JPS58156573A - 耐火要素製造方法 - Google Patents
耐火要素製造方法Info
- Publication number
- JPS58156573A JPS58156573A JP58027817A JP2781783A JPS58156573A JP S58156573 A JPS58156573 A JP S58156573A JP 58027817 A JP58027817 A JP 58027817A JP 2781783 A JP2781783 A JP 2781783A JP S58156573 A JPS58156573 A JP S58156573A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- refractory
- weight
- fire
- liquid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/013—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics containing carbon
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- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、例えば、製゛鉄炉内の耐火壁の構築に・役立
てるためのブロック、煉瓦もしくはタイルの如き耐火材
を製造する方法に関する。従来の耐火材では、マグネシ
アやドロマイトのような耐火材質は、溶融タールもしく
は溶融ピッチと共に、例−えば１００−２００”Ｃの温
度で混合され、その結果得られた耐火性組成物は、それ
以上の温度、例えば、／ ００−．２００ ’Ｃの温度
で同様に成型される０ 冷却後成型された耐火要素は、硬化するが、しかし、そ
うして得られた耐火材が使用される前に、２００−３！
；Ｏ”Ｃの範囲内の温度にまで焼きもどして、タールや
ピッチの揮発成分を駆逐するのが一般的である。
てるためのブロック、煉瓦もしくはタイルの如き耐火材
を製造する方法に関する。従来の耐火材では、マグネシ
アやドロマイトのような耐火材質は、溶融タールもしく
は溶融ピッチと共に、例−えば１００−２００”Ｃの温
度で混合され、その結果得られた耐火性組成物は、それ
以上の温度、例えば、／ ００−．２００ ’Ｃの温度
で同様に成型される０ 冷却後成型された耐火要素は、硬化するが、しかし、そ
うして得られた耐火材が使用される前に、２００−３！
；Ｏ”Ｃの範囲内の温度にまで焼きもどして、タールや
ピッチの揮発成分を駆逐するのが一般的である。
しかしながら、かかる処理拳法中に発生しに♂３気は、
有毒である。耐火要素が、炉の耐火壁内に構築された後
、炉が使用される前に、それらは焼成されることになる
。その場合、白熱コークスが炉内に置かれ、かつ、該壁
は、１０００−７．２００°Ｃ級の温度にさらされるこ
とになる。もし、タールやピッチが固着した耐火要素が
焼きもどされなかったとした場合、それらは、焼成中に
軟化し、の少なくとも一部を、熱硬化性樹脂と置換する
ことが、これまで提案されてきたが、そのような提案方
法によれば、すべて、製造工程中の混合、成型および硬
化段階のうち少なくとも一つで高温が使用されなければ
ならず、しかも、耐火壁内にそれらを内蔵する前に、更
にそれらを焼きもどすことが必要となる場合がある。
有毒である。耐火要素が、炉の耐火壁内に構築された後
、炉が使用される前に、それらは焼成されることになる
。その場合、白熱コークスが炉内に置かれ、かつ、該壁
は、１０００−７．２００°Ｃ級の温度にさらされるこ
とになる。もし、タールやピッチが固着した耐火要素が
焼きもどされなかったとした場合、それらは、焼成中に
軟化し、の少なくとも一部を、熱硬化性樹脂と置換する
ことが、これまで提案されてきたが、そのような提案方
法によれば、すべて、製造工程中の混合、成型および硬
化段階のうち少なくとも一つで高温が使用されなければ
ならず、しかも、耐火壁内にそれらを内蔵する前に、更
にそれらを焼きもどすことが必要となる場合がある。
以上の理由から、英国特許明細書簡１．０７／、！；３
６゜号は、マグネシアを含有する耐火材料が、約ｌ５Ｏ
−２ｔＯ”Ｃの温度で４−．２／時間、加熱して硬化さ
せる必要のある熱硬化性樹脂と固着させられる耐火要素
を提示している。また、同英国特許明細書／、３７３．
９ ｌ！／号は、樹脂が耐火材用固着剤として使用され
る耐火要素について記述している。
６゜号は、マグネシアを含有する耐火材料が、約ｌ５Ｏ
−２ｔＯ”Ｃの温度で４−．２／時間、加熱して硬化さ
せる必要のある熱硬化性樹脂と固着させられる耐火要素
を提示している。また、同英国特許明細書／、３７３．
９ ｌ！／号は、樹脂が耐火材用固着剤として使用され
る耐火要素について記述している。
しかしながら、それにもかかわらず、高温がやはり使用
されなければならないのである。少なくとも、耐火材は
、１００−！；００°Ｃまで加熱されて固着剤と混合さ
れなければならない。また、得られた煉瓦の焼きもどし
が、更に必要となる。
されなければならないのである。少なくとも、耐火材は
、１００−！；００°Ｃまで加熱されて固着剤と混合さ
れなければならない。また、得られた煉瓦の焼きもどし
が、更に必要となる。
更に、英国特許明細書簡１，４’ ４’ ／、０９５号
は、耐火材、タールもしくはピッチ、エポキシ樹脂およ
び芳香族硬化剤を７！；−／！；０℃にて混合し、かつ
、その結果得られた耐火組成物を！； ０−／、２０°
Ｃの温度で成型することから成る、耐火要素の製造方法
について述べている。
は、耐火材、タールもしくはピッチ、エポキシ樹脂およ
び芳香族硬化剤を７！；−／！；０℃にて混合し、かつ
