JPS5815949A - 置換フエニル尿素誘導体、その製造法および該化合物を有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式（１） 〔式中、Ｒよは同一かまえは相異なシ、低級アルキル基
、低級アルコキシル基、メチレンジオキシ基、エチレン
ジオキシ基、ハロゲン原子を九はトリフルオロメチル基
を示す。Ｒ２は水素原子またはメチル基を示すＯＲ３は
水素原子または炭素数／〜３の低級アルキル基を示す０
へはメチル基またはメトキシ基を示す。

抛は水素原子またはハロゲン原子を示すＯｎはθ〜−の
整数を示す０〕 で表わされるＮ′−フェニルＮ−メチルウレア誘導体、
当該化合物の製造法および当該化合物を有効成分とする
除草剤に関するものである。

イネ、小麦、ダイズ、ワタ、トウモロコシ。

テンサイかどの作物を雑草害から守シ、増収をはかるた
めに除草剤を使用することは欠くことができない０鰺草
剤はその主たる使用目的から（／）雑草に対してけ勢い
殺草作用を示し、−作物に対しては安全性が高＜　、　
（Ｊ）人畜に対して低毒性であり、Ｃ４ｔ）使用法が容
易であることが望ましく、上述のごとき性質を持つ除草
剤の、開発は大部分の農業関係者の切望しているところ
である。

本発明者ら拡鋭意研究の結果、一般式（１）で表わされ
るＮ′−フェニルＮ−メチルウレア誘導体が、多くの雑
草に強い殺草力を有することを見出した。すなわち、本
発明化合物〔１〕を発芽前土壌処理剤として用いた場合
、メヒシバ、エノコログサ、イヌビエ、７オビユ、スベ
リヒュ、ワイルドマスタード、ブタフサ、イヌホウズキ
、チ璽→センアサガオ、イチと、アサガオ等の畑雑Ｘに
卓効を示す、、また、本発明化合物（１）は水８１３に
使用した場合、広範囲の水田雑草に強い穀層作用を有す
る。たとえば、キカシグサ、ミズへフベ、７ゼナ、コナ
ギ、アブツメ、７ゼトウガラシ、タイヌビエ、タマガヤ
ツリ、ホタルイ、マツバイ等の水田雑草に卓効を示す。

さらに本発明化合物Ｅｌ）の最大特徴として、これを発
芽後処理剤として用いた場合、広範囲の種類の雑草に対
して強い殺草効力を有し、しかも数種の重要作物に対し
、薬害が非常に少いということがあげられる。すなわち
、本発明化合物（１〕を、発芽前土壌処理剤として粗い
た場合、ダイズ、ワタ、テンサイ、トウモロコシ、コム
ギに対して、通常の施用量では高い安全性を有するので
あり０たとえば１本発明化合物（１）を、茎葉処理剤と
してダイズ畑に施用し７た場合、アオビユ、イチビ、ヒ
マワリ、オナモミ、マルバアサガオ、チヲウセンアサガ
オ等の多くの雑草を低い薬剤濃度で枯殺できるが、ダイ
スには薬害を示さない。

本発明化合物に、構造上類似した化合物として、ベルギ
ー特許第７ｊ／７ｊ７号明ｒ書に記載の化合物Ｎ’−３
−（Ｊ−メチルベンズアミド）フェニルＮ−メトキシ−
Ｎ−メチルウレア（後記実施例中、対照化合物ｔａ）　
ｌ　、Ｎ’　−３−（３−クロロベンズアミド）フェニ
ルＮ−メトキシ−Ｎ　−メチルウレア（対照化合物（ｔ
＋）　１　、　Ｎ’　−３−（，２。

ｑ−ジクロロベンズアミド）フェニルＮ−メトキシ−Ｎ
−メチルウレア（対照化合物（Ｃ））が知られている。

しかしながら、後記実施例中にも、その一部を示したと
おり、対照化合物（ａ）、（ｂ）、（ｃ）と本発明化合
物（１）と比較したとき、本発明化合物ＣＩ）の方が、
一段と高い作物に対する安全性を示した。すなわち、対
照化合物（ａ）、（ｆｉ）、　（０）が作物に対して著
しい薬害を生ぜしめる一方、本発明化合物［１）は低薬
量から高薬量に至るまで、諸々の作物に対して、高い安
全性を示したのである。

こうした本発明化合物〔ＩＪの優れた特徴は、構造上の
特色に由来する。すなわち、対照化合物（Ｊｌ）の置換
ベンズアミド基を置換フェニル７セトアミド基としたこ
とで、本発明化合物〔ｌ）は、高い殺草活性と作物に対
する高い選択性を発現したのである。

本発明化合物〔ＩＪは、前述のベルギー特杵第７５／７
ｔ７号明細書の一般式に包合されるものである。

しかし、該ベルギー特許閑細書中には、置換フェニルア
セトアミド基を有する本発明化合物（１）は、具体的に
は全く記載されていない。

また、前述のように、本発明化合物（ＩＪは、対照化合
＃ｍ　（ａ）、（ｂ）ｉＱ）よりはるかく優れた作物に
対する選択性を有するのである。したがって、本発明化
合物（１−）の除草剤としての優れた性質は、前記対照
化合物１）、（ｂ）、（ａ）からは、容易に類推できな
いことは明らかである。

前述の本発明化合物〔１〕の優れた作物に対する選択性
＃−ｉ、化合物の置換基によって異なる。

すなわち、テンサイに対して高い選択性を有する化合物
として。

Ｎ’−３−（フェニルアセトアミド）フェニルＮ−メト
キシ−Ｎ−メチルウレア Ｎ’−Ｊ−１２−メチルフェニルアセトアミド）フェニ
ルＮ、Ｎ−ジメチルウレア １ｌ−３−（３−メチルフェニルアセトアミド）フヱニ
ルＮ、Ｎ−ジメチルウレア Ｎ’−３−（Ｊ−クロロフェニルアセトアミド）フェニ
ルＮ、Ｎ−ジメチルウレア Ｎ’−Ｊ−（＆−フルオロフェニルアセトアミド）フェ
ニルＮ、Ｎ−ジメチルウレア Ｎ’−Ｊ−（ｊ−メチルフェニルアセトアミ＃１）フェ
ニルＮ−メトキシ−Ｎ−メチルウレアＮ’−３−（３−
メチルフェニルアセトアミド］フェニルＮ−メトキシ−
Ｎ−メチルウレアＮ’−Ｊ−（Ｊ−クロロフェニルアセ
トアミド）フェニルＮ−メトキシ−Ｎ−メチルウレアＮ
’−３−＜３−クロロフェニル７セトアミＦ）フェニル
Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチルウレアＮ’−３−（、！−メ
チルーコー７ェニルブロビオンアミド）フェニルＮ−メ
トキシ−Ｎ−メチルウレア 等があげられる。

