NO300228B1 - Fremgangsmåte og dispergeringsmidler for fremstilling av vandige kalsiumkarbonat-suspensjoner med höyt faststoff-innhold - Google Patents
Fremgangsmåte og dispergeringsmidler for fremstilling av vandige kalsiumkarbonat-suspensjoner med höyt faststoff-innhold Download PDFInfo
- Publication number
- NO300228B1 NO300228B1 NO925011A NO925011A NO300228B1 NO 300228 B1 NO300228 B1 NO 300228B1 NO 925011 A NO925011 A NO 925011A NO 925011 A NO925011 A NO 925011A NO 300228 B1 NO300228 B1 NO 300228B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- calcium carbonate
- dispersant
- neutralized
- weight
- copolymer
- Prior art date
Links
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 title claims abstract description 63
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 61
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 239000000725 suspension Substances 0.000 title description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 42
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 22
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 10
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims abstract description 9
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 7
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 9
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 8
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 8
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 3
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920000536 2-Acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid Polymers 0.000 claims 3
- 150000001669 calcium Chemical class 0.000 claims 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 239000011707 mineral Substances 0.000 abstract description 5
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 25
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 22
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 5
- DZSVIVLGBJKQAP-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methyl-5-propan-2-ylcyclohex-2-en-1-yl)propan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1CC(C(C)C)CC=C1C DZSVIVLGBJKQAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 4
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 4
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 2
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-OUBTZVSYSA-N Carbon-13 Chemical compound [13C] OKTJSMMVPCPJKN-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000009388 chemical precipitation Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- -1 e.g. kaolin types Chemical class 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 1
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D17/00—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints
- C09D17/004—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints containing an inorganic pigment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
- C09K23/10—Derivatives of low-molecular-weight sulfocarboxylic acids or sulfopolycarboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Description
Denne oppfinnelse angår generelt partikkelformige kalsiumkarbonater, og mer spesielt angår den fremstilling av stabile, vandige oppslemminger med høyt faststoff-innhold av slike materialer, for anvendelse f.eks. ved papirbelegning, samt for andre anvendelser.
I de senere år har kalsiumkarbonat med fin partikkel-størrelse, enten av naturlig kalsittopprinnelse eller fremstilt ved hjelp av kjemisk utfelling, i økende grad funnet vid anvendelse ved papirbelegning og papirfylling. Fremstilleren så vel som sluttforbrukeren av disse materialer finner det ofte egnet å håndtere og/eller sende slike materialer i form av vandige oppslemminger med svært høyt faststoff-innhold, som typisk omfatter f.eks. 70% eller mer av det partikkelformige materiale. I noen tilfeller er det også av interesse å oppnå oppslemminger med faststoff-innhold som er så høyt som 75 - 78%. Tidligere har det imidlertid vist seg å være ekstremt vanskelig å tilveiebringe en oppslemming med slike høye faststoff-karakteristikker og som er stabil over en eventuelt forlenget tidsperiode. Avhengig av det partikkelformige materialets karakteristikker og av de dispergeringsmidler som kan anvendes, viser oppslemminger med så høyt faststoff-innhold, selv om de i begynnelsen oppviser tilfredsstillende viskositet, en økning eller oppbygging av viskositet som en funksjon av tid (dvs. med aldring). I mange tilfeller vil slike oppslemminger i virkeligheten stivne etter en relativt kort tidsperiode, som av og til kan måles i fra timer til dager, til en ubrukelig gelert masse.
Viskositetsstabilitet over et langt tidsrom er imidlertid ekstremt viktig, ettersom den muliggjør at fremstilleren av oppslemmingen og papirforbrukeren vil lykkes i å håndtere, transportere og å anvende oppslemmingen. En oppslemming av kalsiumkarbonat med høyt faststoff-innhold forsendes normalt i bulk i jernbane-tankvogner eller i tankbiler. Oppslemmingene overføres normalt fra disse tankbiler ved pumping. Oppslemmingens viskositet ved overføring er av avgjørende betydning for å muliggjøre overføring. Tilsvarende faktorer er av betydning for påfølgende lagring, håndtering og anvendelse i papirfremstillingsanlegget.
Dispergeringsmidler ifølge tidligere kjent teknikk som vanligvis anvendes sammen med kalsiumkarbonat-oppslemminger, inkluderer forskjellige typer av vannløselige, polymere dispergeringsmidler. Blant de mest vanlige og relativt effektive midler anvendt for disse formål, er Dispex'-produkter fra Allied Colloids of Great Britain. Generelt omfatter disse vannløselige salter av polyakryl- eller polymetakrylsyre og/eller vannløselige kopolymerer eller vannløselige kopolymer-derivater av den type som er beskrevet f.eks. i GB-patent nr. 1 414 964.
Mens disse typer av dispergeringsmidler ifølge tidligere kjent teknikk generelt er effektive for begrensede tidsperio-der, er det funnet at viskositeten av kalsiumkarbonat-oppslemminger med høyt faststoff-innhold, basert på disse materialer, viser tilbøyelighet til å øke temmelig hurtig i løpet av en tidsperiode på flere dager eller uker.
