JPS58158551A - 可燃性成分の測定方法 - Google Patents
可燃性成分の測定方法Info
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- JPS58158551A JPS58158551A JP57042469A JP4246982A JPS58158551A JP S58158551 A JPS58158551 A JP S58158551A JP 57042469 A JP57042469 A JP 57042469A JP 4246982 A JP4246982 A JP 4246982A JP S58158551 A JPS58158551 A JP S58158551A
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- Japan
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- carrier gas
- concentration
- ethanol
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- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/0004—Gaseous mixtures, e.g. polluted air
- G01N33/0009—General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment
- G01N33/0011—Sample conditioning
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- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Electric Means (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は液相あるいは気相中に存在する可燃性成分の濃
度を迅速かつ精度よく測定する方法に関し、さらに詳し
くは、半導体式ガス検出素子に検知させるために用いる
キャリヤーガスとして、高濃度の酸素を含有するガスを
用いて可燃性成分の濃度を正確に測定する方法に関する
ものである。
度を迅速かつ精度よく測定する方法に関し、さらに詳し
くは、半導体式ガス検出素子に検知させるために用いる
キャリヤーガスとして、高濃度の酸素を含有するガスを
用いて可燃性成分の濃度を正確に測定する方法に関する
ものである。
従来、可燃性成分の測定用の検出器としてはＦ Ｉ Ｄ
（水素炎イオン化検出器）、接触燃焼式検出器、半導
体式ガス検出素子等が使用されている。Ｆ Ｉ Ｄは精
度が良いという利点があるものの、検出器システムが大
がかりとなり、かつ価格が高いという欠点がある。さら
に水素ガスを使用するため化学工場内では危険が伴い安
全上大きな問題があり、また手軽な移動測定ができない
という問題を有している。接触燃焼式検出器は小型でか
つ価格が安いという利点は有しているが、触媒に対して
毒となる物質、例えば塩素系、イオウ系等の物質に被毒
されると感度が大きく低下する欠点を有している。さら
に高温にさらされると素子が酸化し劣化する、高濃度の
可燃性ガスに接触すると特性が劣化する、等により寿命
が短かいという欠点もある。半導体式ガス検出素子は、
従来の条件、例えばギヤリヤーガスとして窒素、ヘリウ
ム等の不活性ガスあるいは空気が利用される条件下にお
いては、安価でかつ劣化はほとんどないという長所はあ
る反面、測定できる可燃性成分濃度の範囲が狭く、かつ
精度も低いという問題を内蔵する。
（水素炎イオン化検出器）、接触燃焼式検出器、半導
体式ガス検出素子等が使用されている。Ｆ Ｉ Ｄは精
度が良いという利点があるものの、検出器システムが大
がかりとなり、かつ価格が高いという欠点がある。さら
に水素ガスを使用するため化学工場内では危険が伴い安
全上大きな問題があり、また手軽な移動測定ができない
という問題を有している。接触燃焼式検出器は小型でか
つ価格が安いという利点は有しているが、触媒に対して
毒となる物質、例えば塩素系、イオウ系等の物質に被毒
されると感度が大きく低下する欠点を有している。さら
に高温にさらされると素子が酸化し劣化する、高濃度の
可燃性ガスに接触すると特性が劣化する、等により寿命
が短かいという欠点もある。半導体式ガス検出素子は、
従来の条件、例えばギヤリヤーガスとして窒素、ヘリウ
ム等の不活性ガスあるいは空気が利用される条件下にお
いては、安価でかつ劣化はほとんどないという長所はあ
る反面、測定できる可燃性成分濃度の範囲が狭く、かつ
精度も低いという問題を内蔵する。
以上述べたように検出器はその構造成いはその使用方法
において工業的規模で使用する上で種々の欠点を有する
。
において工業的規模で使用する上で種々の欠点を有する
。
本発明者等は、」〕記の検出器の内で特に半導体式ガス