コムギに対して高い安全性を有する化合物として、 Ｎ’−Ｊ−（フェニルアセトアミド）フェニールＮ−メ
トキシ−Ｎ−メチルウレア Ｎ−３−（Ｊ−メトキシフェニルアセトアミド）フェニ
ル−Ｎ、Ｎ−ジメチルウレアＮ′−３−（フェニルアセ
トアミド）フェニルＮ−メトキシ−Ｎ−メチルウレア Ｎ’−Ｊ−（＆−メチルフェニルアセトアミド）フェニ
ルＮ−メトキシ−Ｎ−メチルウレアＮ−３−（４Ｚ−ク
ロロフェニルアセトアミド）フェニルＮ−メトキシ−Ｎ
−メチルウレアＮ’−Ｊ−（Ｊ−）リフルオロメチルフ
ェニルアセトアミド）フェニルＮ−メトキシ−Ｎ−メチ
ルウレ７ Ｎ’−Ｊ−（４ｔ−メトキシフェニルアセトアミド）フ
ェニルＮ−メトキシ−Ｎ−メチルウレアＮ’−３−（−
一（４ｔ−クロロフェニル）プロピオンアミド請）フェ
ニルＮ−メトキシ−Ｎ−メチルウレア 等があけられる。

ワタに対して選択性を有する化合物として、Ｎ’−３−
＜３−メトキシフェニル７セトアミド）フェニルＮ、Ｎ
−ジメチルウレア Ｎ’−Ｊ−（、！−メチルフェニルアセトアミド）フェ
ニルＮ−メトキシ−Ｎ−メチルウレア等があげられる。

トウモロコシに対して高い安全性を有する化合物として
、 Ｎ’−３−（＆−メチルフェニルアセトアミド）フェニ
ルＮ−メトキシ−Ｎ−メチルウレアＮ’−Ｊ−（＆−ク
ロロフ、エニル７セトアミド）フェニルＮ−メトキシ−
Ｎ−メチルウレアＮ’−３−（Ｊ−トリフルオロメチル
フェニルアセトアミド）フェニルＮ−メトキシ−Ｎ−メ
チルウレアＮ’−Ｊ−（、！−メトキシフェニル７セト
アミド）フェニルＮ−メトキシ−Ｎ−メチルウレアＮ’
−３−（４ｔ−メトキシフェニルアセトアミド）フェニ
ルＮ−メトキシ−Ｎ−メチルウレアＮ’−３−（，２−
（ダークロロフェニル）プロピオンアミド〕フェニルＮ
−メトキシ−Ｎ−メチルウレア 等があげられる。

また、ダイズに選択性を有する化合物として、Ｎ’−Ｊ
−（Ｊ−メトキシフェニルアセトアミド）フェニルＮ、
Ｎ−ジメチルウレア Ｎ’−Ｊ−＜２−インプロポキシフェニルアセトアミド
）フェニルＮ−メトキシ−Ｎ−メチルウレア Ｎ’−Ｊ−（Ｊ−クロロフェニルアセトアミド）フェニ
ルＮ−メトキシ−Ｎ−メチルウレア等があげられる。

以上の特色に加えて本発明化合物〔Ｉ〕は、茎葉処理で
は防除が困難とされている多年生のハマスゲにも活性を
示す０ 以上に述べたように本発明化合物は農耕地における選択
性除草剤としてきわめて有用であるが、その除草活性の
強−ことを利用して、非農耕地においても使用できるす
ぐれた除草剤である。

本発明化合物を使用する場合、製剤形態、適用作物、適
用雑草あるいは気象条件等によっても異なるが、有効成
分として／アールあたり約／〜コθθノの割合で用いる
ことができるが、好ましくは２〜Ｓθ？である。

本発明化合物は以下にあげる各糧の方法により製造する
ことができる。

（ａ）一般式〔■〕 〔式中、Ｒ＞　、”２　、Ｒａ　４１ｋ　、Ｒ５および
ｎは前述のとおりである。〕 で表わされるアニリン誘導体とＮ、Ｎ−ジメチル力ルバ
ミルクロリｐｔたはＮ−メトキシ−Ｎ−メチルカルバミ
ルクロリドとを反応させる製造法。

この反応は、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジエチル
エーテル、テトラヒドロフラン。

ジオキサン、クロロホルム、四塩化炭素、ピリジン、ジ
メチル本ルム７ミド等の有機溶媒またはその混合物中に
おいて行なわれ、ピリジン、トリエチルアミン等の第三
級アミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の脱塩
化水素剤を用いることによ如反応な高収率で行なうこと
ができる。反応は必要に応じて、冷却または加熱（θ〜
／ＳＯ″Ｃ）することによシ、７時間から１０時間で完
結し、収率よく目的物を得ることができる。

（ｂ）　　一般式［１１ 〔式中、Ｒ１ｔ　Ｒ２＊　”３　＃　Ｒｂおよびｎは前
述のとおシである。〕 で表わされるフェニルイソシアネート誘導体とジメチル
アミンまたはＮ、Ｏ−ジメチルヒドロキシルアミンとを
反応させる製造法。

この反応法ベンゼン、トルエン、キシレン、ジエチルエ
ーテル、テトラヒト０７ラン、ジオキサン、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルホルム７ミド、クロロホルム、四塩化炭素などの
有機溶媒もしくはそれらの混合溶媒中で行なうことがで
きる。反応は必要に応じて冷却または加熱（Ｏ〜ｓ　ｏ
　”ｃ　）することによシ、７時間から７０時間で完結
し、収率よく目的物を得ることができる。