I den senere tid er det blitt innført dispergeringsmidler som er disse forannevnte produkter overlegne, spesielt når det gjelder langtidsstabilitet. Disse dispergeringsmidler fremstilles ved kopolymerisasjon av en sulfonsyreholdig monomer med akrylsyre som er tilbøyelig til å gi et dispergeringsmiddel som tilføyer ladningsstabilisering til den steriske stabilisering som et dispergeringsmiddel av ren polyakrylsyre-type gir. Eksempler på disse sulfonerte kopolymerer er Allied Colloids produkter DP 2020 og DP 2157. Se Europeiske patentpublikasjoner nr. 0 108 842 og 0 129 329, og US-patent nr. 4 509 987. Disse polymerprodukter er fullstendig nøytraliserte med natriumkation. Disse sulfonerte kopolymerer er mer kostbare enn natrium-polyakrylat-dispergeringsmidler av Dispex'-type ifølge tidligere kjent teknikk. De viser også tilbøyelighet til å være sensitive når det gjelder doseringsnivået som anvendes ved dannelse av dispersjonen. Spesielt ved lavere doseringsnivåer svekkes de fordelaktige effekter og den stabilitet som tilveiebringes ved hjelp av de nyere materialer hurtig.
I US-patenter nr. 4 775 420 og 4 868 228 beskrives ytterligere typer av dispergeringsmidler kombinert med mineralpartikler, så som kaolintyper, karbonater og lignende, inkludert spesielt kombinert med blandinger av slike pig-menter som sies å tilveiebringe langtidsstabilitet, samt gode opprinnelige viskositeter. Dis.pergeringsmidlene som anvendes er vannløselige, karboksylholdige polymerer, som omdannes til saltformen ved hjelp av minst ett saltdannende middel som har en flerverdig funksjon. Kationet som anvendes kan omfatte kalsium, magnesium, sink, kobber, bly, aluminium og krom. Forskjellige karboksylholdige polymerer beskrives, inkludert slike som er avledet fra (met)akrylsyre, itakonsyre, kroton-syre, etc. Dispergeringsmidlets sure steder som ikke nøy-traliseres av det flerverdige kation, kan nøytraliseres ved hjelp av et saltdannende middel som har en énverdig funksjon for å nøytralisere dispergeringsmidlet fullstendig.
Et kommersielt dispergeringsprodukt som antas å være i samsvar med beskrivelsene i de ovenfor angitte US-patenter nr. 4 775 420 og 4 868 228 kan fås fra Coatex, S.A. Langtidsstabilitet for karbonatoppslemminger med høyt faststoff-innhold fremstilt med denne type produkt er akseptabel; høyere doseringer er imidlertid nødvendig for å oppnå dette resultat.
US-patent nr. 4 840 985 beskriver en fremgangsmåte for fremstilling av en stabil, vandig mineralsuspensjon av kalsiumkarbonat under anvendelse av et malemiddel som kan være en homopolymer eller kopolymerer som i overveiende grad er akrylsyre, og som inneholder minst én monomer valgt fra gruppen som består av (met)akrylsyre, etc, hvorfra 40 til 80% av syregruppene i homopolymeren og kopolymerene er blitt nøytralisert med nøytraliseringsmiddel, hvor minst ett har en énverdig funksjon. De polymere dispergeringsmidler er således delvis nøytralisert.
I henhold til det foran angitte, kan det betraktes som et formål med foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en fremgangsmåte for fremstilling av en vandig oppslemming med høyt faststoff-innhold av partikkelformig kalsiumkarbonat, hvor den resulterende oppslemming oppviser utmerkede viskositet skarakteristikker, som opprettholdes over en svært lang tidsperiode, idet viskositetsoppbyggingnen, som normalt står i forbindelse med aldring av oppslemmingen, unngås.
Det er et ytterligere formål med oppfinnelsen å tilveiebringe en fremgangsmåte med den foran angitte karakter, hvor dispergeringsmidlet som anvendes er slik at det ved gjennom-føring av fremgangsmåten oppnås de samme fremragende resultater ved lavere doseringsmengder og uten unødig følsomhet mot overskuddsdosering.
Et enda ytterligere formål med oppfinnelsen er å tilveiebringe nye dispergeringsblandinger som i høy grad er anvendbare for fremstilling av oppslemminger med høyt faststoff -innhold av mineralpartikler, så som en kalsiumkarbonat-oppslemming, idet disse oppslemminger er stabile over en svært lang tidsperiode.