検出素子に着目し、上述の欠点を解消するために鋭意研
究した結果、キャリヤーガスとして高濃度の酸素を含有
するガスあるいは純酸素を用いることにより、測定可能
な濃度範囲および精度を従来の方法に比し大幅に改善で
きることを見出し本発明を完成した。
検出素子に着目し、上述の欠点を解消するために鋭意研
究した結果、キャリヤーガスとして高濃度の酸素を含有
するガスあるいは純酸素を用いることにより、測定可能
な濃度範囲および精度を従来の方法に比し大幅に改善で
きることを見出し本発明を完成した。
即ち、本発明は液相あるいは気相中に存在する可燃性成
分を約５ Ｑ ｖｏ１％以上の濃度の酸素を含有するキ
ャリヤーガス中にガス状で混合し、半導体式ガス検出素
子を用いた検出器に該可燃性成分を含むキャリヤーガス
を導くことにより、該可燃性成分を検出し、その濃度を
連続的あるいは間欠的に測定することを特徴とする可燃
性 ｉ成分の測定方法である。
分を約５ Ｑ ｖｏ１％以上の濃度の酸素を含有するキ
ャリヤーガス中にガス状で混合し、半導体式ガス検出素
子を用いた検出器に該可燃性成分を含むキャリヤーガス
を導くことにより、該可燃性成分を検出し、その濃度を
連続的あるいは間欠的に測定することを特徴とする可燃
性 ｉ成分の測定方法である。
以下、本発明に関する測定法について、図面 ３ −
を参照しながら更に詳細に説明する。第１図に本発明に
よる方法を用いて液相中のエタノ−１し濃度を測定する
場合に適用した原理図の一例を示す。測定槽０η中には
エタノールを含んだ被測定液（１）が入れられ、該測定
槽内にはガス透過膜として多孔性テトラフルオロエチレ
ンチューブを用いた可燃性成分サンプリング器（３）が
被測定液（１）に浸して設置されている。このサンプリ
ング器（８）内にキャリヤーガスとして純酸素をガスシ
リンダー（９）から流量計（８）を経て一定流量連続的
に流す。被測定液（１）中のエタノールは多孔性テトラ
フルオロエチレンチューブ壁中の小孔ヲガス状で拡散し
キャリヤーガス中に到達する。
よる方法を用いて液相中のエタノ−１し濃度を測定する
場合に適用した原理図の一例を示す。測定槽０η中には
エタノールを含んだ被測定液（１）が入れられ、該測定
槽内にはガス透過膜として多孔性テトラフルオロエチレ
ンチューブを用いた可燃性成分サンプリング器（３）が
被測定液（１）に浸して設置されている。このサンプリ
ング器（８）内にキャリヤーガスとして純酸素をガスシ
リンダー（９）から流量計（８）を経て一定流量連続的
に流す。被測定液（１）中のエタノールは多孔性テトラ
フルオロエチレンチューブ壁中の小孔ヲガス状で拡散し
キャリヤーガス中に到達する。
エタノールを含んだキャリヤーガスを半導体式ガス検出
素子（５）に直接導く。検出素子（５）からの電気信号
は増副器ａの、Ａ、４）コンバーター０東を経テマイク
ロコンピューター０ＩＯに送信され、決められた計算式
によりエタノール濃度が算出される。
素子（５）に直接導く。検出素子（５）からの電気信号
は増副器ａの、Ａ、４）コンバーター０東を経テマイク
ロコンピューター０ＩＯに送信され、決められた計算式
によりエタノール濃度が算出される。
半導体式ガス検出素子はキャリヤーガス中に ４−
含まれる可燃性成分の濃度により抵抗値が変化すること
を利用した素子であるから、前記Ａ／Ｄコンバーター０
［有］及びマイクロコンピュータ−（＋４）の代わりに
、増幅器α功からの電気信号（電圧変化）を電圧計等で
直接読み取り可燃性成分濃度を求めることも可能である
。
を利用した素子であるから、前記Ａ／Ｄコンバーター０
［有］及びマイクロコンピュータ−（＋４）の代わりに
、増幅器α功からの電気信号（電圧変化）を電圧計等で
直接読み取り可燃性成分濃度を求めることも可能である
。
半導体式ガス検出素子として市販のＳ ｎ Ｏ２を主成
分とする焼結型ｎ型半導体素子を用いた場合の水中のエ
タノール濃度と半導体素子の抵抗値との関係の一例を第
２図に示す。但し、測定条件は次の通りである。
分とする焼結型ｎ型半導体素子を用いた場合の水中のエ
タノール濃度と半導体素子の抵抗値との関係の一例を第
２図に示す。但し、測定条件は次の通りである。
半導体素：商品名［’ｌ’ＧＳ＃８１２Ｊ （フイガロ
技研（ハ）製〕液 温：８２°Ｃ 多孔性テフロンチューブ：長さ１０ｍ、内径３朋、孔径
０．４５μｍ、開孔率約５０％ 〔商標名［Ｆ ＬＵ Ｏ：ＲＯＰ ＯＨＪ、住友電工印
製］ 通気ガス：純酸素（約９９％以上） ガス流量二６０肩ｌ／分 第２図に示された様に抵抗値と水中のエタノ−ル濃度は
両対数方眼紙上で直線関係になり、次式により表わされ
る高い相関関係が得られ、これから水中のエタノール濃
度は抵抗値を測定すれば正確に計算することができる。
技研（ハ）製〕液 温：８２°Ｃ 多孔性テフロンチューブ：長さ１０ｍ、内径３朋、孔径
０．４５μｍ、開孔率約５０％ 〔商標名［Ｆ ＬＵ Ｏ：ＲＯＰ ＯＨＪ、住友電工印
製］ 通気ガス：純酸素（約９９％以上） ガス流量二６０肩ｌ／分 第２図に示された様に抵抗値と水中のエタノ−ル濃度は
両対数方眼紙上で直線関係になり、次式により表わされ
る高い相関関係が得られ、これから水中のエタノール濃