Ｕ　　一般式〔Ｋ〕 〔式中、ＲＩ　Ｉ　Ｒ２＊　Ｒ８およびｎは前述のとシ
シである。〕 で表わされる芳香族カルボン酸の酸パライト、酸無水物
等の反応性誘導体と一般式〔■〕で表わ畜れるメタアミ
ンフェニルウレア誘導体とを反応させる製造法。

はじめに酸パライトとの反応について説明すると、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、ジエチルエーテル、テトラ
ヒドロ７ラン、ジオキサン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、７セトン、メチルエチルケトン、クロロホルム、
四塩化炭素、ジメチルスル車キサイドなどの有機溶媒、
水またはそれらの混合溶媒中でピリジン、ピリミジン、
ピペリジン、トリエチルアミン、トリブチルアミンなど
の塩基や炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなどの
炭酸水素アルカリ金属、炭酸ナトリーウム、炭酸カリウ
ムなどの炭酸アルカリ金属および場合によってはカセイ
ソーダ、カセイカリ、水酸化カルシウム等のアルカリ、
アルカリ土類金属水酸化物などを脱ハロゲン化水素剤と
して添加して行なうことができる。反応は必要に応じて
冷却または加熱（０〜７００°Ｃ）することによりほと
んど瞬間的ないし７０時間で完結し、収率よく目的物を
得ることができる。

次に酸無水物との反応について説明すると、ベンゼン、
トルエン、キシレン、ジエチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、ジクロロメタン、四塩化炭素、Ｎ
、Ｎ−ジメ゛　チルホルムアミドなどの有機溶媒または
それらの混合溶媒中で縮合剤を使用して反応を行なうこ
とができる。縮合剤としてピリジン、ピリミジ、ン、ピ
ペリジン、トリエチルアミン、トリブチルアミンなどの
塩基が使用できる。

反応に応じて加熱（２０〜／ＳＯ″Ｃ）することによυ
／時間ないし７０時間で完結し、収率よく目的物を得る
ことができる。

（４）　　一般式［ＶＩ］ お）である。〕 で表わされるＮ′−フェニル−Ｎ−ヒドロキシウレア誘
導体のメチル化反応による製造法。

本メチル化反応に用いるメチル化剤としては、ヨウ化メ
チル、硫酸ジメチル、ジアゾメタン等を用いることがで
きる。たとえば硫酸ジメチルを用いる方法では、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、メタノール、エタノール、イ
ソプロピルアルコール、ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、′ジオキサン、塩化メチレン等の有機溶媒も
しくは水またはそれらの混合溶媒量で、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等のアルカリを用いて行なうことが
できる。

反応は必要に応じて冷却または加熱（θ〜１００″Ｃ）
することＫより、７時間から７０時間で完結し、収率よ
く目的物を得ることができる。

製法ｆｂ）における一般式〔ｌ〕で表わされるフェニル
イソシアネート誘導体は、一般式［１１で表わされる７
ニリン誘導体とホスゲンとの反応によシ得ることができ
、該アニリン誘導体は、九とえは一般式〔■〕で表わさ
れる芳香族カルボン酸またはその反応性誘導体と一般、
式〔■〕 Ｏ２ 〔式中、−は前述のとり、６である。〕で表わされるニ
トロアニリン類とを反応させて得られるニトロ化合物を
還元することによシ製造することができる。

また製法（、ｉ）　ＫシけるＮ′−フェニルＮ−ヒドロ
キシウレア誘導体は相幽するフェニルイソシアネートと
とＮＯキシル７ミンとの反応により容易に得ることがで
きる。

次に一般式〔１〕で表わされる本発明化合物を例示する
が、本発明化合物はこれらのみに限定されるものではな
い。

／ ／ 第　　　　　／　　　　　表 １　　ウ　ｇ　遍 次に実施例をあげて本発明をさらに詳しく説明する。

実施例／［３−（フェニルアセトアミド）ニトロベンゼ
ンの合成〕 メタニトロアニリン７ｇ、７ｆをクロロホルムλＳＱｄ
に溶解させ、これにトリエチルアミン／Ｊ、７ｆを加え
、水冷下撹拌しながらフェニル７セチルクロリドλθ？
を滴下した。滴下終了後室温に戻し、さらに２時間室温
で゛攪拌した。水コθ０ＭＩを加えて、析出したトリエ
チルアミン塩酸塩を溶解し、分液Ｐ斗に移しクロロホル
ム層を分離した。さらに水２００ｄでコ回洗浄し、最後
に飽和食塩水１００ｄで洗浄した。無水硫酸マグネシウ
ムで水分を取り除いた後減圧下でクロロホルムを留去し
、生じ九結晶をエタノールで再結晶した。淡黄色の３−
（フェニルアセトアミド）ニトロベンゼンの結晶譲Ｊｆ
を得た（収率７０３％＞。

融点　／あｊ　−１３ｇ　、ｊ　”Ｃ 元素分析値 実測値　　　♂、９０　　ダ、７０／θ、テＳ同様の方
法で、次の化合物を得た。

実施例λ　〔３−（フェニルアセトアミド）アニリンの
合成〕 ３−（フェニル７セト７ミド）ニドｑベンゼン２’１．
３Ｆをエタノールにｌ溶解し、室温で二酸化白金触媒の
存在下水素ガスを添加し、接触還元を行なった。水素ガ
スに、ダλを吸収したところで反応を終了し、反応液を
口過して触媒を取シ除いた後エタノールを減圧下で蒸発
させ、無色の３−（フェニルアセトアミＰ）アニリンの
結晶２０Ｐを得た（収率デ１．／４）。