I henhold til foreliggende oppfinnelse oppnås de foran angitte målsetninger og andre, som vil fremgå av den følgende beskrivelse, ved hjelp av en fremgangsmåte for fremstilling av en vandig oppslemming av partikkelformig kalsiumkarbonat med høyt faststoff-innhold og med i høy grad stabile aldringskarakteristikker, omfattende dispergering i vann av minst 70 vekt% faststoffer av et fint oppdelt, partikkelformig kalsiumkarbonat under anvendelse av fra 9 til 15,5 kg dispergeringsmiddel pr. tonn (uttrykt på basis av 4 0% aktivstoffer) tørre karbonater, karakterisert ved at dispergeringsmidlet som anvendes omfatter en kopolymer av akrylsyre og en sulfonert vinylmonomer, som er omdannet til saltform ved nøytralisering av fra 3 0 til 50% av karboksylsyregruppene med et flerverdig kation valgt fra kalsium, aluminium og magnesium, mens i hovedsak resten av karboksylsyregruppene er nøytralisert med et énverdig kation, idet kopolymeren er et polymerisasjonsprodukt med fra 1 til 75 vekt% 2-akrylamido-2-metylpropansulfonsyre (AMPS) og fra 99 til 25 vekt% akrylsyre, og med en molekylvekt i området fra 1.000 til 20.000.
Fortrinnsvis nøytraliseres ca. 35 - 45% av karboksyl-syreposisjonene med det flerverdige kation. Det énverdige. kation er fortrinnsvis natrium, men andre énverdige kationer kan anvendes. For å oppnå disse formål, kan slike for-bindelser som kalsiumhydroksyd og natriumhydroksyd anvendes.
Dersom fremgangsmåten anvendes for å fremstille oppslemminger med høyt faststoff-innhold (over 70%) av kalsiumkarbonat, vil det dispergerte materiale ha en PSF (partikkelstør-relsesfordeling) som er slik at minst 90 vekt% av partiklene har en ESD (ekvivalent sfærisk diameter) på mindre enn 2 /im. Oppslemmingen av slike partikler kan dannes ved maling i vått medium av et relativt grovt utgangs-kalsiumkarbonat i nærvær av dispergeringsmidlet. Malingen kan gjennomføres over et vidt område av faste stoffer, f.eks. så lavt som 15%, idet de faste stoffer ved filtrering justeres til de endelige produktkrav.
Oppfinnelsen omfatter også et polymert dispergeringsmiddel for anvendelse ved fremstilling av vandige oppslemminger av findelt partikkelformig kalsiumkarbonat med høyt faststoff-innhold og aldringsmotstandsdyktighet, karakterisert ved at det omfatter en kopolymer av akrylsyre og en sulfonert vinylmonomer som er omvandlet til saltform, ved at fra 30 til 50% av karboksylsyregruppene er nøytrali-sert med et flerverdig kation valgt fra kalsium, aluminium og magnesium, og i hovedsak resten av karboksylsyregruppene er nøytralisert med et énverdig kation, idet kopolymeren er et polymerisasjonsprodukt med fra 1 til 75 vekt% AMPS og 99 - 25 vekt% akrylsyre og med en molekylvekt i området fra 2.000 til 6.000.
Det sulfonerte dispergeringsmiddel som anvendes i denne oppfinnelse fremstilles fra en utgangs-kopolymer som er sulfonert og som er av den type som er nevnt ovenfor, og som mer spesielt omfatter en kopolymer med fra 1 til 75 vekt%
(fortrinnsvis 5-10 vekt%) AMPS (2-akrylamid-2-metylpropan-sulfonsyre) og 99 - 25 vekt% akrylsyre som har en molekylvekt i området 1.000 - 20.000 (fortrinnsvis 2.000 - 6.000). Dispergeringsmiddel-polymerer av denne type er mer fullstendig beskrevet i Europeiske patentpublikasjoner nr. 0 12 9 329, 0 108 842 og i US-patent nr. 4 509 987. Se også Japansk patentpublikasjon 160 062/80 (søknad 54 274/79). En slik ikke-nøytralisert, sur utgangspolymer i henhold til foreliggende oppfinnelse nøytraliseres delvis med énverdige kationer, slik at 50 - 70% av karboksylsyregruppene nøytrali-seres. Deretter nøytraliseres de resterende karboksylsyregrupper med flerverdig kation. Et slikt produkt ifølge oppfinnelsen vil i denne beskrivelse av og til være angitt som et sulfonert, blandet kation-karboksylsyregruppe-nøytralisert
dispergeringsmiddel (eller forkortet til et "SMC"-dispergeringsmiddel) .
I en typisk fremgangsmåte i henhold til oppfinnelsen våt-sandmales et grovkornet, naturlig kalsiumkarbonat (f.eks. et som er blitt klassifisert som < 2 /xm) med høyt faststoff-innhold i nærvær av "SMC"-dispergeringsmidlet til 90% < 2 /xm, hvoretter sanden fjernes ved sikting. Avhengig av faststoff-innholdet under maling kan det anvendes et filtreringstrinn for å oppnå den endelige oppslemming med det ønskede høye faststoff-innhold.
