | 2017-09-18 | 2018-01-09 | 江苏亘德科技有限公司 | 一种悬浮聚合无机分散剂的制备方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2539137A1 (fr) * | 1982-08-06 | 1984-07-13 | Coatex Sa | Agent de broyage a base de polymeres et/ou copolymeres acryliques neutralises pour suspension aqueuse de materiaux mineraux grossiers en vue d'applications pigmentaires |
| FR2531444A1 (fr) * | 1982-08-06 | 1984-02-10 | Coatex Sa | Agent de broyage a base de polymeres et/ou copolymeres acryliques pour suspension aqueuse de materiaux mineraux grossiers en vue d'applications pigmentaires |
| ATE25958T1 (de) * | 1982-11-10 | 1987-04-15 | Allied Colloids Ltd | Calciumcarbonat dispersionen. |
| DE3461810D1 (en) * | 1983-05-20 | 1987-02-05 | Allied Colloids Ltd | Water soluble polymers |
| FR2603042B1 (fr) * | 1986-08-22 | 1988-11-10 | Coatex Sa | Compositions pigmentaires complexes pour l'enduction du papier |
| US4818783A (en) * | 1986-11-07 | 1989-04-04 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Method for production of aqueous dispersion of inorganic pigment |
| DE4004953C3 (de) * | 1990-02-19 | 1998-01-29 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verfahren zur Herstellung von neutralisierten Polyacrylsäuren und ihre Verwendung als Mahl- und Dispergierhilfsmittel |
-
1991
- 1991-06-25 CA CA002086231A patent/CA2086231A1/en not_active Abandoned
- 1991-06-25 DK DK91912335.6T patent/DK0548086T3/da active
- 1991-06-25 WO PCT/US1991/004539 patent/WO1992000347A1/en not_active Application Discontinuation
- 1991-06-25 AT AT91912335T patent/ATE143681T1/de active
- 1991-06-25 BR BR919106599A patent/BR9106599A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-06-25 JP JP3511803A patent/JPH06504939A/ja active Pending
- 1991-06-25 EP EP91912335A patent/EP0548086B1/en not_active Revoked
- 1991-06-25 DE DE69122513T patent/DE69122513T2/de not_active Revoked
- 1991-06-25 ES ES91912335T patent/ES2091932T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-06-25 AU AU82109/91A patent/AU655429B2/en not_active Ceased
- 1991-06-25 KR KR1019920703398A patent/KR0171906B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1992
- 1992-07-31 US US07/924,428 patent/US5317053A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-23 NO NO925011A patent/NO300228B1/no not_active IP Right Cessation
- 1992-12-29 FI FI925916A patent/FI100979B/fi active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1992000347A1 (en) | 1992-01-09 |
| DE69122513D1 (de) | 1996-11-07 |
| US5317053A (en) | 1994-05-31 |
| FI925916A0 (fi) | 1992-12-29 |
| ES2091932T3 (es) | 1996-11-16 |
| NO925011L (no) | 1993-02-22 |
| KR0171906B1 (ko) | 1999-03-30 |
| FI925916A (fi) | 1992-12-29 |
| AU8210991A (en) | 1992-01-23 |
| NO300228B1 (no) | 1997-04-28 |
| EP0548086A1 (en) | 1993-06-30 |
| AU655429B2 (en) | 1994-12-22 |
| EP0548086A4 (en) | 1994-03-16 |
| ATE143681T1 (de) | 1996-10-15 |
| JPH06504939A (ja) | 1994-06-09 |
| BR9106599A (pt) | 1993-06-01 |
| DE69122513T2 (de) | 1997-02-06 |
| DK0548086T3 (fi) | 1997-03-10 |
| EP0548086B1 (en) | 1996-10-02 |
| KR930701523A (ko) | 1993-06-12 |
| CA2086231A1 (en) | 1991-12-30 |
| NO925011D0 (no) | 1992-12-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI100979B (fi) | Menetelmä ja dispergointiaineita korkean kiintoainepitoisuuden omaavie n, vesipitoisten kalsiumkarbonaattisuspensioiden valmistamiseksi | |
| KR100883617B1 (ko) | 수성 현탁액 중의 무기 물질의 분쇄 및/또는 분산 조제,그리하여 얻은 수성 현탁액 및 이의 용도 | |
| EP0108842B1 (en) | Calcium carbonate dispersions | |
| FI89190C (fi) | Pigmentkompositionkomplexer foer bestrykning av papper | |
| JPH11104479A (ja) | 分散剤及び／又は粉砕助剤としての界面活性構造コポリマーの使用 | |
| FI105562B (fi) | Jauhatus- ja/tai dispergointiaine, joka perustuu osaksi magnesiumilla neutraloituihin polymeereihin ja/tai kopolymeereihin, epäorgaanisten aineiden vesisuspensioita varten, jotka on tarkoitettu käytettäviksi pigmentteinä | |
| JPH11116238A (ja) | 無機物質の水性懸濁液及びその使用 | |
| RU2598449C2 (ru) | Получение пигментов | |
| KR20120094094A (ko) | 글리세롤 함유 첨가제의 존재 하의 광물질의 사이징 방법, 얻은 생성물 및 이의 용도 | |
| US5731034A (en) | Method of coating paper | |
| JP2919970B2 (ja) | 無機材料スラリー | |
| KR19990066943A (ko) | 수산화 알루미늄 또는 마그네슘을 함유하는 내산성 탄산염 조성물 및 그의 이용 | |
| US5743952A (en) | Aqueous suspensions of inorganic materials | |
| US2995458A (en) | Reducing dilatancy of clays | |
| US4370429A (en) | Dispersing solid carbonaceous material in water | |
| SE436891B (sv) | Komposition innefattande finfordelat kol, vatten samt minst en polyelektrolyt | |
| JP2933234B2 (ja) | バテライト型炭酸カルシウムの安定化方法 | |
| JPS6028818A (ja) | 炭酸カルシウム用分散剤 | |
| JPH05201725A (ja) | 超高濃度炭酸カルシウムスラリー | |
| JPS6169873A (ja) | 炭酸カルシウム填剤 | |
| GB1588016A (en) | Suspensions of paricles in solutions of polymeric flocculants | |
| WO2003091156A1 (en) | Stabilization of the viscosity of formamidine sulfinic acid bleached calcium carbonate slurries | |
| CA3214849A1 (en) | Use of polyethers for pigment dispersions | |
| JPS5674106A (en) | Preparation of water-soluble polymer | |
| ES8404288A1 (es) | Un metodo de formar una dispersion de carbonato calcico. |