、その結果得られた耐火組成物を！； ０−／、２０°
Ｃの温度で成型することから成る、耐火要素の製造方法
について述べている。
だが、本発明により、驚くべきことに、高温が必要でも
なく、かつ、耐火要素の焼きもどしも必要でない方法に
より、優れた性質を有する耐火要素を製造することが発
明された。本発明によれば、耐火材と固着剤とを含有す
る耐火組成物を混合し、かつ、該耐火要素を該耐火性組
成物から成型することにより成る耐火要素の製造方法に
おいて、該固着剤が、ｏ−ｔｔｏ”ｃの範囲の温度で硬
化される液体固着剤組成成分から成り、耐火組成物の混
合、耐火要素の成型、硬化がｏ−ｔｉｏ℃の温度範囲内
で行われることになる。
なく、かつ、耐火要素の焼きもどしも必要でない方法に
より、優れた性質を有する耐火要素を製造することが発
明された。本発明によれば、耐火材と固着剤とを含有す
る耐火組成物を混合し、かつ、該耐火要素を該耐火性組
成物から成型することにより成る耐火要素の製造方法に
おいて、該固着剤が、ｏ−ｔｔｏ”ｃの範囲の温度で硬
化される液体固着剤組成成分から成り、耐火組成物の混
合、耐火要素の成型、硬化がｏ−ｔｉｏ℃の温度範囲内
で行われることになる。
ｏ−ａｏ′ｃの範囲の温度で硬化される液体固着剤組成
物は、硬化固着剤の当業者に知られており、スチレンの
付加により場合により変性される。非飽和ポリエステル
を、硬化剤としての金属塩もしくは遊離基触媒とともに
含んでいるが、出来れば、第−次ヒドロキシル官能基を
含んだポリヒドロキシ化合物を、硬化剤としての反応性
ポリイソシアン酸と共に含み、液体エポキシ樹脂をアミ
ン硬化剤と共に含むことが望ましい。
物は、硬化固着剤の当業者に知られており、スチレンの
付加により場合により変性される。非飽和ポリエステル
を、硬化剤としての金属塩もしくは遊離基触媒とともに
含んでいるが、出来れば、第−次ヒドロキシル官能基を
含んだポリヒドロキシ化合物を、硬化剤としての反応性
ポリイソシアン酸と共に含み、液体エポキシ樹脂をアミ
ン硬化剤と共に含むことが望ましい。
こうして、例えば、液体固着組成は、便宜的にヒドロキ
シ末端ポリエステル、もしくはポリエステルの如きポリ
ヒドロキシ化合物、例えば、「カラドール３４−３ Ｊ
（ＣＡＲＡＤＯＬ３≦−３）、［カルド１ンラＬＢ、
−３３ｊ （０ＡＲＤＵＲＡ ＬＲ−ＪＪ） 、もし
くは［ノリボール２００ Ｊ （Ｎ０ＵＲＹＰＯＬ 、
２００ ）（［カラドールＪ （ＣＡＲＡＤＯＬ ）、
「カルドウラ」（ＣＡＲＤＵＲＡ）、「ノリボール、２
００ Ｊ （Ｎ０ＵＲＹＰＯＬ２００）は登録商標であ
る。）を、ジフェニルメタンジイソシアナートもしくは
トルエン・ジイソシアナートもしくはそれらの誘導体の
ような硬化剤としての反応性ポリイソシアナート（例え
ば「デモジュールＬ ７ ！； Ｊ （ＤＥＳＭＯＤＵ
ＲＬ７Ｋ ）もしくは［デモジュールＶ Ｌｊ （ＤＥ
ＳＭＯＤＵＲＶＬ ）（ＤＥＳＭＯＤＵＲは登録商標で
ある。）と共に有していて差支えない。
シ末端ポリエステル、もしくはポリエステルの如きポリ
ヒドロキシ化合物、例えば、「カラドール３４−３ Ｊ
（ＣＡＲＡＤＯＬ３≦−３）、［カルド１ンラＬＢ、
−３３ｊ （０ＡＲＤＵＲＡ ＬＲ−ＪＪ） 、もし
くは［ノリボール２００ Ｊ （Ｎ０ＵＲＹＰＯＬ 、
２００ ）（［カラドールＪ （ＣＡＲＡＤＯＬ ）、
「カルドウラ」（ＣＡＲＤＵＲＡ）、「ノリボール、２
００ Ｊ （Ｎ０ＵＲＹＰＯＬ２００）は登録商標であ
る。）を、ジフェニルメタンジイソシアナートもしくは
トルエン・ジイソシアナートもしくはそれらの誘導体の
ような硬化剤としての反応性ポリイソシアナート（例え
ば「デモジュールＬ ７ ！； Ｊ （ＤＥＳＭＯＤＵ
ＲＬ７Ｋ ）もしくは［デモジュールＶ Ｌｊ （ＤＥ
ＳＭＯＤＵＲＶＬ ）（ＤＥＳＭＯＤＵＲは登録商標で
ある。）と共に有していて差支えない。
しかしながら、液体固着剤の成分は、硬化される成分と
して、液体エポキシ樹脂を、硬化剤成分としてアミン硬
化剤とから成っていることが望ましい。液体エポキシ樹
脂は、２，２−ビス（弘−ヒドロキシフェノール）プロ
パン（「ビスフェノールＡ」）のポリグリシジルエーテ
ルの乙０−１００重量％を含み、ｔｔｏｏｏ−ｓｒざ０
ｒｒｒｎｏｌ／ｋｇの範囲内のエポキシ基含有量を有す
ることが好ましく、また、粘度調節剤としては、ブチル
レグ１Ｊシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル
、クレジルグリシジルエーテル、飽和脂肪族カルボン酸
のグリシジルエステルで一分子あたり９−／ｌの炭素原
子を有し、その分子内ではカルボキシル基の炭素原子が
、第三もしくは第四炭素原子もしくはＣ１ｒ脂肪族グリ
シジルエーテルと結合しているような、もしくは、エチ
レングリコールのジグリシジルもしくは２．２．４’−
トリメチルアミピン酸のジグリシジルに結合しているよ
うな、低粘度モノグリシジル反応希釈剤ｏ−ｑｏ重量％
が好ましい。
して、液体エポキシ樹脂を、硬化剤成分としてアミン硬
化剤とから成っていることが望ましい。液体エポキシ樹
脂は、２，２−ビス（弘−ヒドロキシフェノール）プロ
パン（「ビスフェノールＡ」）のポリグリシジルエーテ
ルの乙０−１００重量％を含み、ｔｔｏｏｏ−ｓｒざ０
ｒｒｒｎｏｌ／ｋｇの範囲内のエポキシ基含有量を有す
ることが好ましく、また、粘度調節剤としては、ブチル
レグ１Ｊシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル
、クレジルグリシジルエーテル、飽和脂肪族カルボン酸
のグリシジルエステルで一分子あたり９−／ｌの炭素原
子を有し、その分子内ではカルボキシル基の炭素原子が
、第三もしくは第四炭素原子もしくはＣ１ｒ脂肪族グリ
シジルエーテルと結合しているような、もしくは、エチ
レングリコールのジグリシジルもしくは２．２．４’−