SMC-dispergeringsmidlet som anvendes i mediamalingen er fremstilt på forhånd ved å reagere det utvalgte flerverdige og énverdige kation med den fri syregruppe i den sulfonerte kopolymer som er beskrevet i det foregående, i forhold som er passende for å oppnå en karboksylsyregruppe-nøytralisert kopolymer, hvor 50 - 70% av karboksylgruppene er omdannet til saltform av énverdig kation, og hvor resten av karboksylgruppene omdannes av flerverdig kation.
Dispergeringsmidlene ifølge oppfinnelsen kan anvendes for effektivt og stabilt å dispergere andre mineralpartikler med fin partikkelstørrelse i tillegg til kalsiumkarbonater, inkludert f.eks. kaolintyper, talgtyper, gips og lignende.
Vedlagte tegninger viser følgende:
Fig. 1 er en grafisk fremstilling av viskositet som en funksjon av tid for kalsiumkarbonat-oppslemming med høyt faststoff-innhold, fremstilt i henhold til foreliggende oppfinnelse under anvendelse av forskjellige doseringsmengder av et SMC-dispergeringsmiddel;
fig. 2 er en grafisk fremstilling som ligner fig. 1, og som viser tilsvarende verdier for et ytterligere SMC-dispergeringsmiddel ;
fig. 3 er en grafisk fremstilling som tilsvarer figurene 1 og 2, men som angir viskositeter oppnådd i oppslemminger av kalsiumkarbonat med høyt faststoff-innhold for tre forskjellig SMC-dispergeringsmidler som en funksjon
av tid med et fast doseringsnivå;
figurene 4 og 5 er grafiske fremstillinger som tilsvarer fig. 3, men som viser viskositeter oppnådd dersom produktet ifølge oppfinnelsen anvendes, sammenlignet med
anvendelse av produkter ifølge tidligere kjent teknikk,
og
fig. 6 er en grafisk fremstilling som tilsvarer fig. 4,
og som viser de oppnådde viskositeter når de samme pro-duktserier bedømmes med henblikk på 21 dagers stabilitet over et område av doseringsnivåer.
Oppfinnelsen er videre illustrert ved hjelp av de føl-gende eksempler.
Eksempel I
Tre forskjellige SMC-dispergeringsmidler ble fremstilt ved å løse opp den ikke-nøytraliserte, sure, sulfonerte kopolymer i vann og tilsette NaOH og Ca(OH)2 i forhold som gir produkter som inneholder hhv. 50, 60 og 70% karboksylsyregrupper som nøytraliseres med natrium, idet de gjenværende karboksylsyregrupper nøytraliseres med kalsium. I de påføl-gende eksempler vil disse angis som SMC 50/25, SMC 60/20 og SMC 70/15. Utgangspolymeren i dette eksempel var natrium-nøy-tralisert DP 2020-produkt fra Allied Colloids of Great Britain, omvandlet til syreformen ved ionebytting. Denne kopolymer inneholdt 8% sulfonatgrupper (AMPS) og 92% akryliske grupper i kopolymer-ryggraden, bestemt ved karbon 13 kjerne-magnetiske resonansstudier.
Eksempel II
SMC 50/25-dispergeringsmidlet ifølge eksempel I ble anvendt ved fremstilling av en serie vandige oppslemminger av kalsiumkarbonat med 75% faststoffer, hvor doseringsgraden ble variert fra 8,17 kg/tonn til 12,7 kg/tonn, basert på tørt, fast karbonat. Mengden av diserpergeringsmiddel inkluderer 40% aktiv polymer og 60% vann. Alle doseringsnivåer i denne beskrivelse er basert på dette forhold. Oppslemmingene ble fremstilt ved maling i sandmedium av et kalsiumkarbonat, hvor 60% var < 2 itm, til 90% var < 2 iim, i nærvær av SMC-dispergeringsmidlet. De resulterende siktede (for å fjerne sand) oppslemminger ble bedømt med henblikk på oppslemmingsstabili-tet over en periode på 21 dager. Stabilitet ble bestemt ved å måle viskositeter under anvendelse av et Brookfield Helipath viskosimeter utstyrt med en T-stang. De resulterende verdier er vist i fig. 1, hvor viskositeten er opptegnet i eps mot aldring i dager. Generelt er en viskositet over 20.000 eps uakseptabel for forsendelsesformål. I henhold til dette kan det sees at bare nivåene på 10,9 kg/tonn og 12,7 kg/tonn er akseptable. Det kan imidlertid sees at disse gir praktisk talt flate kurver over hele 21-dagers perioden, noe som er et utmerket resultat.
Eksempel III
SMC 60/20-dispergeringsmidlet ifølge eksempel I ble anvendt ved fremstilling av en ytterligere serie av vandige kalsiumkarbonat-oppslemminger med 75% faste stoffer, som beskrevet i eksempel II. De resulterende verdier er vist i fig. 2, hvor viskositeten er opptegnet som i eksempel I. Det kan sees at det i dette tilfelle ble oppnådd en i høy grad tids-stabil oppslemming for doseringer så lave som 9,08 kg/tonn. Det ble faktisk oppnådd i høy grad stabile oppslemminger for de fire tester som er vist med 9,08 kg/tonn, 10,0 kg/tonn, 10,9 kg/tonn og 12,7 kg/tonn. Bare doseringsmengden på 8,17 kg/tonn ga viskositeter utenfor det ønskede område, dvs. mindre enn 20.000 eps. SMC 60/20-dispergeringsmidlet betraktes som relativt optimalt for anvendelse i foreliggende oppfinnelse.