度は抵抗値を測定すれば正確に計算することができる。
Ｒ８−β−一体 （１）
［Ｒ８：半導体式ガス検出素子の抵抗価（ＫΩ）Ｃ，、
：液中のエタノール濃度（ｇ／β）■、β ：系の条件
で決まる定数 関係式（１）は、キャリヤーガス中の酸”１度によって
かなり変化し、特に従来使用されていた空気（酸素濃度
約２１％）を用いた場合は、（１）式中のｄの値が極端
に小さくエタノール濃度の変化に対して抵抗値の変化量
が小さく、電気信号を精度よく検出するのは困難である
。さらに種々の酸素濃度を含む混合気体について検討し
た結果、酸素濃度が高い程検出素子の抵抗値を増加させ
る傾向にあり、酸素濃度が約５９ ＶＯＩ％以上、より
好ましくは約ｇ ｃｌ ｖｏ１％以上の純酸素ガスを用
いれば空気等の低酸素濃度のキャリヤーガスを用いた場
合に比べ精度が極めて高くなり測定」−問題のないこと
が確認できた。
：液中のエタノール濃度（ｇ／β）■、β ：系の条件
で決まる定数 関係式（１）は、キャリヤーガス中の酸”１度によって
かなり変化し、特に従来使用されていた空気（酸素濃度
約２１％）を用いた場合は、（１）式中のｄの値が極端
に小さくエタノール濃度の変化に対して抵抗値の変化量
が小さく、電気信号を精度よく検出するのは困難である
。さらに種々の酸素濃度を含む混合気体について検討し
た結果、酸素濃度が高い程検出素子の抵抗値を増加させ
る傾向にあり、酸素濃度が約５９ ＶＯＩ％以上、より
好ましくは約ｇ ｃｌ ｖｏ１％以上の純酸素ガスを用
いれば空気等の低酸素濃度のキャリヤーガスを用いた場
合に比べ精度が極めて高くなり測定」−問題のないこと
が確認できた。
多孔性テトラフルオロエチレンのチューブは一般的に内
径２〜１０闘のものが使用され、この場合ギヤリヤーガ
ス流量は約４〜約５０（社）９０線速度（通気量／チュ
ーブ断面積）で通気することが好ましく、この範囲外で
は抵抗値の精度はよくない。チューブ長さは、ギヤリヤ
ーガスのチューブ出口においてガス中の濃度が液相ある
いは気相中における可燃性成分の濃度と平衡となるよう
に決定すればよく、多孔性テトラフルオロエチレンチュ
ーブを用いた場合は概ネ２〜２０備の長さで十分である
。
径２〜１０闘のものが使用され、この場合ギヤリヤーガ
ス流量は約４〜約５０（社）９０線速度（通気量／チュ
ーブ断面積）で通気することが好ましく、この範囲外で
は抵抗値の精度はよくない。チューブ長さは、ギヤリヤ
ーガスのチューブ出口においてガス中の濃度が液相ある
いは気相中における可燃性成分の濃度と平衡となるよう
に決定すればよく、多孔性テトラフルオロエチレンチュ
ーブを用いた場合は概ネ２〜２０備の長さで十分である
。
ガス透過膜の材質としては上記の物質移動に優れた多孔
性テトラフルオロエチレンチューブ以外にも可燃性成分
を透過させる材質、例えばシリコン樹脂、ポリプロピレ
ンｍ 脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル等のハロ
ゲン化ビニル樹脂等も同様に使用される。この場合もキ
ャリヤーガス流量は上記の範囲内に設定し、チューブ長
さも平衡となる長さを実験的に容易に求めることかでき
る。
性テトラフルオロエチレンチューブ以外にも可燃性成分
を透過させる材質、例えばシリコン樹脂、ポリプロピレ
ンｍ 脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル等のハロ
ゲン化ビニル樹脂等も同様に使用される。この場合もキ
ャリヤーガス流量は上記の範囲内に設定し、チューブ長
さも平衡となる長さを実験的に容易に求めることかでき
る。
チューブ中で可燃性ガスと水蒸気で飽和したキャリヤー
ガスがチューブから検出器を通過して排出される過程で
、被測定液よりも低い温度に冷却されると飽和した水蒸
気の一部が凝結し液滴となる可能性がある。また被測定
成分である可燃性成分も凝結したり、又は凝結した液滴
中へ溶解することにより測定が不正確となる。
ガスがチューブから検出器を通過して排出される過程で
、被測定液よりも低い温度に冷却されると飽和した水蒸
気の一部が凝結し液滴となる可能性がある。また被測定
成分である可燃性成分も凝結したり、又は凝結した液滴
中へ溶解することにより測定が不正確となる。
さらに、これらの液滴が検出器内へ侵入すると測定出力
の不安定、検出素子の破損を引き起こすこととなる。キ
ャリヤーガスが検出器から排出されるまでの経路で可燃
性成分あるいは水蒸気の＠縮を防ぐためには、チューブ
出口かう検出器出口すでのキャリヤーガス通過経路をす
べて測定液の温度以上に保持することが必要である。こ
のための実用的な手段としては、チューブから検出器ま
でのギヤリヤーガス通過経路を加温することが有効であ
る。加温方法としては例えば外筒部に温水を通す２重管
構造、或いは１本又は数本の温水を通す抱合せ構造、ニ
クロム線等の加熱用電熱線や電気式パイプヒーター等の
加温装置を付設する等通常の方法が適用できる。更に、
これらを含み、これらの周囲に断熱材を巻いたものや、
エポキシ糸、塩ビ系、フ。
の不安定、検出素子の破損を引き起こすこととなる。キ