融点　／ダ０−／ｌ１３℃ 元素分析値 Ｃ（％）　　　Ｈ（チ）　　　Ｎ（チ）実測値　　　７
ダ、旬　６２／　　／２Ｊｌ）同様の方法で次の化合物
を得た。

実施例３　〔化合物番号／の合成〕 ３−（アセトアミド）アニリン２Ｆをクロロホルム／θ
θｄに溶解し、これにトリエチルアミン０．９Ｆを加え
た。水冷下で攪拌しながらＮ、Ｎ−ジメチルカルバミル
クロリドＯ，デＳ？を滴下した。滴下終了後室温にて７
時間攪拌した。反応液に１００ｄの水會加えてトリエチ
ルアミン塩酸塩を溶解し、分液後りＯＱホルム層はさら
に、水１００ｍ１で２回洗浄し友。無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、減圧下でクロロホルムを留去した。生じた
結晶をエタノールで再結晶し　Ｎ／　　（３−７エニル
アセト７ミド）フェニルＮ、Ｎ−ジメチルウレアの無色
の結晶／、？？を得た（収率７コ、６％）。

融点　１ｓｉ−ｉｓ３°Ｃ 元素分析値 実測値　　　　ａ、７７　　乙、ｆ１／ダ、１０奥施例
ダ　〔化合物番号−の合成〕 ホスゲンの２０％トルエン溶液１ｓｏｔａに３−（１フ
エニル１セトアミド）アニリン１０？をトルエン１００
ｍ１に溶解した溶液を室温で攪拌しながら滴下する。滴
下終了後析出した白色沈澱が消失するまで加熱還流し、
つづいて溶媒を減圧下で留去し、３−（フェニルアセト
アミド）フェニルイソシアネート／／ｆ’１得た。

次にこのインシアネート２ｇ−をベンゼン１００ｄに溶
解し、０．Ｎ−ジメチルヒドロキシフレアミン／、３ｔ
をエーテルダＯｄに溶解した溶液を加えた。３０分間室
温で攪拌した徒減圧下で溶媒を留去し、Ｎ’−（３−フ
ェニルアセトアミド）フェニルＮ−メトキシＮ−メチフ
レウレアの白色結晶λ０．２Ｆを得た（収率ｇｇ　、？
　４））。

融点　９ｇ−９？’Ｃ 元素分析値 実測値　　　訂、１ｇ　　にＪ／３Ｊ 実ｍ例ｊ　（Ｎ’−ｓ−アミノフェニルＮ−メトキシ−
Ｎ−メチルウレアの合成〕 ホスゲンの一θ嗟トルエン溶液／３０−にメタニトロア
ニリン／θｆをトルエン−θθｄに溶解した溶液を室温
で攪拌しながら滴下する。

滴下終了後メタニトロアニリン塩酸塩の白色ニルイソシ
アネート／／、θｔを得た。

次にこのイソシアネートをベンゼン／θθ−に溶解し、
Ｎ、Ｏ−ジメチルヒドロキシルアミン／２．３ｆをエー
テルＳ０ｄに溶解した溶液を加えた０反応は瞬時に完了
し、黄色の結晶を生じた。この結晶を口遇し３０ｄのエ
ーテルで洗って淡黄色のＮ’　−Ｊｂ−ニトロフェニル
Ｎ−メトキシＮ−メチルウレア／１１．３ｆを得た。

次に実施例／と同様にこれをエタノール溶媒中二酸化白
金を触媒として水素ガスで接触還元してＮ′−３−７ミ
ノフエニルＮ−メトキシ−Ｎ−メチルウレアの白色結晶
／λ、Ｊｆを得た（収率ざＡ、ｇチ）。

融点　ｇ’；ｔ、ｓ　−ｒ　ｒ　”ｃ 元素分析値 ａ（＠Ｈ（＠ｌＪ（＠ 理論値　　　３３．３７　　≦、７／　　２／、３３（
０９Ｈ１１１３０２として） 実測値　　　見、θ　基、！ｊ　　ｊ／、何間様の方法
でＯ，Ｎ−ジメチルヒドロキシルアミンの代わりＫＮ、
Ｎ−ジメチルアミンを用いることによって次の化合物を
得た。

融点　／３θ、３−／３ｆＣ 元素分析値 Ｏ（チ）　　　Ｅｌ（働　　Ｎ（係） 理論値　　　６θ、３／　　７．３／　　２３．ダｊ（
ＯｇＨ１３Ｎ３０　　として） 実測値　　　６θ、６θ　７．１ｇ　　２３Ｊ＆実施例
６　（化合物番号９の合成） Ｎ−（３−７ミノフエニルｌ−Ｎ、Ｎ−ジメチルウレア
−１θｔをピリジン−θＩＩＪＫ溶かし、攪拌しながら
一一メチルフェニルアセチルクロリド／、９ｆを滴下し
た。室温で一時間攪拌し充分に反応させた後、２Ｎ−塩
酸水溶液／３θｄを加えベンゼン１０θｄで抽出した。

抽出液を／θθｄの水で一回洗浄した後無水硫酸マグネ
シウムで乾燥し、減圧下でベンゼンを留去した。生じた
結晶をエタノール−石油エーテルの混合溶媒で再結晶し
、Ｎ’−３−（Ｊ−メチルフェニルアセトアミド）フヱ
ニルーＮ、Ｎ−ジメチルウ・レアの白色結晶−，９ｆを
得た（収率１３．コチ）。

融点　ｌ１３−７１９℃ 元素分析値 −０価）　　　Ｈ（チ）　　　Ｎ（チ）理論値　　　ｂ
９．ｌ１３　　ｂＪθ　／３．Ｓθ（Ｃ１８Ｅ２１”３
０２として） 実測値　　　４９．３ｇ　　１．ｇ４　　／３．７／実
施例７　（化合物番号Ｊｔｌの合成）Ｎ′−３−アミノ
フェニルＮ−メトキシ−Ｎ−メチルウレアーｔと３−ト
リフルオロメチルフェニルアセチルクロリド−、Ｊｔと
を実施例／と同様の方法で処理して、Ｎ’−ｊ−（（Ｊ
−トリフルオロメチルフェニル）アセトアミド〕フェニ
ルＮ−メトキシＮ−メチルウレアの白色結晶３．コｆを
得た（収率ｇｅ、ｂ９ｋ）。