トリメチルアミピン酸のジグリシジルに結合しているよ
うな、低粘度モノグリシジル反応希釈剤ｏ−ｑｏ重量％
が好ましい。
アミン硬化剤は一分子につき、平均して２個以上のアミ
ノ水素原子を有するアミノ化合物を含む。
ノ水素原子を有するアミノ化合物を含む。
該アミノ化合物は、脂肪族、環式脂肪族もしくは芳香族
第一ポリアミンであるが、そのようなポリアミンの、エ
ポキシドフェノールもしくはアルデヒドとの反応生成物
であってもよい。
第一ポリアミンであるが、そのようなポリアミンの、エ
ポキシドフェノールもしくはアルデヒドとの反応生成物
であってもよい。
上記の適当なポリアミンの例は、エチレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、シクロ
ヘキシルプロピレンジアミン、ジアミノシクロヘキシル
メタン、ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタン、イ
ンホロンジアミン（すなわちＪ、ｊ、、５−−）ジメチ
ル／−３アミノメチルシクロヘキシルアミン）、キシレ
ンジアミン（すなわち、ジ（アミノメチル）ベンゼン）
、ジアミノジフェニールメタンもしくはジアミノジフェ
ニルスルフォンでアル。
エチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、シクロ
ヘキシルプロピレンジアミン、ジアミノシクロヘキシル
メタン、ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタン、イ
ンホロンジアミン（すなわちＪ、ｊ、、５−−）ジメチ
ル／−３アミノメチルシクロヘキシルアミン）、キシレ
ンジアミン（すなわち、ジ（アミノメチル）ベンゼン）
、ジアミノジフェニールメタンもしくはジアミノジフェ
ニルスルフォンでアル。
アミノ化合物は、ポリアミン自体であるか、ポリアミン
と上掲の低粘度モノグリシジル反応希釈剤の一つとの反
応生成物であることが望ましい。
と上掲の低粘度モノグリシジル反応希釈剤の一つとの反
応生成物であることが望ましい。
トリエチレンテトラミン、シクロヘキシルプロピレンジ
アミン、ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタン、お
よびジアミノジフェニールメタンとれ一ブチルグリシジ
ルエーテルとの付加化合物がアミノ化合物としてすこぶ
る適切であることが発見された。
アミン、ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタン、お
よびジアミノジフェニールメタンとれ一ブチルグリシジ
ルエーテルとの付加化合物がアミノ化合物としてすこぶ
る適切であることが発見された。
必要な場合には、アミン硬化剤は、ｌもしくはそれ以上
の非反応性希釈剤および（もしくは）フタル酸ジブチル
、ベンジルアルコール、フェノール、クレゾール、キシ
レノール、もしくはサリチル酸のような硬化促進剤を３
０重重量型で含んでいて差支えない。
の非反応性希釈剤および（もしくは）フタル酸ジブチル
、ベンジルアルコール、フェノール、クレゾール、キシ
レノール、もしくはサリチル酸のような硬化促進剤を３
０重重量型で含んでいて差支えない。
液体エポキシ樹脂とアミン硬化剤との相対比は、エポキ
シ−当量につき、硬化固着剤技術分野で一般に用いられ
ているものと同じで、典型的には一エポキシ当量当り０
．１− ／、２アミノ−水素当量である。液体固着剤組
成物の追加的成分が存在する場合もある。例えば、アン
トラセン油、パイン油、コールタール、精製コールター
ル、モしくはピッチもしくは石油もしくはコールタール
溜出分の芳香族抽出物のような低粘度液体展延剤の如き
を、例えば、固着組成物の５０重量％までの量で存在で
きる。耐火材は、例えば、マグネシア、ドロマイト、ク
ロム鉄鉱（クロマイト）、アルミナもしくはアルミノ珪
酸塩でさしつがえない。耐火要素が鋼精製炉の耐火壁内
へ組込まれる場合は、特に、該耐火材は、マグネシア、
例えば、死焼マグネシア、もしくはドロマイトであるこ
とが望ましい。
シ−当量につき、硬化固着剤技術分野で一般に用いられ
ているものと同じで、典型的には一エポキシ当量当り０
．１− ／、２アミノ−水素当量である。液体固着剤組
成物の追加的成分が存在する場合もある。例えば、アン
トラセン油、パイン油、コールタール、精製コールター
ル、モしくはピッチもしくは石油もしくはコールタール
溜出分の芳香族抽出物のような低粘度液体展延剤の如き
を、例えば、固着組成物の５０重量％までの量で存在で
きる。耐火材は、例えば、マグネシア、ドロマイト、ク
ロム鉄鉱（クロマイト）、アルミナもしくはアルミノ珪
酸塩でさしつがえない。耐火要素が鋼精製炉の耐火壁内
へ組込まれる場合は、特に、該耐火材は、マグネシア、
例えば、死焼マグネシア、もしくはドロマイトであるこ
とが望ましい。
耐火組成は、グラファイト、および（もしくは）カーボ
ン・ブラックを含有していることが望ましい。耐火性組
成は、また、液′休園着剤組成成分と適合しうる有機溶
剤を含有してもよい。該有機溶剤は、カーボン・ブラッ
クが同時に存在するときは、耐火組成内に存在し、カー
ボン・ブラックの吸収特性に拮抗させることが望ましい
。該有機溶剤は、ケトン、アルコール、エステル、グリ
コールエーテル、芳香族溶剤およびそれらの均質混合物
、例えばアセトン、キシレンもしくはブタノールから選
択してよい。
ン・ブラックを含有していることが望ましい。耐火性組
成は、また、液′休園着剤組成成分と適合しうる有機溶
剤を含有してもよい。該有機溶剤は、カーボン・ブラッ
クが同時に存在するときは、耐火組成内に存在し、カー
ボン・ブラックの吸収特性に拮抗させることが望ましい
。該有機溶剤は、ケトン、アルコール、エステル、グリ
コールエーテル、芳香族溶剤およびそれらの均質混合物