ャリヤーガスが検出器から排出されるまでの経路で可燃
性成分あるいは水蒸気の＠縮を防ぐためには、チューブ
出口かう検出器出口すでのキャリヤーガス通過経路をす
べて測定液の温度以上に保持することが必要である。こ
のための実用的な手段としては、チューブから検出器ま
でのギヤリヤーガス通過経路を加温することが有効であ
る。加温方法としては例えば外筒部に温水を通す２重管
構造、或いは１本又は数本の温水を通す抱合せ構造、ニ
クロム線等の加熱用電熱線や電気式パイプヒーター等の
加温装置を付設する等通常の方法が適用できる。更に、
これらを含み、これらの周囲に断熱材を巻いたものや、
エポキシ糸、塩ビ系、フ。
ロピレン系、スチレン系等の高分子樹脂によるコーティ
ング或いはモールドされたものの採用が一層望ましい。
ング或いはモールドされたものの採用が一層望ましい。
検出器についても、素子部分本体を、温水を通すパイプ
又はニクロム線等の加熱用電熱線で取り囲み、さらにそ
の周囲を断熱材で保温する構造が良い。この際、検出素
子部分温度が一定となるよう温水温度、温水液量又はニ
クロム線電圧をコントロールすることが適当である。
又はニクロム線等の加熱用電熱線で取り囲み、さらにそ
の周囲を断熱材で保温する構造が良い。この際、検出素
子部分温度が一定となるよう温水温度、温水液量又はニ
クロム線電圧をコントロールすることが適当である。
本発明法は原理から明らかなように、連続的および間欠
的のいずれの測定も可能である。
的のいずれの測定も可能である。
測定可能な可燃性成分には、炭化水素類、アルコール類
、エステル類、エーテル類、アルデヒド類、有機酸、メ
ルカプタン等の揮発性可燃性物質や低級炭化水素等の常
温で気体である物質も含まれる。例えばエタノール、メ
タノール、アセ１−ン、エチルエーテル、酢酸エチル、
メチルエーテル、エチレン、エタン、アセチレン、塩ビ
モノマーガスその他合成樹脂モノマーガス、プロパンガ
ス、天然ガス、都市ガス、ガソリン、−酸化炭素、アン
モニアガス、その他生導体式ガス検出素子で測定可能な
物質はすべて適用できる。
、エステル類、エーテル類、アルデヒド類、有機酸、メ
ルカプタン等の揮発性可燃性物質や低級炭化水素等の常
温で気体である物質も含まれる。例えばエタノール、メ
タノール、アセ１−ン、エチルエーテル、酢酸エチル、
メチルエーテル、エチレン、エタン、アセチレン、塩ビ
モノマーガスその他合成樹脂モノマーガス、プロパンガ
ス、天然ガス、都市ガス、ガソリン、−酸化炭素、アン
モニアガス、その他生導体式ガス検出素子で測定可能な
物質はすべて適用できる。
半導体式ガス検出素子としてはＳ ｎ Ｏ２を主成分と
する焼結型ｎ型半導体を使用したフィガロ技研（株）の
Ｉ’Ｔ’ＧＳ ＃８１２Ｊ、ｆＴＧｓ＃８１３」、Ｉ’
Ｔ（３Ｓ ＃１０９ Ｊ （いずれもフィガロ技研の藺
品名）が−一般に市販されているが、これら以外のもの
でも採用可能であり、従来の空気をキャリヤーガスとし
た方法と比べ、極めて測定範囲が広く、高精度で測定で
きる。
する焼結型ｎ型半導体を使用したフィガロ技研（株）の
Ｉ’Ｔ’ＧＳ ＃８１２Ｊ、ｆＴＧｓ＃８１３」、Ｉ’
Ｔ（３Ｓ ＃１０９ Ｊ （いずれもフィガロ技研の藺
品名）が−一般に市販されているが、これら以外のもの
でも採用可能であり、従来の空気をキャリヤーガスとし
た方法と比べ、極めて測定範囲が広く、高精度で測定で
きる。
第１図においては、多孔性テトラフルオロエチレンチュ
ーブをＭ 中に浸し、液相でのエタノール濃度測定法を
示したが、本発明法を用いれば勿論気相中の濃度も測定
できる。１画用例を第３図、第４図、第５図に示すが、
これらは代表例を示したものにすぎない１、第３図は多
孔性テトラフルオロエチレンチューブを使用しり場合、
第４図及び第５図はチューブを使用しない場合の例であ
る。
ーブをＭ 中に浸し、液相でのエタノール濃度測定法を
示したが、本発明法を用いれば勿論気相中の濃度も測定
できる。１画用例を第３図、第４図、第５図に示すが、
これらは代表例を示したものにすぎない１、第３図は多
孔性テトラフルオロエチレンチューブを使用しり場合、
第４図及び第５図はチューブを使用しない場合の例であ
る。
第４図は、例えばパン酵母培養槽の如く可燃性成分濃度
が低い場合に、槽内の可燃性成分を含有する気相部のガ
スを直接ガス検出素子（５）に導入する例である。第４
図においてギヤリヤーガスは気４’ｌ中（王）あるいは
液相中（１丁）に吹き込む方式があり、一般的に後者の
場合は液相中の可燃性成分を測定する場合に使用できる
。
が低い場合に、槽内の可燃性成分を含有する気相部のガ
スを直接ガス検出素子（５）に導入する例である。第４
図においてギヤリヤーガスは気４’ｌ中（王）あるいは
液相中（１丁）に吹き込む方式があり、一般的に後者の
場合は液相中の可燃性成分を測定する場合に使用できる
。
第５図は、被測定気相のガスの一部を定常的或いは間欠
的に一定流量取り出し、キャリヤーガスの一定量と混合
し、ガス検出素子（５）に導入する例である。
的に一定流量取り出し、キャリヤーガスの一定量と混合