融点　／コθ−／−／。Ｓ″Ｃ 元素分析値 ａ（＠　　　Ｈ（＠Ｎ（愉 理論値　　　ｊ４ｊ？　　ｔｌ、７３　　／／、００（
０１８Ｈ１８Ｆ３０３Ｎ３として） 実測値　　　３１．３ｇ　　＆、９／　　／へ／ｊ実施
例ｇ　（化合物番号ｑ−の合成） ３−（ｑ−メトキシフェニルアセトアミド）フェニルイ
ソシアネートＪ、Ｊｆを塩化メチレン−θｄに溶解して
塩酸ヒドロキシルアミンθ、７ｔと苛性ソーダθ、ｓｔ
とを水／３ｄＫ溶かした溶液に３０°Ｃ以下で滴下する
。水で希釈した後析出し九結晶をｒ過して乾燥し、Ｎ′
−Ｊ−（Ｑ−メトキシフェニルアセトアミ＃１）フェニ
ルＮ−ヒドロキシウレア−、ｂｙを得た。

このヒドロキシウレア誘導体−、ルｔをベンゼン：メタ
ノール（／：／１の混合溶媒３０ｄｌに溶かし、／θＮ
苛性ソーダ水溶液／ｄ、ジメチル硫酸！、ｊ、２　ｔを
３θ℃以下で交互に少量ずつ滴下する。室温下で攪拌を
続け、水で希釈し、ベンゼンで抽出する。ベンゼン層は
水洗後減圧下で溶媒を留去し、エタノールで再結晶を竹
ない、Ｎ’−Ｊ−（４−メトキシフェニルアセトアミド
）フェニルＮ−メトキシＮ−メチルウレアの白色結晶コ
、／ｆを得た（収率４７．３嘩）、 融点　７０ｇ−７１０℃ 元素分析値 ０（＠Ｈ（＠Ｎ（働 理論値　　　４Ｊ、？Ａ　　！、／４　　ＤＪ’１（Ｏ
１８Ｈ２１Ｎ３０４　　として） 実測値　　　１．２．ざ３；　　４．／？　　／２．０
０本発明化合物を実際に使用する際は、原体そのものを
散布することができ、また、水和剤、乳剖、粒剤、微粒
剤、粉剤等のいずれの製剤形態のものでも使用できる。

これらの製剤品を作成するにあたって、固体担体として
は、たとえば鉱物質粉末（カオリン。

ベントナイト、クレー、モンモリロナイト、タルク、珪
藻土、雲母、バーミキユライト、石こう、炭酸カルシウ
ム、リン灰石など）、植物質粉末（大豆粉、小麦粉、木
粉、タバコ粉、でんぷん、結晶セルローズなど）、高分
子化合物（石油樹脂、ポリ塩化ビニル、ダンマルガム、
ケトン樹脂など）、さらにアルミナ、ワックス類などが
あげられる。

また、液体担体としては、たとえばアルコールｌｉ（メ
チルアルコール、エチルアルコール、エチレングリコー
ル、ベンジルアルコールなど１゜芳香族炭化水素類（ト
ルエン、ベンゼン、キシレン、メチルナフタレンなど）
、塩素化炭化水素！ｉ（クロロホルム、四塩化炭素、モ
ノクｃＩｃＩベンゼンなど）、エーテル類Ｃジオキ゛ヤ
ン、テトラヒドロフランなど）、ケトン類（アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキヤノンなど）、エステ
ル類（酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールア
セテートなど）、僚アミド類（ジメチルホルムアミドな
ど）、ニトリル類（アセトニトリルなど）、エーテルア
ルコール類（エチレングリコールエチルエーテルなど）
および水などがあげられる。

乳化、分散、拡展等の目的で使用される界面活性剤は非
イオン性、嗜イオン性、ｑｋイオン性および両性イオン
性のいずれの本のも使用できる。使用される活面活性剤
の例をあげると、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリ
オキシ脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、オキシエ
チレンオキシプロピレンポリマー、ポリオキレエチレン
アルキルリン酸エステル、脂肪蒙塩、アルキル硫酸エス
テル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスル
ホン酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチ
レンアルキル硫酸エステル、ダ級アンモニウム塩等であ
るが、もちろんこれらのみに限定されるものではない。

また、必要に応じてゼラチン、カゼイン、アルギン酸ソ
ーダ、でん粉、寒天、ポリビニルアルコールなどを補助
剤として用いることができる。

本発明化合物を除草剤として製剤する場合、有効成分と
して本発明化合物を７〜９５％含有することが可能であ
るが、好ましくはｊ〜ｌｒ０優含有させるのがよい。

以下に本発明除草剤の配合例を示す、。

配合例／ 化合物２　Ｃ０重量部、ポリオキシエチレンアルキルア
リールエーテル５重量部および合成酸化ケイ素水利物／
Ｓ重量部をよく粉砕混合して水和物を得る。

配合例２ 化合物／θ　／Ｓ重量部、ポリオキシエチレンアルキル
７リールエーテル７重量部、アルキルアリールスルホン
酸塩３重量部およびイソホロン７５重量部をよく混合し
て乳剤を得る。

配合例３ 化合物／Ｑ　　／重量部、ホワイトカーボン／重量部、
リグニンスルホン酸塩５重量部およびクレータ３重量部
をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合わせた後、造
粒、乾燥して粒剤を得る。

配合例ダ ベントナイト９０重量部、リグニンスルホン酸塩５重量
部およびクレー３５重量部を粉砕混合し、加水、混線後
造粒乾燥し、活性成分を含まない粒状物を得る。この粒
状物に化合物２−を５重量部含浸させて粒剤を得る。

配合例Ｓ 化合物３９３重量部、リン酸イソプロピル０．３重量部
、クレー６６．５重量部およびタルク３θ重量部をよく
粉砕混合して粉剤を得る。

配合例６ 化合物Ｑ、２　．２０重量部を、ポリオキシエチレンソ
ルビタンモノラクテートを３重量％含む水溶液ろ０重量
部と混合し、有効成分の粒度が３　ｔｔ以１になるまで
湿式粉砕した上に分散安定剤としてアルギン酸ナトリウ
ムを３重量％含む水溶液−０重量部を混合すること（で
より、懸濁製剤７００重量部を得る。