Eksempel IV
I dette eksempel ble de tre dispergeringsmidler fremstilt i eksempel I anvendt ved fremstilling av en serie vandige kalsiumkarbonat-oppslemminger med 75% faste stoffer, idet det i hvert tilfelle ble anvendt en dosering på 10,0 kg/tonn. Helipath-viskositeten i eps ble bestemt for hver av oppslemmingene som en funksjon av aldring. Resultatene er vist i fig. 3. Det kan sees at bare CMC 60/20 i dette tilfelle ga viskositeter i det ønskede område, faktisk et produkt med fremragende stabilitet over hele 21-dagers perioden, med praktisk talt ingen økning i viskositeten.
Eksempel V
I dette tilfelle ble en serie på fem forskjellige dispergeringsmidler, inkludert SMC 60/20-produktet ifølge foreliggende oppfinnelse, undersøkt ved en dosering på 10,0 kg/tonn i kalsiumkarbonat-oppslemminger med 75% faste stoffer, fremstilt som i eksempel II. Alle fem dispergeringsmidler omfattet 40% aktivstoffer. Stabilitet med henblikk på viskositet ble bestemt over en periode på 21 dager for hvert av de fem produkter. De fem dispergeringsmidler, angitt med numrene 1 - 5, er som følger: Dispergeringsmiddel nr. 1 er Dispex N40-produktet fra Allied Colloids of Great Britain, som er de konvensjonelle vannløselige salter av polyakrylsyre eller polymetakrylsyre eller derivater av den type som er beskrevet f.eks. i GB-patent nr. 1 414 964. Dispergeringsmiddel nr. 2 er et forbedret produkt fra Allied Colloids som forut-settes å være av den type som er beskrevet i Europeisk patentpublikasjon nr. 0 129 329 (diskutert tidligere i denne beskrivelse). Dispergeringsmiddel 3 er et produkt fra Coatex S.A., Caluire, Frankrike, og det antas å være av den type som er beskrevet i US-patent nr. 4 775 420, som er diskutert tidligere i denne beskrivelse. Dispergeringsmiddel nr. 4 er en fullstendig nøytralisert, sulfonert polymer (dvs. bare nøy-tralisert med natriumkation), som beskrevet i US-patent nr. 4 509 987. Dispergeringsmiddel nr. 5 er SMC 60/20-produktet ifølge foreliggende oppfinnelse, som angitt i det foregående. Resultatene av disse tester er vist i figurene 4 og 5. An-vendelsen av produktene ifølge tidligere kjent teknikk som dispergeringsmidler 1 og 3 gir resultater som er fullstendig uakseptable gjennom hele undersøkelsesperioden. Dispergeringsmidler 2, 4 og 5 er alle funnet å gi akseptable resultater opptil 14 dager. Fra hele gruppen av undersøkte dispergeringsmidler ble imidlertid bare produktet ifølge denne oppfinnelse, dvs. dispergeringsmiddel 5, funnet å gi et fullstendig akseptabelt og faktisk bemerkelsesverdig fremragende resultat over hele perioden som strakk seg opptil 21 dager.
Eksempel VI
I dette eksempel ble de samme fem dispergeringsmidler som ble beskrevet i eksempel V undersøkt over et område av tilsetningsnivåer, idet hvert av disse produkter ble anvendt for å fremstille kalsiumkarbonat-oppslemminger med 75% faste stoffer som beskrevet i de tidligere eksempler. Testperioden var igjen 21 dager. Resultatene av disse tester er vist i fig. 6, hvor det for det første kan sees at produktene ifølge oppfinnelsen, dvs. dispergeringsmiddel 5, gir en praktisk talt flat kurve og har fullt ut akseptable viskositets-stabiliteter for alle doseringer fra 9,08 og opptil 12,7 kg/tonn. I sammenligning er de forskjellige andre undersøkte dispergeringsmidler enten ikke akseptable over hele området av doseringsnivåer, eller det doseringsnivå som er nødvendig for å oppnå stabilitet (når det er akseptabelt) er generelt høyere enn det som kreves med disperingsmidlet ifølge oppfinnelsen. De slående fordeler med oppfinnelsen, som illustrert i fig. 6, er for det første at en kan anvende mindre mengde dispergeringsmiddel, noe som fører til betydelige kostnadsbesparelser. Når den svært flate kurve videre tas i betraktning, er det klart at i foreliggende oppfinnelse er følsomheten for tilsetningsmengder eliminert eller i høy grad redusert. I motsetning til dette oppnås f.eks. når det gjelder dispergeringsmiddel nr. 3 ikke et akseptabelt resultat før doseringen har nådd 12,7 kg/tonn. De andre doseringsnivåer er fullstendig uakseptable. Når det gjelder dispergeringsmiddel 4, gir dette et godt resultat ved 10,0 kg/tonn; men både ved et høyere og et lavere nivå blir resultatene hurtig uakseptable.