し、ガス検出素子（５）に導入する例である。
以−１−より明らかなように本発明は半導体式ガス検出
素子を使用するにあたり、従来使用されていた空気ある
いは不活性ガスのキャリヤーガスのかわりに高濃度酸素
含有ガスを使用することにより、その測定精度を大１］
に向」ニさせ、かつ測定可能範囲を犬１Ｊに拡大させる
ととに成功したものである。従って本発明による方θ々
は価格、操作、精度の而で従来の測定方法あるいは検出
装置よりも優れており、＝Ｌ業的プロセスに適用する］
−で極めて有利且つ顕著な効果を発揮するものである。
素子を使用するにあたり、従来使用されていた空気ある
いは不活性ガスのキャリヤーガスのかわりに高濃度酸素
含有ガスを使用することにより、その測定精度を大１］
に向」ニさせ、かつ測定可能範囲を犬１Ｊに拡大させる
ととに成功したものである。従って本発明による方θ々
は価格、操作、精度の而で従来の測定方法あるいは検出
装置よりも優れており、＝Ｌ業的プロセスに適用する］
−で極めて有利且つ顕著な効果を発揮するものである。
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。
本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１−２、比較例１−３
第１図に示した測定装置を用い、測定槽０７）内でハン
酵ｆｉ （ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ ｃｅｒｅｖｉ
ｓｉａｅ ） （７）嫌気発酵を行なわせた。この場合
、生成されるエタノール濃度を本発明による方法により
測定し、別途同一サンプルをガスクロマトグラフィーに
より測定し比較した。キャリヤーガスとして、実施例１
は純酸素（約９９．８％以」二）、実施例２は約５０％
酸素含有ガスを用いた。尚、その他の測定条件は下記の
通りである。
酵ｆｉ （ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ ｃｅｒｅｖｉ
ｓｉａｅ ） （７）嫌気発酵を行なわせた。この場合
、生成されるエタノール濃度を本発明による方法により
測定し、別途同一サンプルをガスクロマトグラフィーに
より測定し比較した。キャリヤーガスとして、実施例１
は純酸素（約９９．８％以」二）、実施例２は約５０％
酸素含有ガスを用いた。尚、その他の測定条件は下記の
通りである。
培養条件：温度３２°Ｃ１ｌ” ｌ（４，５、菌体濃度
１０〜１５ Ｖ（１培地組成（単位はすべてＭ９／ｌ
） ： ＩＪン酸２，５００、塩化カリウム２，０００
、硫酸マグネシウム２，０００．硫酸アンモニウム５
００、塩化ナトリウム１００、塩化カルシウム１００、
ＦｏＳＯ４１００、ＺｎＳＯ４１００、Ｍｒ］、 Ｓ
Ｏ４２０、Ｃ，５Ｏ４５、ビオチン０．１、ビタミンＢ
ｔ ２０、ビタミンＢｅｌ、パントテン酸カルシウム
２０、イノシトール１００、ニコチン酸１、葉酸０．０
２、酵母エキス１，０００測定条件：半導体素子として
ｒＴＧＳ＃８１２Ｊ （フィガロ技研（抑製〕；キャリ
ヤーガス流量は６０ｔｎｌ／分９可燃性成分サンプリン
グ器として多孔性テトラフルオロエチレンチューブ（商
標名「Ｆ’ｆ、ＵＯＲＯＰＯＲ町、長さ１０ｃｔｎ、内
径３朋、孔径０．４５ｐｍ）尚、比較のためにキャリヤ
ーガスとして比較例１は空気（酸素濃度２１％）、比較
例２は約４０％酸素含有ガス、比較例３は窒素ガスを用
い念外は実施例と同一条件でそれぞれ比較実験を行なっ
た。
１０〜１５ Ｖ（１培地組成（単位はすべてＭ９／ｌ
） ： ＩＪン酸２，５００、塩化カリウム２，０００
、硫酸マグネシウム２，０００．硫酸アンモニウム５
００、塩化ナトリウム１００、塩化カルシウム１００、
ＦｏＳＯ４１００、ＺｎＳＯ４１００、Ｍｒ］、 Ｓ
Ｏ４２０、Ｃ，５Ｏ４５、ビオチン０．１、ビタミンＢ
ｔ ２０、ビタミンＢｅｌ、パントテン酸カルシウム
２０、イノシトール１００、ニコチン酸１、葉酸０．０
２、酵母エキス１，０００測定条件：半導体素子として
ｒＴＧＳ＃８１２Ｊ （フィガロ技研（抑製〕；キャリ
ヤーガス流量は６０ｔｎｌ／分９可燃性成分サンプリン
グ器として多孔性テトラフルオロエチレンチューブ（商
標名「Ｆ’ｆ、ＵＯＲＯＰＯＲ町、長さ１０ｃｔｎ、内
径３朋、孔径０．４５ｐｍ）尚、比較のためにキャリヤ
ーガスとして比較例１は空気（酸素濃度２１％）、比較
例２は約４０％酸素含有ガス、比較例３は窒素ガスを用
い念外は実施例と同一条件でそれぞれ比較実験を行なっ
た。
得られた結果を第６図に示す。
第６図は横軸に本発明による方法により測定した液中の
エタノール濃度をとり、縦軸に同一サンプルをガスクロ
マトグラフィーにより測定した場合の液中のエタノール
濃度をとっている。
エタノール濃度をとり、縦軸に同一サンプルをガスクロ
マトグラフィーにより測定した場合の液中のエタノール
濃度をとっている。
図から明らかなように、純酸素または酸素を約５０％含
むガスをキャリヤーガスに用いた実施例１及び２の場合
は、その測定値はガスクロマ１−ダラフィーによる測定
価と良好な一致を示している。キャリヤーガスに空気又