また、本発明化合物は除草剤としての効力向上を目指し
、他の除草剤との混用も可能であり、場合によっては相
乗効果も期待することができる。この例としては、たと
えば−、グージクロロフェノキシ酢酸、コ、グージクロ
ロフェノキシ酪酸（それぞれのエステル、塩類を含む）
等の７エノキシ系除草剤、コ、グージクロロフェニルｌ
−二トロフェニルエーテル；コツタージクロロフェニル
ｌ−二トロー３′−メトキシフェニルエーテル；、２．
＆−ジクロロフェニル３′−メトキシカルボニル＝ｑ′
−二トロフェニルエーテル；−一クロローダートリフル
オロメチルフェニルー３−ヒドロキシカルボニルｑ′−
二トロフェニルエーテル等のジフェニルエーテル系除草
剤、コークロローダ、６−ピスエチルアミノー／、３．
３−トリアジン：、２−クロロ−グーエチル７ミノー６
−イソブロビルアミノー／系除草剤、３−（Ｊ、＆−ジ
クロロフェニル）−／、／−ジメチルウレア；　、？　
−（Ｊ　、　４／−ジクロロフェニル）−／−メトキシ
−／−メチルウレア：Ｊ−（ｆ−イソプロピルフェニル
）−／、／−ジメチルウレア；３−〔グー（ｌＩ−クロ
ロフェノキシ）フェニル１−／、／−ジメチルウレア；
Ｊ−（α、α、α−トリフルオローｍ　−）リル）−／
、／−ジメチルウレア等の尿素系除草剤、イソプロピル
　Ｎ−（３−クロロフェニル）カーバメート；メチル　
Ｍ−Ｃ３゜ｑ−ジクロロフェニル）カーバメート；グー
クロロ−２−ブチニル　ｍ−クロロカーバニレート等の
カーバメート系除草剤、Ｓ　　（４’−クロロベンジル
）−Ｎ、Ｎ−ジエチルチオールカーバメート；８−エチ
ルジプロピルチオールカーバメート等のチオールカーバ
メート系除草剤、３、ダージクロロブロビオンアニリド
；Ｎ−メトキシメチルー−２６−シエチルーコークロロ
７セトアニリド；コークロローー′、６′−ジエチル−
Ｎ−（ブトキシメチル）−７セトアニリド等の酸アニリ
ド系除草剤、！−ブロモー３−８ｅｃ−ブチル−６−メ
チルウラシル；３−シクロヘキシル−５，６−トリメチ
レンウラシル等のウラシル系除草剤、／、／′−ジメチ
ルーｑ。

ｑ′−ビスピリジニウムジクロリド等のピリジニウム塩
系除草剤、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン；０−メチ
ル−ｏ−（，２−ニトロ−ｑ−メチルフェニル）−Ｎ−
イソプロピルホスホロ７ミドチオエート：０−エチル−
〇−（Ｊ−二トローＳ−メチルフェニル）　−、Ｎ　−
５ｅｃ−ブチルホスホロアミドチオエート等の有機リン
系除草剤、ａ、ａ、ａ−トリフルオロ−２，乙−ジニト
ロ−Ｎ、Ｎ−ジプロピル−ｐ−トルイジン等のトルイジ
ン系除草剤、Ｎ−５ｅｃ−ブチル−グーｔａｒｔ−ブチ
ルー２，６−シニトロアニリン；３．３−ジニトロ−Ｎ
’、Ｎ’−ジプロピルスルフェニルアミド；　３−　ｔ
ａｒｔ−ブチル−３−（コ。

ｑ−ジクロロ−５−イソプロポキシフェニル）−／、３
．’ｌ−オキサジ７ゾリンーコーオン；・　キシド（塩
類を含む）；、！−（β−ナフトキシ）プロピオンアニ
リド；コー（α−ナフトキシ）−Ｎ、Ｎ−ジエチルプロ
ピオンアミド；３−アミノーコ、Ｓ−ジクロロ安息香酸
；　、２−　ｓｅｃ　−ブチルーダ、６−シニトロフエ
ノール；Ｎ−／−ナフチルフタラミン酸などがあげられ
るが、もちろんこれらに限らねるものではない。

本発明化合物はまた微生物農薬、有機リン系殺虫剤、カ
ーバメート系殺虫剤、ピレスロイド系殺虫剤、その他の
殺虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、肥料等との混用も可
能である。

以下実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はもちろんこれらのみに限定されるものではない
。

除草剤としての以下の各実施例において栽培植物に対す
る薬害と雑草に対する効力との評価はすべて以下に述べ
る基準にしたがいθからｊまでの整数による評価値で表
わした。調査時点に枯れ残った植物体の地上部の生重量
をはかシ、無処理区の植物体の生重量と比較したときの
比率（チ）を計算する。栽培植物と雑草とについて下表
のような基準にもとづき薬害と除草効力をθからｊまで
の数字で評価した。栽培植物に対する評価値θまたは／
あるいけ雑草に対する評価値Ｓまたはりは一般に妥当な
栽培植物保護効果あるいは雑草防除効果とみなされる。

なお、以下の実施例中に使用した対照薬剤は以下のとお
りである。

対照化合物（ａ） 対照化合物（ｂ） ｌｌ 実施例９　除草効力試験 〔発芽後処理〕 ｊθθ伽容積のプラスチックポットに畑地土壌を詰め、
ヒエ、エンバク、ダイコン、イチどの種子をまき、温室
内で一週間育成したあと、乳剤に製剤した所定量の薬剤
を、水（展着剤を含む）に分散させ、／アールあたりｊ
リットル散布の割合で植物体の上方から小型噴霧器で茎
葉処理した。薬剤処理後、さらに３週間温室内で育成し
たあと、各植物について除草効力を調査した。