、例えばアセトン、キシレンもしくはブタノールから選
択してよい。
カーボン・ブラックは、導電性エラストマーに使用され
るような高構造カーボン・ブラックであ微粒子の大きさ
や低い体積抵抗率により特徴づけられる。
るような高構造カーボン・ブラックであ微粒子の大きさ
や低い体積抵抗率により特徴づけられる。
本発明による方法では有機溶剤の量が、液体固着剤組成
成分の重量基準で０−２５重量％である場合は、耐火性
組成物は、該耐火材料９９−ＩＩ ７．！；重量％、グ
ラファイト０−３３重量％、カーボンブラックＯ−！重
量％、液体固着剤組成成分／−１０重量％、および該液
体固着剤組成成分に適応性ある有機溶剤０−２．！；重
量％を含有していることが望ましい。
成分の重量基準で０−２５重量％である場合は、耐火性
組成物は、該耐火材料９９−ＩＩ ７．！；重量％、グ
ラファイト０−３３重量％、カーボンブラックＯ−！重
量％、液体固着剤組成成分／−１０重量％、および該液
体固着剤組成成分に適応性ある有機溶剤０−２．！；重
量％を含有していることが望ましい。
耐火組成物は、グラファイトｌｒ−／ｌ、重量％、カー
ボン・ブラック７．０− ｊ ０重量％、有機溶剤Ｏ−
Ｏ，Ｓ重量％、更に液体固着剤組成物成分のざ重量％を
含有していることが望ましい。
ボン・ブラック７．０− ｊ ０重量％、有機溶剤Ｏ−
Ｏ，Ｓ重量％、更に液体固着剤組成物成分のざ重量％を
含有していることが望ましい。
本発明による製法は、周囲温度を少なくともＯｏＣとし
た場合、該周囲温度で完全に遂行されることが望ましい
。硬化固着剤技術に関する当業者は、液体固着剤組成物
成分を選択して、０、− ＜１０″Ｃの範囲内の特定の
周囲温度で最適処理、硬化特性を得る方法を知るであろ
う。
た場合、該周囲温度で完全に遂行されることが望ましい
。硬化固着剤技術に関する当業者は、液体固着剤組成物
成分を選択して、０、− ＜１０″Ｃの範囲内の特定の
周囲温度で最適処理、硬化特性を得る方法を知るであろ
う。
該方法を周囲温度で完全に実施することにより、耐火要
素を製造する際の加熱費を取除くことができる。しかし
ながら、もし、周囲温度がｏ−ｔｉ。
素を製造する際の加熱費を取除くことができる。しかし
ながら、もし、周囲温度がｏ−ｔｉ。
°Ｃの範囲内の低さで、しかも、適切な廃熱源が、成型
耐火材料に加えられ、硬化がｌｉｏ”ｃに近い湿度で行
われるならば、もつと速い効果が得られ、全体の製造時
間は減少することになる。
耐火材料に加えられ、硬化がｌｉｏ”ｃに近い湿度で行
われるならば、もつと速い効果が得られ、全体の製造時
間は減少することになる。
本発明による方法は、耐火組成物の種々の成分を混合す
る場合の特定の順序に限定されない。しかし、硬化固着
剤技術の当ｆｆ１ｇは、液体固着剤組成物用の諸成分を
共に混合し、その後、固着剤組成物を耐火材と混合する
方が有利であると判るであろう。グラファイトが用いら
れる場合、便宜的に、耐火材を混合し、その後で液体固
着剤組成物を付加してもよい。カーポンプ・ラックと有
機溶剤とが使用された場合には、便宜的に液体固着剤組
成酸物と混合し、その後、固着剤組成物を耐火材と混合
してもよい。
る場合の特定の順序に限定されない。しかし、硬化固着
剤技術の当ｆｆ１ｇは、液体固着剤組成物用の諸成分を
共に混合し、その後、固着剤組成物を耐火材と混合する
方が有利であると判るであろう。グラファイトが用いら
れる場合、便宜的に、耐火材を混合し、その後で液体固
着剤組成物を付加してもよい。カーポンプ・ラックと有
機溶剤とが使用された場合には、便宜的に液体固着剤組
成酸物と混合し、その後、固着剤組成物を耐火材と混合
してもよい。
本発明は、同時に、本発明による方法により製造された
耐火要素をも包含する。該耐火要素は、炉の耐火壁内へ
組込まれ、該耐火壁は、直接に焼成され、耐火材を予め
焼きもどす必要はない。
耐火要素をも包含する。該耐火要素は、炉の耐火壁内へ
組込まれ、該耐火壁は、直接に焼成され、耐火材を予め
焼きもどす必要はない。
本発明は焼成前後に本発明による製法により製造された
耐火要素から作られた耐火壁を包含する。
耐火要素から作られた耐火壁を包含する。
本発明は、次の例より一そうよく理解できよう。
実施例
耐火組成物のｌキログラム・バッチは、高品質の死焼マ
グネシアを基材とした。該マグネシアは、従来公知方法
により、二段焼成工程にかけられ、即ち塩化マグネシウ
ム塩水から、水酸化マグネシウムを経て得られた。マグ
ネシアは、耐火性品位の天然グラファイトと共に、５分
間、アイリッヒＲＶＯｊの高強度ミキサー内で周囲温度
（，２０’Ｃ）で混合された。固着剤成分は、同様に、
周囲温度２０″Ｃで（組成物にカーボン・ブラック、ア
セトンもしくはキシレン／ブタノールと共に）混合され
、その結果得られた混合物は、アイリッヒ（Ｄｉｒｉｃ
ｈ）ミキサー内のマグネシア−グラファイト配合物に付
加された。混合は、更に３分間続けられ、その結果得ら
れた耐火組成物は、ミキサーから取除かれ、成型された
。耐火組成物は、複動プランジャーを装備した調型内に
導入され、充填された調型は、水圧プレスのプラーテン
間に置かれた。そして、圧力が加えられ、あらかじめセ
ットしたつき固め圧力／ ！； ＯＭＰａが、３０秒間
維持された。圧力はその後解除され、その結果得られた
取扱いに十分強度のある成型要素が、調型がら取りはず
され、周囲温度２０”Ｃの下で１６時間硬化されること
ができるようになる。使用されたマグネシアは下記の酸
化物分析値を有していた。
グネシアを基材とした。該マグネシアは、従来公知方法
により、二段焼成工程にかけられ、即ち塩化マグネシウ
ム塩水から、水酸化マグネシウムを経て得られた。マグ
ネシアは、耐火性品位の天然グラファイトと共に、５分
間、アイリッヒＲＶＯｊの高強度ミキサー内で周囲温度
（，２０’Ｃ）で混合された。固着剤成分は、同様に、