は酸素を約４０％含むガスを用いた比較例１及び２の場
合、その結果を口、又は△でそれぞれ示したが約２，０
００「）ｐｍ以」二でガスクロマドクラフィーによる測
定値との間に約２０％以」−もの誤差を生じている。
むガスをキャリヤーガスに用いた実施例１及び２の場合
は、その測定値はガスクロマ１−ダラフィーによる測定
価と良好な一致を示している。キャリヤーガスに空気又
は酸素を約４０％含むガスを用いた比較例１及び２の場
合、その結果を口、又は△でそれぞれ示したが約２，０
００「）ｐｍ以」二でガスクロマドクラフィーによる測
定値との間に約２０％以」−もの誤差を生じている。
これはキャリヤーガス中の酸素濃度が低下することによ
り前記（１）式に示したｑの値が小さくなりエタノール
濃度の変化に対して変化する抵抗値の絶対値が小さくな
るため、抵抗値の検出の際の測定誤差が大きくなること
に起因している。
り前記（１）式に示したｑの値が小さくなりエタノール
濃度の変化に対して変化する抵抗値の絶対値が小さくな
るため、抵抗値の検出の際の測定誤差が大きくなること
に起因している。
１．たキャリヤーガスに窒素ガスを用いた比１咬例３の
場合は、半導体素子が示す抵抗値はエタノール濃度の変
化に対してもほとんど変化せず、従ってエタノール濃度
の検出は不能であった。
場合は、半導体素子が示す抵抗値はエタノール濃度の変
化に対してもほとんど変化せず、従ってエタノール濃度
の検出は不能であった。
以」二の結果から、本発明により可燃性成分を棒めて高
い精度で測定できることが認められた。
い精度で測定できることが認められた。
第１図は本発明の適用例のフロー概略図、第２図は本発
明による半導体式ガス検出素子を使用しｔ場合の液中の
エタノール濃度と検出素子の抵抗値との関係図、第３図
ないし第５図は本発明を気相中の濃度測定に適用した場
合の例を示した概略図、第６Ｎは実施例および比較例に
よる測定結果を示した図である。 （１）被測定液、（２）ジャケラｌ−、（３）可燃性成
分サンプリング器、（４）攪拌器、（５）半導体式ガス
検出素子、（６）加温装置、（７）温度計、（８）流量
計、（９）ガスシリンダー、（１０）恒温槽、θυポン
プ、Ｑ２ 増幅Ｒ？ｓ 、（１３Ａ／、Ｉ−）コンバー
ター、（１４）マイクロコンピュータ−１（ｌＦＤプリ
ンター、ＯＱフロッピーディスク、（１７）測定槽
明による半導体式ガス検出素子を使用しｔ場合の液中の
エタノール濃度と検出素子の抵抗値との関係図、第３図
ないし第５図は本発明を気相中の濃度測定に適用した場
合の例を示した概略図、第６Ｎは実施例および比較例に
よる測定結果を示した図である。 （１）被測定液、（２）ジャケラｌ−、（３）可燃性成
分サンプリング器、（４）攪拌器、（５）半導体式ガス
検出素子、（６）加温装置、（７）温度計、（８）流量
計、（９）ガスシリンダー、（１０）恒温槽、θυポン
プ、Ｑ２ 増幅Ｒ？ｓ 、（１３Ａ／、Ｉ−）コンバー
ター、（１４）マイクロコンピュータ−１（ｌＦＤプリ
ンター、ＯＱフロッピーディスク、（１７）測定槽
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ■、 液相あるいは気相中に存在する可燃性成分を５０
％以上の濃度の酸素を含有するキャリヤーガス中にガス
状で混合させ、該可燃性成分を含むキャリヤーガスを半
導体式ガス検出素子を備えた検出器に導き、該ｒｈＪ燃
性成分を検出することによりその濃度を連続的あるいは
間欠的に測定することを特徴とする可燃性成分の測定方
法。 ２、 キャリヤーガス中の酸素濃度が９９％以上である
特許請求の範囲第１項記載の測定方法。 ３、 被測定液相もしくは気相中に設置されたガス透過
膜で作られた可燃性成分サンプリンク語中にギヤリヤー
ガスを供給し、該ガス透過膜を通ってギヤリヤーガス中
に拡散して来る可燃性成分をキャリヤーガスに同伴させ
、該ギヤリヤーガスを該検出器に導く特許請求の範囲第
１項記載の測定方法。 ４、 ガス透過膜が多孔性テトラフルオロエチレンチュ
ーブである特許請求の範囲第３項記載の測定方法。 ５、 可燃性成分ザンプリング器内のキャリヤーガス流
量が通気線速度で４〜５ Ｑ ｃｍ ７秒の範囲である
特許請求の範囲第３項記載の測定方法。 ６、検出器がＳｎＯ２を主成分とする半導体を使用した
ガス検出素子を備えた特許請求の範囲第１項記載の測定
方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57042469A JPS58158551A (ja) | 1982-03-16 | 1982-03-16 | 可燃性成分の測定方法 |
| GB08306791A GB2118722A (en) | 1982-03-16 | 1983-03-11 | A method for measuring the concentration of a combustible component |