Selv om foreliggende oppfinnelse er blitt beskrevet med henblikk på spesifikke utførelser, skal det forstås at forskjellige variasjoner av oppfinnelsen på grunn av foreliggende lære muliggjøres for fagfolk, idet variasjonene har grunnlag i foreliggende oppfinnelses lære. Oppfinnelsen skal derfor fortolkes bredt og bare begrenses av rammene og ånden i de følgende krav.
Claims (9)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av en vandig oppslemming av partikkelformig kalsiumkarbonat med høyt faststoff-innhold og med i høy grad stabile aldringskarakteristikker, omfattende dispergering i vann av minst 70 vekt% faststoffer av et fint oppdelt, partikkelformig kalsiumkarbonat under anvendelse av fra 9 til 15,5 kg dispergeringsmiddel pr. tonn (uttrykt på basis av 40% aktivstoffer) tørre karbonater, karakterisert ved at dispergeringsmidlet som anvendes omfatter en kopolymer av akrylsyre og en sulfonert vinylmonomer, som er omdannet til saltform ved nøytralisering av fra 30 til 50% av karboksylsyregruppene med et flerverdig kation valgt fra kalsium, aluminium og magnesium, mens i hovedsak resten av karboksylsyregruppene er nøytralisert med et énverdig kation, idet kopolymeren er et polymerisasjonsprodukt med fra 1 til 75 vekt% 2-akrylamido-2-metylpropan-sulfonsyre (AMPS) og fra 99 til 25 vekt% akrylsyre, og med en molekylvekt i området fra 1.000 til 20.000.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at polymeren inneholder fra 5 til 10% AMPS.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at det flerverdige kation er kalsium, og at 35 - 45% av de sure grupper er nøytralisert av dette kalsium.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at det énverdige kation er natrium.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at det partikkelformige kalsiumkarbonat har en PSF som er slik at minst 90 vekt% av partiklene har en ekvivalent sfærisk diameter (ESD) < 2 /xm.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 5, karakterisert ved at oppslemmingen dannes ved maling av et opprinnelig grovt, tilført kalsiumkarbonat i nærvær av dispergeringsmidlet for å gi de fint oppdelte partikler .
7. Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at i det grove, tilførte materiale er minst 60% < 2 /xm.
8. Polymert dispergeringsmiddel for anvendelse ved fremstilling av vandige oppslemminger av findelt partikkelformig kalsiumkarbonat med høyt faststoff-innhold og aldringsmotstandsdyktighet,
karakterisert ved at det omfatter en kopolymer av akrylsyre og en sulfonert vinylmonomer som er omvandlet til saltform, ved at fra 3 0 til 50% av karboksylsyregruppene er nøytralisert med et flerverdig kation valgt fra kalsium, aluminium og magnesium, og i hovedsak resten av karboksylsyregruppene er nøytralisert med et énverdig kation, idet kopolymeren er et polymerisasjonsprodukt med fra 1 til 75 vekt% AMPS og 99 - 25 vekt% akrylsyre og med en molekylvekt i området fra 2.000 til 6.000.
9. Dispergeringsmiddel ifølge krav 8, karakterisert ved at det inneholder fra 5 til 10% AMPS.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US54639790A | 1990-06-29 | 1990-06-29 | |
PCT/US1991/004539 WO1992000347A1 (en) | 1990-06-29 | 1991-06-25 | Method and dispersants for production of high solids aqueous calcium carbonate suspensions |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO925011D0 NO925011D0 (no) | 1992-12-23 |
NO925011L NO925011L (no) | 1993-02-22 |
NO300228B1 true NO300228B1 (no) | 1997-04-28 |
Family
ID=24180259
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO925011A NO300228B1 (no) | 1990-06-29 | 1992-12-23 | Fremgangsmåte og dispergeringsmidler for fremstilling av vandige kalsiumkarbonat-suspensjoner med höyt faststoff-innhold |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5317053A (no) |
EP (1) | EP0548086B1 (no) |
JP (1) | JPH06504939A (no) |
KR (1) | KR0171906B1 (no) |
AT (1) | ATE143681T1 (no) |
AU (1) | AU655429B2 (no) |
BR (1) | BR9106599A (no) |
CA (1) | CA2086231A1 (no) |
DE (1) | DE69122513T2 (no) |
DK (1) | DK0548086T3 (no) |
ES (1) | ES2091932T3 (no) |
FI (1) | FI100979B (no) |
NO (1) | NO300228B1 (no) |
WO (1) | WO1992000347A1 (no) |