周囲温度２０″Ｃで（組成物にカーボン・ブラック、ア
セトンもしくはキシレン／ブタノールと共に）混合され
、その結果得られた混合物は、アイリッヒ（Ｄｉｒｉｃ
ｈ）ミキサー内のマグネシア−グラファイト配合物に付
加された。混合は、更に３分間続けられ、その結果得ら
れた耐火組成物は、ミキサーから取除かれ、成型された
。耐火組成物は、複動プランジャーを装備した調型内に
導入され、充填された調型は、水圧プレスのプラーテン
間に置かれた。そして、圧力が加えられ、あらかじめセ
ットしたつき固め圧力／ ！； ＯＭＰａが、３０秒間
維持された。圧力はその後解除され、その結果得られた
取扱いに十分強度のある成型要素が、調型がら取りはず
され、周囲温度２０”Ｃの下で１６時間硬化されること
ができるようになる。使用されたマグネシアは下記の酸
化物分析値を有していた。
ＭｇＯｑ、ｒ％
Ｃａ０ ０．７
Ｓｉ０２０．／
Ｆｅｔｕｓ Ｏ，夕
ＡＪ３２０ｓ Ｏ，／
Ｂ２Ｏ３０，０，２
Ｍｎｏ２ ０．／
その他 ｏ、ｔｉ ｒ単位容積重量
３．ｌｌＩｇ／ｖｄカーボン・ブラックは、
導電性エラストマー技術で使用されたもので、当該技術
において高構造カーボン・ブラックとして知られている
ものであった。耐火要素の組成と特性の詳細は、下記の
表１に与えられ、量は組成物の重量％で表現しである。
３．ｌｌＩｇ／ｖｄカーボン・ブラックは、
導電性エラストマー技術で使用されたもので、当該技術
において高構造カーボン・ブラックとして知られている
ものであった。耐火要素の組成と特性の詳細は、下記の
表１に与えられ、量は組成物の重量％で表現しである。
硬化された要素のカサ密度は、度量衡により評価された
。硬化した要素をのこびきした断片が使用され、粉砕強
さ、残留カーボン含有量、着火による重量損失および見
掛炭素収量を決定する。
。硬化した要素をのこびきした断片が使用され、粉砕強
さ、残留カーボン含有量、着火による重量損失および見
掛炭素収量を決定する。
粉砕強さは、耐火生成物構造者欧州連合勧告案（Ｅｕｒ
ｏｐｅａｎ Ｆｅｄｅｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｍａｎｕｆ
ａｃｔｕｒｅｒｓ ｏｆＲｅｆｒａｃｔｏｒｙ Ｐｒｏ
ｄｕｋｔｓ Ｒｅｃｏｍｍｅｎｄａｔｉｏｎ ）ＰＲＥ
／Ｒ／ψ内に規定の手順により、最初のつき固め方向に
水圧試験機上で測定された。残留炭素含有量、着火によ
る重量損失および見掛は炭素収量は、米国規格Ａ８’Ｉ
’Ｍざ３／−７６、により決定された。
ｏｐｅａｎ Ｆｅｄｅｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｍａｎｕｆ
ａｃｔｕｒｅｒｓ ｏｆＲｅｆｒａｃｔｏｒｙ Ｐｒｏ
ｄｕｋｔｓ Ｒｅｃｏｍｍｅｎｄａｔｉｏｎ ）ＰＲＥ
／Ｒ／ψ内に規定の手順により、最初のつき固め方向に
水圧試験機上で測定された。残留炭素含有量、着火によ
る重量損失および見掛は炭素収量は、米国規格Ａ８’Ｉ
’Ｍざ３／−７６、により決定された。
Ａ型固着組成は、「エピコート（ＥＰＩＫＯＴＥ）２／
３」（ＥＰＩＮＯＴＥ’″は登録商標の１００重量部を
、「エピフレ（ＥＰＩＫＵＲＥ ）ＤＸ−／ ４０Ｊ（
’ ＥＰ Ｉ ＫＵＲＥ”は登録商標）の３０重量部と
配合したものである◇ Ｂ型置着剤組成は、「エピフレ） （ＥＰＩＫＯＴＥ）
２／３；」の１００重量部を、トリエチレンテトラミン
の１１０重量部と配合したものである。
３」（ＥＰＩＮＯＴＥ’″は登録商標の１００重量部を
、「エピフレ（ＥＰＩＫＵＲＥ ）ＤＸ−／ ４０Ｊ（
’ ＥＰ Ｉ ＫＵＲＥ”は登録商標）の３０重量部と
配合したものである◇ Ｂ型置着剤組成は、「エピフレ） （ＥＰＩＫＯＴＥ）
２／３；」の１００重量部を、トリエチレンテトラミン
の１１０重量部と配合したものである。
Ｃ型固着組成は、［エピコート（ＥＰＩＫＯＴＥ）ｒ／
乙」の７００重量部を、「エビフレ（ＥＰＩＫＵＲＥ）
／ ／弘ＪｔＯ本量部と配合したものである。
乙」の７００重量部を、「エビフレ（ＥＰＩＫＵＲＥ）
／ ／弘ＪｔＯ本量部と配合したものである。
Ｄ型置着剤組成は、固着剤組成Ａ型の３０重量部を、「
白色」コールタール！；Ｏ重量部と（低揮発液体エキス
テンダーとして）配合したものである。
白色」コールタール！；Ｏ重量部と（低揮発液体エキス
テンダーとして）配合したものである。
Ｅ型置着剤組成は、「カードラ（ＣＡＲＤＵＲＡ ）Ｌ
Ｒ３３（Ｄｌｌｒ（Ｄ重量部を１デスモドウル（ＤＢＳ
ＭＯＤＬＪＲ）Ｌ７３」の！；２重量部と配合したもの
である。
Ｒ３３（Ｄｌｌｒ（Ｄ重量部を１デスモドウル（ＤＢＳ
ＭＯＤＬＪＲ）Ｌ７３」の！；２重量部と配合したもの
である。
Ｆ型置着剤組成は、「ヌーリボ（ＮＯＵＲＹＰＯ）、２
００Ｊの乙６重量部を、「デスモトウール（ＤＢＳＭＯ
ＤＵＲ）ＶＬ ｊの３弘重量部と配合したものである。
００Ｊの乙６重量部を、「デスモトウール（ＤＢＳＭＯ
ＤＵＲ）ＶＬ ｊの３弘重量部と配合したものである。
「エピコート（ＥＰＩＮＯＴＥ）Ｊ／３Ｊ ｒエピフ
レ（ＥＰＩＫＵＲＥ）ＤＸ−／乙ＯＪ 「ｚ ヒ） −
） （ＥＰＩＫＯＴＥ）２／ｊＪ ［ｘ ヒ：Ｉ−−）
（ＥＰＩＫＯＴＥ）ざｌ乙」「エピフレ（ＥＰＩＫＵ
ｖＬＥ）／／’ｉ’Ｊ ｒ カル）’ ５ （ＯＡＲＤ
ＵＲＡ）ＥＪ オよび「カルドラ（（：！ＡＲＤＵＲ
Ａ ） ＬＲ３３Ｊは、すべて、ロイヤルダッチ・シェ
ルグループから市販されている製品である。デスモドゥ
ル（ＤＢＳＭＯＤＵＲ） Ｌ７ｊＪおよび「デスモドゥ
ル（ＤＢＳＭＯＤＵＲ）ＶＬＪ ？；！、両方ともバイ
エル社から市販されている製品である。
レ（ＥＰＩＫＵＲＥ）ＤＸ−／乙ＯＪ 「ｚ ヒ） −
） （ＥＰＩＫＯＴＥ）２／ｊＪ ［ｘ ヒ：Ｉ−−）
（ＥＰＩＫＯＴＥ）ざｌ乙」「エピフレ（ＥＰＩＫＵ
ｖＬＥ）／／’ｉ’Ｊ ｒ カル）’ ５ （ＯＡＲＤ