| DE19833309458 DE3309458A1 (de) | 1982-03-16 | 1983-03-16 | Messverfahren fuer die konzentration von brennbaren bestandteilen in einer fluessigkeit oder einem gas |
| US06/475,938 US4474051A (en) | 1982-03-16 | 1983-03-16 | Method for measuring the concentration of a combustible component |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57042469A JPS58158551A (ja) | 1982-03-16 | 1982-03-16 | 可燃性成分の測定方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58158551A true JPS58158551A (ja) | 1983-09-20 |
| JPH0222896B2 JPH0222896B2 (ja) | 1990-05-22 |
Family
ID=12636922
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57042469A Granted JPS58158551A (ja) | 1982-03-16 | 1982-03-16 | 可燃性成分の測定方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4474051A (ja) |
| JP (1) | JPS58158551A (ja) |
| DE (1) | DE3309458A1 (ja) |
| GB (1) | GB2118722A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60158144U (ja) * | 1984-03-30 | 1985-10-21 | 能美防災株式会社 | ガス検知器 |
| JPS63217262A (ja) * | 1987-03-05 | 1988-09-09 | Figaro Eng Inc | 有機溶剤蒸気の検出方法 |
| JPS6491047A (en) * | 1987-10-02 | 1989-04-10 | Nippon Steel Corp | Method and apparatus for analyzing hydrogen in molten metal |
| JPS6491046A (en) * | 1987-10-02 | 1989-04-10 | Nippon Steel Corp | Method and apparatus for analyzing diffusing hydrogen in molten metal |
| JPH032562A (ja) * | 1988-08-20 | 1991-01-08 | Miller Johannisberg Druckmas Gmbh | 湿潤液のアルコール含量を測定する方法 |
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| DE3525774A1 (de) * | 1985-07-19 | 1987-01-29 | Hoelter Heinz | Verfahren zur stabilisierung von halbleitergassensoren durch erhoehung der schadstoffkonzentrationen, vorzugsweise fuer kraftfahrzeuge |
| GB8916553D0 (en) * | 1989-07-20 | 1989-09-06 | Atomic Energy Authority Uk | Sensor device |
| ES2066934T3 (es) * | 1990-01-27 | 1995-03-16 | Roland Man Druckmasch | Procedimiento y dispositivo para la medicion del contenido de alcohol en el liquido de humedecimiento en una maquina de imprimir en offset. |
| SE9102770L (sv) * | 1991-09-25 | 1993-03-26 | Asea Brown Boveri | Oevervakning av loest gas i olja |
| US5331845A (en) * | 1993-01-19 | 1994-07-26 | Orbishpere Laboratories Neuchatel Sa | Probe and method for detecting alcohol |