Families Citing this family (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4225922A1 (de) * | 1992-08-05 | 1994-02-10 | Bayer Ag | Verwendung von Salzen mehrbasiger organischer Säuren mit mehrwertigen Kationen als Dispergiermittel für wäßrige Dispersionen und wäßriger Dispersionen, die derartige Dispergiermittel enthalten |
US5676748A (en) * | 1995-12-29 | 1997-10-14 | Columbia River Carbonates | Bulking and opacifying fillers for paper and paper board |
US5676747A (en) * | 1995-12-29 | 1997-10-14 | Columbia River Carbonates | Calcium carbonate pigments for coating paper and paper board |
US5676746A (en) * | 1995-04-11 | 1997-10-14 | Columbia River Carbonates | Agglomerates for use in making cellulosic products |
US5653795A (en) * | 1995-11-16 | 1997-08-05 | Columbia River Carbonates | Bulking and opacifying fillers for cellulosic products |
US6228161B1 (en) * | 1996-12-30 | 2001-05-08 | Minerals Technologies Inc. | Use of calcium carbonate in an acidic aqueous media |
US6150851A (en) * | 1997-06-06 | 2000-11-21 | Tadahiro Ohmi | Charge transfer amplifier circuit, voltage comparator, and sense amplifier |
US5913973A (en) * | 1997-07-08 | 1999-06-22 | Ecc International Inc. | Method for producing high solids aqueous acid-resistant calcium carbonate suspensions and product thereof |
FR2818166B1 (fr) * | 2000-12-20 | 2003-10-31 | Coatex Sas | Agent d'aide au broyage et/ou de dispersion de materiaux mineraux en suspension aqueuse. suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations |
US7105139B2 (en) * | 2002-04-25 | 2006-09-12 | Imerys Pigments, Inc. | Stabilization of the viscosity of formamidine sulfinic acid bleached calcium carbonate slurries |
AU2009293118B2 (en) * | 2008-09-22 | 2015-11-26 | Solenis Technologies Cayman, L.P. | Copolymer blend compositions for use to increase paper filler content |
EP2182011A1 (de) * | 2008-10-29 | 2010-05-05 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von wässrigen Polyacrylsäurelösungen mittels kontrollierter radikalischer Polymerisation |
KR101783494B1 (ko) | 2009-11-04 | 2017-09-29 | 바스프 에스이 | 폴리아크릴산 수용액의 제조 방법 |
FI20096408A (fi) * | 2009-12-30 | 2011-07-01 | Kemira Oyj | Dispersioainekoostumus, sen käyttö ja sitä käsittävä päällystyskoostumus ja menetelmä päällystyskoostumuksen tai lietteen viskositeettiominaisuuksien parantamiseksi |
SI2390284T2 (sl) | 2010-05-28 | 2017-07-31 | Omya International Ag | Postopek za izdelavo suspenzij mineralnih materialov z visoko vsebnostjo trdnih snovi |
RU2629953C2 (ru) | 2010-12-17 | 2017-09-05 | Басф Се | Стабильные полиакриловые кислоты, их изготовление и их применение |
PT2505615E (pt) * | 2011-04-01 | 2014-07-11 | Omya Int Ag | Pigmento híbrido autoligante |
GB201407798D0 (en) * | 2014-05-02 | 2014-06-18 | Imerys Minerals Ltd | Dispersant |
WO2018081964A1 (en) | 2016-11-02 | 2018-05-11 | Basf Se | Acrylic acid polymers neutralized with sodium and calcium ions and having a narrow molecular weight distribution |
CN107556407A (zh) * | 2017-09-18 | 2018-01-09 | 江苏亘德科技有限公司 | 一种悬浮聚合无机分散剂的制备方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2539137A1 (fr) * | 1982-08-06 | 1984-07-13 | Coatex Sa | Agent de broyage a base de polymeres et/ou copolymeres acryliques neutralises pour suspension aqueuse de materiaux mineraux grossiers en vue d'applications pigmentaires |
FR2531444A1 (fr) * | 1982-08-06 | 1984-02-10 | Coatex Sa | Agent de broyage a base de polymeres et/ou copolymeres acryliques pour suspension aqueuse de materiaux mineraux grossiers en vue d'applications pigmentaires |
ATE25958T1 (de) * | 1982-11-10 | 1987-04-15 | Allied Colloids Ltd | Calciumcarbonat dispersionen. |
DE3461810D1 (en) * | 1983-05-20 | 1987-02-05 | Allied Colloids Ltd | Water soluble polymers |
FR2603042B1 (fr) * | 1986-08-22 | 1988-11-10 | Coatex Sa | Compositions pigmentaires complexes pour l'enduction du papier |
US4818783A (en) * | 1986-11-07 | 1989-04-04 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Method for production of aqueous dispersion of inorganic pigment |
DE4004953C3 (de) * | 1990-02-19 | 1998-01-29 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verfahren zur Herstellung von neutralisierten Polyacrylsäuren und ihre Verwendung als Mahl- und Dispergierhilfsmittel |
-
1991
- 1991-06-25 CA CA002086231A patent/CA2086231A1/en not_active Abandoned