ＵＲＡ）ＥＪ オよび「カルドラ（（：！ＡＲＤＵＲ
Ａ ） ＬＲ３３Ｊは、すべて、ロイヤルダッチ・シェ
ルグループから市販されている製品である。デスモドゥ
ル（ＤＢＳＭＯＤＵＲ） Ｌ７ｊＪおよび「デスモドゥ
ル（ＤＢＳＭＯＤＵＲ）ＶＬＪ ？；！、両方ともバイ
エル社から市販されている製品である。
「ヌーリホル（ＮＯＵＲＹＰｏＬ）２ｏｏ」ハ「アクソ
化学社（ＡＫＺＯＣ！ｈｅｍｉｅ Ｂ、Ｖ）から市販さ
れている製品である。
化学社（ＡＫＺＯＣ！ｈｅｍｉｅ Ｂ、Ｖ）から市販さ
れている製品である。
「ｘ ヒ） ｆ （ＥＰＩＫＯＴＥ）、２／Ｊ）は、低
粘性変成ビスフェノールＡ−エビクロロヒドリンエポキ
シド樹脂で、エポキシ基含有量ｌＩ７乙０−！；２乙Ｏ
ｍｍｏｌ ／ ＩＣ９と、２ ｊ ’Ｃの下で粘度０−
７〜／、／ Ｐａｓ を有する。
粘性変成ビスフェノールＡ−エビクロロヒドリンエポキ
シド樹脂で、エポキシ基含有量ｌＩ７乙０−！；２乙Ｏ
ｍｍｏｌ ／ ＩＣ９と、２ ｊ ’Ｃの下で粘度０−
７〜／、／ Ｐａｓ を有する。
ｒ −１−ヒクレ（ＥＰＩＫＵＲＥ）ＤＸ−／６０ Ｊ
ハ、変性アミン硬化剤で塩基性窒素含有量７．ｊ −
１ｒ、０重量％および２！；”Ｃの温度でＯ９！； Ｐ
ａｓの粘度を有するｑ。
ハ、変性アミン硬化剤で塩基性窒素含有量７．ｊ −
１ｒ、０重量％および２！；”Ｃの温度でＯ９！； Ｐ
ａｓの粘度を有するｑ。
ｑ′−ジアミノジフェニールメタンに基づいている。
ｆ” −ｃ ヒコ−） （ＥＰＩＫＯＴＥ）２／ｊＪは
、低粘度変性ビスフェノールＡ−エビクロロヒドリンエ
ポキシド樹脂で、エポキシ基含有量ｔｔ７ｊｏ−ｓ２乙
Ｏｍｍｏｌ／ｋｇと、２Ｊ°Ｃの温度で５−乙Ｐａｓを
有する。
、低粘度変性ビスフェノールＡ−エビクロロヒドリンエ
ポキシド樹脂で、エポキシ基含有量ｔｔ７ｊｏ−ｓ２乙
Ｏｍｍｏｌ／ｋｇと、２Ｊ°Ｃの温度で５−乙Ｐａｓを
有する。
「ｚ ヒコ−）、 （ＥＰＩＫＯＴＥ）ｌｒ、＃； ｊ
は、低粘度変性ビスフェノールＡ−エビクロロヒドリン
エポキシド樹脂で、エポキシ基含有量≠乙、！；０−ｊ
／３０ｍｍｏｌ ／ ｋｇと、湿度２！；”Ｃで７．３
〜．２．／Ｐａｓ粘度を有している。
は、低粘度変性ビスフェノールＡ−エビクロロヒドリン
エポキシド樹脂で、エポキシ基含有量≠乙、！；０−ｊ
／３０ｍｍｏｌ ／ ｋｇと、湿度２！；”Ｃで７．３
〜．２．／Ｐａｓ粘度を有している。
゛「エビフレ（ＥＰＩＫＵＲＥ）／／ＬＪは、低粘度変
性環式脂肪族アミン硬化剤で、塩基性窒素含有量１０．
０− ／／、０重量％と、温度２３°Ｃで／ ３；−３
０ｍＰａ ｓ粘度を有する。
性環式脂肪族アミン硬化剤で、塩基性窒素含有量１０．
０− ／／、０重量％と、温度２３°Ｃで／ ３；−３
０ｍＰａ ｓ粘度を有する。
［カードラ（Ｃ！ＡＲＤＵ几Ａ）ＬＲ３Ｊｊは、無水フ
タル酸、「カードラ（ＣＡＲＤＵＲＡ）Ｅ′」および、
トリメチロールプロパンを５：、２：ＩＩモル比で単段
反応させて製造されたアルキド樹脂である。
タル酸、「カードラ（ＣＡＲＤＵＲＡ）Ｅ′」および、
トリメチロールプロパンを５：、２：ＩＩモル比で単段
反応させて製造されたアルキド樹脂である。
「カードラ（ＣＡＲＤＵＲ） Ｅ Ｊは、炭素原子を含
み、内部にアルファ炭素原子が三つの直鎖アルキル基に
付いており、少なくともその一つが常にメチルであるも
のの飽和脂肪族モノカルボキシル酸のグリシジルエステ
ルである。
み、内部にアルファ炭素原子が三つの直鎖アルキル基に
付いており、少なくともその一つが常にメチルであるも
のの飽和脂肪族モノカルボキシル酸のグリシジルエステ
ルである。
「ヌーリポル（ＮＯＵＲＹＰＯＬ−）、２００ｊは、ポ
リエステル−ポリエーテル、ヒドロキシルに富んだ、ア
ルキド型樹脂で、ｓ：ｒないし乙：７重量％のヒドロキ
シル含有量を有し、湿度２０−２！；°Ｃで、０．３−
０．！；Ｐａｓの粘度を有する。
リエステル−ポリエーテル、ヒドロキシルに富んだ、ア
ルキド型樹脂で、ｓ：ｒないし乙：７重量％のヒドロキ
シル含有量を有し、湿度２０−２！；°Ｃで、０．３−
０．！；Ｐａｓの粘度を有する。
［デスモドウル（ＤＥ ＳＭ ０ＤＵＲ） Ｌ ７ｊＪ
は、トルエンジイソシアナートとトリメチロールプロパ
ンが３：／のモル比にあるエーテルアセテート中で７５
重量％の溶液である。
は、トルエンジイソシアナートとトリメチロールプロパ
ンが３：／のモル比にあるエーテルアセテート中で７５
重量％の溶液である。
［デスモドウル（ＤＥＳＭＯＤＵＲ）ＶＬ Ｊは、ジフ
ェニルメタンジイソシアナートである。
ェニルメタンジイソシアナートである。
「白色」コールタールは、シンデュ・シミ社（Ｃｉｎｄ
ｕ Ｇ！ｈｅｍｉｅ Ｂ、Ｖ、）による芳香性：ｌ−
ルタール溜出分である。
ｕ Ｇ！ｈｅｍｉｅ Ｂ、Ｖ、）による芳香性：ｌ−
ルタール溜出分である。
耐火レンガ／ ＯＣｌ１ｌ Ｘ ｔｒ ＯＣｍ Ｘ ／
２ Ｃｍの形をした上記実施例／〜ｊの耐火要素は、
転炉の耐火壁内に取付ける上で、卓越した安定性をもっ
ていることが表から見てとれる。
２ Ｃｍの形をした上記実施例／〜ｊの耐火要素は、
転炉の耐火壁内に取付ける上で、卓越した安定性をもっ
ていることが表から見てとれる。
硬化樹脂マトリックスは、焼成中に炭化され、煉瓦は２
〜３時間で１０００〜／２００″Ｃの程度に上昇した温
度に典型的にさらされ、続く転炉の使用中に、耐火内張
に優れた骨格カーボンを与えることになる。煉瓦は、予
熱の間、機械的に安定で、従来のコールタールもしくは
ピッチに基づく煉瓦と比較して煉瓦を耐火壁内に内蔵す
る前に煉瓦を焼きもどすＣ２００−３３０′Ｃの温度で
加熱する）必要はない。
〜３時間で１０００〜／２００″Ｃの程度に上昇した温
度に典型的にさらされ、続く転炉の使用中に、耐火内張
に優れた骨格カーボンを与えることになる。煉瓦は、予
熱の間、機械的に安定で、従来のコールタールもしくは
ピッチに基づく煉瓦と比較して煉瓦を耐火壁内に内蔵す