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| DE19617964C2 (de) * | 1996-05-06 | 1998-07-09 | Trace Analysensysteme Gmbh | Verfahren und Meßvorrichtung zum Nachweis von durch die Haut abgegebenen oder ausgedunsteten Substanzen und zugehörige Meßvorrichtung |
| DE29623438U1 (de) | 1996-05-06 | 1998-06-04 | Meta Meßtechnische Systeme GmbH, 48341 Altenberge | Transportable Meßvorrichtung zum Nachweis von durch die Haut abgegebenen oder ausgedunsteten Substanzen |
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| US6494617B1 (en) * | 1999-04-30 | 2002-12-17 | General Electric Company | Status detection apparatus and method for fluid-filled electrical equipment |
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Citations (1)
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| US3507145A (en) * | 1966-11-25 | 1970-04-21 | Gen Electric | Indium sesquioxide thin film combustible gas detector |
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| DE2232506C2 (de) * | 1972-07-03 | 1982-03-25 | Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München | Verfahren und Vorrichtung zur Erzeugung eines durch katalytische Umsetzung von Brennstoff und einem als Sauerstoffträger dienenden Gas zu bildenden Gasgemisches |
| US4257257A (en) * | 1978-03-13 | 1981-03-24 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Method and apparatus for measuring concentrations of gaseous or volatile substances in liquids |
| JPS54145198A (en) | 1978-05-02 | 1979-11-13 | Toshiba Corp | Gas sensitive element |
| AT376804B (de) * | 1980-12-17 | 1985-01-10 | Vogelbusch Gmbh | Sonde zur messung von fluechtigen bestandteilen eines kulturmediums der fermentationsindustrie |
-
1982
- 1982-03-16 JP JP57042469A patent/JPS58158551A/ja active Granted
-
1983
- 1983-03-11 GB GB08306791A patent/GB2118722A/en not_active Withdrawn
- 1983-03-16 US US06/475,938 patent/US4474051A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-03-16 DE DE19833309458 patent/DE3309458A1/de active Granted
Patent Citations (1)
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2118722A (en) | 1983-11-02 |
| DE3309458C2 (ja) | 1992-04-09 |
| JPH0222896B2 (ja) | 1990-05-22 |
| DE3309458A1 (de) | 1983-09-29 |
| GB8306791D0 (en) | 1983-04-20 |
| US4474051A (en) | 1984-10-02 |
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