- 1991-06-25 DK DK91912335.6T patent/DK0548086T3/da active
- 1991-06-25 WO PCT/US1991/004539 patent/WO1992000347A1/en not_active Application Discontinuation
- 1991-06-25 AT AT91912335T patent/ATE143681T1/de active
- 1991-06-25 BR BR919106599A patent/BR9106599A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-06-25 JP JP3511803A patent/JPH06504939A/ja active Pending
- 1991-06-25 EP EP91912335A patent/EP0548086B1/en not_active Revoked
- 1991-06-25 DE DE69122513T patent/DE69122513T2/de not_active Revoked
- 1991-06-25 ES ES91912335T patent/ES2091932T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-06-25 AU AU82109/91A patent/AU655429B2/en not_active Ceased
- 1991-06-25 KR KR1019920703398A patent/KR0171906B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1992
- 1992-07-31 US US07/924,428 patent/US5317053A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-23 NO NO925011A patent/NO300228B1/no not_active IP Right Cessation
- 1992-12-29 FI FI925916A patent/FI100979B/fi active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO1992000347A1 (en) | 1992-01-09 |
DE69122513D1 (de) | 1996-11-07 |
US5317053A (en) | 1994-05-31 |
FI100979B (fi) | 1998-03-31 |
FI925916A0 (fi) | 1992-12-29 |
ES2091932T3 (es) | 1996-11-16 |
NO925011L (no) | 1993-02-22 |
KR0171906B1 (ko) | 1999-03-30 |
FI925916A (fi) | 1992-12-29 |
AU8210991A (en) | 1992-01-23 |
EP0548086A1 (en) | 1993-06-30 |
AU655429B2 (en) | 1994-12-22 |
EP0548086A4 (en) | 1994-03-16 |
ATE143681T1 (de) | 1996-10-15 |
JPH06504939A (ja) | 1994-06-09 |
BR9106599A (pt) | 1993-06-01 |
DE69122513T2 (de) | 1997-02-06 |
DK0548086T3 (no) | 1997-03-10 |
EP0548086B1 (en) | 1996-10-02 |
KR930701523A (ko) | 1993-06-12 |
CA2086231A1 (en) | 1991-12-30 |
NO925011D0 (no) | 1992-12-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO300228B1 (no) | Fremgangsmåte og dispergeringsmidler for fremstilling av vandige kalsiumkarbonat-suspensjoner med höyt faststoff-innhold | |
AU2005264081B2 (en) | Method for producing pigmentary particles that are self-binding, dry, or in an aqueous suspension or dispersion, and contain inorganic materials and binding agents | |
US4509987A (en) | Calcium carbonate dispersions | |
US6221146B1 (en) | Method for the production of precipitated calcium carbonate having a selected crystal form, products produced thereby and their uses | |
EA014943B1 (ru) | Способ получения покрывной композиции | |
EA024005B1 (ru) | Частицы фосфата, полифосфата и метафосфата алюминия, их использование в качестве пигментов в красках и способ их получения | |
GB2317167A (en) | Preparing calcium carbonate particles of uniform size | |
NO301937B1 (no) | Fremgangsmåte for hindring av viskositetsökning i vandige kalsiumkarbonatpigmentsuspensjoner, samt fremgangsmåte for fremstilling av slike suspensjoner | |
DK172922B1 (da) | Stabile vandige suspensioner af siliciumoxid, og deres anvendelse i papirindustrien. | |
US4025483A (en) | Stabilizing aqueous titanium dioxide pigment slurries by blending therewith plastic particles | |
US3594203A (en) | Viscosity stabilized clay slurries | |
US4267093A (en) | Aqueous suspension of inorganic oxidic material | |
US5034062A (en) | Use of acid-containing anionic emulsion copolymers as calcined clay slurry stabilizers | |
NO301333B1 (no) | Suspensjoner av poly(vinylalkohol) i vandige systemer og anvendelse av slike | |
US5232881A (en) | Use of surfactants in processing abrasive pigments | |
NO782864L (no) | Fremgangsmaate for aa forbedre egenskapene til deiger og pulvere av natriumaluminiumsilikat | |
US2164943A (en) | Preparation of calcium carbonate | |
JP3373063B2 (ja) | 水性塗料用表面処理炭酸カルシウム | |
SE508928C2 (sv) | Vattenhaltiga suspensioner av vattenolösliga, silikabaserade, oorganiska material | |
Slurries et al. | ROHM AND HAAS FRANCE SAS, EUROPEAN LABORATORIES, SOPHIA ANTIPOLIS, 06560 VALBONNE, FRANCE | |
EA045864B1 (ru) | Известковое молоко | |
Wallström et al. | The influence of thickeners on the surface structure of coatings evaluated by AFM and pair distribution function analysis: Relationship between surface structure, colloidal stability and viscosity | |
JPH0582254B2 (no) | ||
JPS58167422A (ja) | 懸濁安定性のよいゼオライトスラリ− | |
JPH05281223A (ja) | ポリビニルアルコールの濃度測定法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN DECEMBER 2001 |