る前に煉瓦を焼きもどすＣ２００−３３０′Ｃの温度で
加熱する）必要はない。
耐火組成物の混−合と、耐火要素の成型、硬化は、周囲
温度で行われるから、実施例／〜ざの方法は、従来のも
のと比べて、加熱装置を不要とし、かつ相当低いエネル
ギー人力しか必要としないという利点を有することにな
る。
温度で行われるから、実施例／〜ざの方法は、従来のも
のと比べて、加熱装置を不要とし、かつ相当低いエネル
ギー人力しか必要としないという利点を有することにな
る。
４６９−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） 耐火材および固着剤を含有する耐火性組成物
を混合し、該耐火性組成物から耐火要素を成型すること
から成る耐火要素の製造方法において、固着剤がｏ−ｔ
ｔｏ″Ｃの範囲内の温度で硬化する液体固着剤組成成分
から成り、かつ、耐火性組成物の混合、耐火要素の成型
および該耐火要素の硬化が、ｏ−ａｏ”ｃの温度範囲内
で行われることを特徴とする、上記耐火要素の製造方法
。 （２）液体固着剤組成成分が、液体エポキシ樹脂および
アミン硬化剤、もしくはポリヒドロキシ化合物および反
応性ポリイソシアナートとから成る特許請求範囲第１項
に記載の方法。 （３） 耐火材が、マグネシアもしくはドロマイトで
あることを特徴とする特許請求範囲第１項もしくは第２
項に記載の製造方法。 （４） 反応性組成物が、グラファイトを含むことを
特徴とする特許請求範囲第１項ないし第３項のいずれか
に記載の製造方法。 （５）耐火組成物が、カーボン・ブラックを含有するこ
とを特徴とする特許請求範囲第１項ないし第１項のいず
れかに記載の製造方法。 （６）反応組成物が、液体固着剤組成成分と両立できる
有機溶剤を含有することを特徴とする特許請求範囲第１
項ないし第５項のいずれかに記載の製造方法。 （７）溶剤力、ケトン、アルコール、エステル、グリフ
ールエーテル、芳香族性溶剤、およびそれらの均一混合
物から選択されることを特徴とする特許請求範囲第６項
に記載の製造方法。 （８）耐火性組成物が、有機溶剤の量が、液体固着剤組
成成分の重量に基づき、０−２！；重量％であると仮定
した場合、耐火材の重量％、９９〜！ ７．５％、グラ
ファイトの重量％、０−３！；％、カーボン・ブラック
の重量％、Ｏ−Ｓ％、液体固着剤組成成分の重量％、／
−１０％、液体固着剤組成成分と両立しうる有機溶剤と
の重量％が０−２、Ｓ％であることを特徴とする特許請
求範囲第７項に記載の方法。 （９）耐火性組成物が、Ｉ−／を重量％のグラファイト
を特徴する特許請求範囲第ｇ項に記載の方法。 ００）耐火性組成物が０−２重量％のカーボン・ブラッ
クを含有することを特徴とする特許請求範囲第を項もし
くは第９項に記載の方法。 （１１）耐火性組成物が、／、３−ざ重量％の液体固着
剤組成物を含有することを特徴とする特許請求範囲第ざ
項ないし第１Ｏ項のいずれかに記載の方法。 （（２）耐火性組成物が、Ｏ−Ｏ，Ｓ 玉量％の有機溶
剤を含有することを特徴とする特許請求範囲第ｇ項ない
し第１／項のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8205580 | 1982-02-25 | ||
| GB8205580 | 1982-02-25 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58156573A true JPS58156573A (ja) | 1983-09-17 |
Family
ID=10528607
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58027817A Pending JPS58156573A (ja) | 1982-02-25 | 1983-02-23 | 耐火要素製造方法 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0087825B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58156573A (ja) |
| AR (1) | AR229553A1 (ja) |
| AT (1) | ATE33243T1 (ja) |
| AU (1) | AU568804B2 (ja) |
| BR (1) | BR8300860A (ja) |
| CA (1) | CA1205987A (ja) |
| DE (1) | DE3376111D1 (ja) |
| ES (1) | ES8403844A1 (ja) |
| GR (1) | GR78111B (ja) |
| IN (1) | IN159254B (ja) |
| PH (1) | PH20950A (ja) |
| ZA (1) | ZA831214B (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0158895A3 (de) * | 1984-04-14 | 1987-09-30 | Hüls Troisdorf Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung feuerfester Steine oder anderer Formkörper |
| ATE50977T1 (de) * | 1985-09-02 | 1990-03-15 | Wallone Prod Refractaires | Ungebranntes feuerfestes erzeugnis hoher festigkeit. |
| DE3620473A1 (de) * | 1986-06-19 | 1987-12-23 | Dolomitwerke Gmbh | Feuerfeste masse fuer feuerfeste auskleidungen von metallurgischen gefaessen |