〔発芽前処理〕

Ｓθθ伽容積のプラスチックポットに畑地土壌を詰め、
ヒエ、エンバク、アサガオ、イチとの種子をまき、乳剤
に製剤した所定量の薬剤を水に分散させ、７アールあた
り／θリットル散布の割合で小屋噴霧器で土壌表面に散
布したあと、深さ’Ｉ　ｒｓ　ｔでの土壌表層部分をよ
く混和した。薬剤処理後３週間温室内で育成したあと、
各植物について除草効力を調査〔湛水処理〕 ５ｏｏａｅ容積のプラスチックポットに各種の雑草種子
を含んだ水田土壌を詰め、水深がｑｌになるまで水を加
えたあと、λ葉期のイネ菌およびマツバイの越冬芽を移
植してｊ日間温室で育成した。乳剤に製剤した所定量の
薬剤を水に分散させ、／アールあたり／θリットルの割
合でポタト内に潅注処理した。さらに３週間温室内で育
成したあと各植物について除草効力を調査した。なお、
この土壌中にはタイヌビエ、広葉雑１［１コナギ、アゼ
ナ。

キカシグサなど）、ホタルイの種子を混入しておいた。

上記３橿の処理の調査結果を第−表に示す。

第　　　２　　　表 実施例１０　コムギ、テンサイ除草試験（発芽後処理） たて３　ｊ　ｃｓｍ　、よこコｊ譚、たかさｌＯ−のプ
ラスチックトレーに畑地土壌金詰め、コムギ、テンサイ
、シロザ、イヌホウズキ、ソバカズラ、ハコベ、ナタネ
、オオイヌノフグリ、スミレおよびグパームギを播種し
、温室内で３週間育成したあと、たて６０ｍ、よこ１１
００ｒｓ。

だかさｐｏ−の枠内にこのトレー分２個並べ植物体の上
方から小型噴霧器で各薬剤の所定（ぶコ） 量を枠内全面に茎葉処理し念。薬剤散布後、さらＶＣ３
週間温室内で育成したあと、各植物ごとに薬害あるいは
除草効力を調査した。その結果を第３表に示す。なお、
処理薬剤は配合例コの処方に準じて作った乳剤を、展着
剤を含む水λｊｔ／に乳化させたものを供試した。

薬剤処理時の植物の大きさは攬類によって異なるが、は
ぼ本葉／〜ｑ葉期で、草丈へ５−７５備であった。

／ ２・′ ７７″ ／′ ／″ 第　　　Ｊ　　　表 １ ■ ■ 奮 ｊ 実施例／／トウモロコシ、ダイス、ワタ除幕試験（発芽
後処理） 売て３Ｓα、よこ−ｊ　ａｍ　、たかさ／θ倒のプラス
チックトレーに畑地土壌を詰め、トウモロコシ、ダイズ
、ワタ、アオビユ、イチビ、ヒマワリ、オナモミ、マル
バアサガオ、チ璽つセンアサガオおよびエノコログサを
播稚し、温室内で２−３週間育成したあと、たてｊθ信
、よこ７００ｃｍ、たかさ１ＩＯｔｘの枠内にこのトレ
ーを一個並べ、植物体の上方から小型噴霧器で各薬剤の
所定量を枠内全面に茎葉処理した０薬剤散布後さらに３
週間温室内で育成したあと、各植物ごとに薬害あるいは
除草効力を調査した。その結果を第９表に示す。なお処
理薬剤は配合例−の処方に準じて作った乳剤を使用し、
展着剤を加えた水−ＳＷに乳化させたものを供試した０
薬剤処理時の植物の大きさ社種類によって異なるが、は
ぼ本葉／−ｑ葉期で草丈−一一θ儒であった０第　　　
？　　　吹 実池例／−ハマスゲ防除試験 直径／θ備、深さＩｔｓのプラスチックポット文畑咄土
壌を詰め、地表から２鋸の深さに！＼マスゲの塊茎をｊ
個移補し、温室内でり週間育成して集齢７糧度の個体を
得た。乳剤に製剤した所定量の薬剤を水（展着剤を含む
）に分散させ、７アールあたシ／θリットル散布の割合
で、上記植物体の上方から小型噴霧器で茎葉処理した。