| US5686506A (en) * | 1995-04-04 | 1997-11-11 | Borden Chemical, Inc. | Mixtures of phenolic novolaks for use with refractory aggregate and methods for making same |
| ES2249135B1 (es) * | 2004-05-25 | 2006-12-01 | Hormigones Polimericos Felix Chivite Siguenza, S.L. | Hormigon polimerico con dolomitas. |
| CN111943692B (zh) * | 2020-06-30 | 2022-05-10 | 辽宁东和新材料股份有限公司 | 一种高性能镁钙砖及其制备方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1012296A (en) * | 1961-04-15 | 1965-12-08 | Steetley Refractory Brick Comp | Improvements in or relating to refractory furnace linings |
| GB1071536A (en) * | 1965-06-28 | 1967-06-07 | E J Lavino & Co | Refractory composition method of making same, and product |
| US3448069A (en) * | 1966-01-20 | 1969-06-03 | Quaker Oats Co | Base curing furylethylenealdehyde cyclohexanone adhesive composition |
| GB1158650A (en) * | 1967-06-05 | 1969-07-16 | Borden Chemical Company Uk Ltd | Improvements in or relating to Cold Setting Foundry Moulding Mixtures |
| GB1441095A (en) * | 1972-12-08 | 1976-06-30 | Steetley Mfg Ltd | Refractory shapes |
| US4210453A (en) * | 1978-11-08 | 1980-07-01 | Davis Refractories, Inc. | Carbon bonded refractory brick composition |
| US4268425A (en) * | 1979-05-14 | 1981-05-19 | Ashland Oil, Inc. | Phenolic resin-polyisocyanate binder systems containing a drying oil and use thereof |
| US4387173A (en) * | 1981-04-16 | 1983-06-07 | General Refractories Company | Use of resorcinal polymer blend as a binder for carbon-containing refractory brick and shape |
-
1983
- 1983-01-25 AT AT83200110T patent/ATE33243T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-01-25 DE DE8383200110T patent/DE3376111D1/de not_active Expired
- 1983-01-25 EP EP83200110A patent/EP0087825B1/en not_active Expired
- 1983-02-23 CA CA000422184A patent/CA1205987A/en not_active Expired
- 1983-02-23 JP JP58027817A patent/JPS58156573A/ja active Pending
- 1983-02-23 BR BR8300860A patent/BR8300860A/pt unknown
- 1983-02-23 IN IN118/DEL/83A patent/IN159254B/en unknown
- 1983-02-23 ES ES520013A patent/ES8403844A1/es not_active Expired
- 1983-02-23 PH PH28562A patent/PH20950A/en unknown
- 1983-02-23 ZA ZA831214A patent/ZA831214B/xx unknown
- 1983-02-23 GR GR70584A patent/GR78111B/el unknown
- 1983-02-23 AR AR292208A patent/AR229553A1/es active
- 1983-02-25 AU AU11839/83A patent/AU568804B2/en not_active Ceased
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| ZA831214B (en) | 1983-11-30 |
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