薬剤処理後、さらにダ週間温室内で育成したあとハマス
ゲの地上部と地下部に分けて生重量を比較し、前述の評
価基準によって除草効力を調査した。

その結果を第５表に示す。

第ｊ表

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　一般式 〔式中、　Ｒ１は同一かまたは相異なシ、低級フルキル
   基　低級フルコキシル基、メチレンジオキシ基、エチレ
   ンジオキシ基、ハロゲン原子また社トリフルオロメチル
   基を示す。Ｒ２は水素原子ｔｉはメチル基を示す。 Ｒ３は水素原子または炭素数／〜３の低級フルキル基を
   示す。−はメチル基またはメトキシ基を示す。−は水素
   原子またはハロゲン原子を示す。ｎはＯ−コの整数を示
   す。〕で表わされるＮ′−フェニル−Ｎ−メチルウレア
   誘導体。 （至）　一般式 〔式中、Ｒ１は同−分または相異なり、低級フルキル基
   、低級１ルコキシル基、メチレンジオキシ基、エチレン
   ジオキシ基、ハロゲン原子またはトリフルオロメチル基
   を示す。−は水素原子またはメチル基を示す。 Ｒ３は水素原子または炭素数／〜３の低級アルキル基を
   示す。Ｒ６Ｆｉ水素原子またはハロゲン原子を示す。ｎ
   はθ〜コの整数を示す。〕で表わされるアニリン誘導体
   とＮ、Ｎ−ジメチルカルバミルクロリＰまたはＮ−メト
   キシ−Ｎ−メチルカルバミルクロリドとを反応させるこ
   とを特徴とする一般式 〔式中、％　、　％　、塊、−およびｎは前述のとおシ
   であり、Ｒはメチル基またはメトキシ４ 基を示す。〕 で表わされるＮ′−フェニル−Ｎ−メチルウレア誘導体
   の製造法。 （ｊ）　　一般式 〔式中、Ｒ１は同一かまたは相異なシ、低級アルキル基
   、低級アルコキシル基、メチレンジオキシ基、エチレン
   ジオキシ基、ハロゲン原子またはトリフルオロメチル基
   を示す。Ｒ３は水素原子またはメチル基を示す。 Ｒ３は水素原子または炭素数／〜３の低級アルキル基を
   示す。Ｒ６は水素原子またはハロゲン原子を示す。ｎは
   θ〜コの整数を示す。 で表わされるフェニルイソシアネート誘導体とジメチル
   アミンまたはＮ、○−ジメチルヒドロキシルアミンとを
   反応させることを特徴とする一般式 〔式中、Ｒ１＊　Ｒ２＊　Ｒｓ　ｅ　Ｒａおよびｎは前
   述のとおりであり、曳はメチル基またはメトキシ基を示
   す。〕 で表わされるＮ′−フェニル−Ｎ−メチルウレア誘導体
   の製造法。 （＠　一般式 〔式中　Ｒ１は同一かまたは相異なシ、低級アルキル基
   、低級アルコキシル基、メチレンジオキシ基、エチレン
   ジオキシ基、ハロ〕　　　ゲン原子またはトリフルオロ
   メチル基を示す。Ｒ２は水素原子またはメチル基、〜は
   水素原子または炭素数／〜３の低級アルキル基を示す。 ｎはＯ−コの整数を示す。〕で表わされる芳香族カルボ
   ン酸の反応性誘導体と一般式 〔式中、Ｒ４はメチル基またはメトキシ基を示す。凡は
   水素原子またはハロゲン原子を示す。〕 で表わされる３−７ミノフ工ニルウレア誘導体とを反応
   させることを特徴とする一般式 とおりである。コ で表わされるＮ′−フェニル−Ｎ−メチルウレア誘導体
   の製造法。 （蜀　一般式 〔式中、Ｒ１は同一かまたは相異なり、低級アルキル基
   、低級アルコキシル基、メチレンジオキシ基、エチレン
   ジオキシ基、ハロゲン原子またはトリフルオロメチル基
   を示す。Ｒ宛は水素原子またはメチル基を示す。 塊は水素原子または炭素数／〜３の低級アルキル基を示
   す。弓は水素原子またはハロゲン原子を示す。ｎ１ｄＯ
   −２の整数を示す。〕で表わされるＮ−フェニル−Ｎ−
   ヒドロキシウレア誘導体をメチル化反応させることを特
   徴とする一般式 ％式％ で表わされるＮ′−フェニル−Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチ
   ルウレア誘導体の製造法。 体）　一般式 〔式中、Ｒ１は同一かまたは相異なり、低級７ルキル基
   、低級アルコキシル基、メチレンジオキシ基、エチレン
   ジオキシ基、ハロゲン原子またはトリフルオロメチル基
   を示す。Ｒ２は水素原子またはメチル基を示す。Ｒ３は
   水素原子または炭素数／〜３の低級アルキル基を示す。 Ｂ５Ｆｉ水素原子またはハロゲン原子を示す。 ｎａＯ−ｊの整数を示す。〕 で表わされるフェニルイソシアネート誘導体一 とヒドロキシルアミンとを反応させ得られる　パ一般式 〔式中、Ｒ，、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５およびｎは前述のとお
   シである。〕 で表わされるＮ′−フェニル−Ｎ−ヒドロキシウレア誘
   導体をメチル化反応させることを特〔式中、Ｒ１、Ｒ２
   、Ｒ３、Ｒ５およびｎは前述のとおりであり、Ｒ４はメ
   チル基またはメトキレ基を示す。〕 で表わされるＮ′−フェニル−Ｎ−メチルウレア誘導体
   の製造法。 〔式中、Ｒ１け同一かまたは相異なし、低級アルキル基
   、低級アルコキシル基、メチレンジオキシ基、エチレン
   ジオキシ基、ハロゲン原子またはトリフルオロメチル基
   を示す。Ｒ３け水素原子または幾素数／〜３の低級フル
   キル基を示す。Ｒ５は水素原子またはハロゲン原子を示
   す。ｎはθ〜−の整数を示す。〕 で表わされるアニリン誘導体とホスゲンとを反応させて
   得られる一般式 〔式中、Ｒヨ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６およびｎは前述のとふ
   ・りである。〕 で表わされるフェニルイソシアネート銹導体トヒトロ本
   ジルアミンとを反応させて得られる一般式 〔式中、　Ｒ，、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５およびｎは前述のと
   おシである。〕 で表わされるＮ′−フェニル−Ｎ−ヒドロキシウレア誘
   導体をメチル化反応場せることを特命とする一般式 〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５およびｎは前述のとお
   りである。〕 で表わされるＮ−フェニル−Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチル
   ウレア誘導体の製造法。 （わ　一般式 〔式中、Ｒよは同一かまたは相異な沙、低級アルキル基
   、低級アルコキレル基、メチレンジオキシ基、エチレン
   ジオキシ基、ハロゲン原子またはトリフルオロメチル基
   を示す。Ｒ８は水素原子ま九はメチル基を示す。 Ｒは水素原子または炭章数／〜３の低級アルキル基を示
   す。Ｒ５は水素原子またはハロゲン原子を示す。ｎはθ
   〜−の整数を示す。〕で表わされるアニリン誘導体と水
   スゲンとを反応させて得られる一般式 〔式中、Ｒ工、−１Ｒ３、Ｂ５およびｎは前述のとおシ
   でめるｏＪ で表わされるフェニルイソシアネート誘導体とジメチル
   アミンまたはＮ、Ｏ−ジメチルヒドロキシルアミンとを
   反応させることを４Ｉ徴とする一般式 〔式中、　Ｒ，、Ｒ，、Ｒ３，Ｒ，、Ｒ５およびＤは前
   　３述のとお夛であるＯ〕 で表わされるＮ−フェニル−Ｎ−メチフレウレア誘導体
   の製造法。 （？）　　一般式 〔式中、Ｒ工は同一かまたは相異なり、低級アルキル基
   、低級フルフキシル基、メチレンジオキシ基、エチレン
   ジオキシ基１１７＼ロゲン原子またはトリフルオロメチ
   ル基を示すＯＲ，は水素原子またはメチル基を示すＯＲ
   ３は水素原子または炭素数／〜３の低級アルキル基を示
   すＯＲ４はメチル基またはメトキシ基を示す。　Ｒ５ｔ
   ｉ水素原子または／Ｘロゲン原子を示すＯｎはＯ−一の
   整数を示すＯ〕で表わされるＮ′−フェニル−Ｎ−メチ
   ルウレア誘導体を有効成分として含有することを特徴と
   する除草剤０