JPS58154838A - 写真用原紙及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は樹脂被覆写真用原紙及びその製造方法に関する
。

全世界で使用されている写真用原紙の大部分は樹脂被覆
型の原紙である。当該原紙は、化学的転写オフセットや
瞬間写真などの多数の異なった写真処理系統、殊に従来
の陰陽処理系統により形成される写真印画用の受−像基
材として増感剤を介在して 使用される。このようにして形成された写真用印画は本
質的に樹脂被覆紙基材と＠脂に密着された画像受容層で
構成されている。−像受容層がエマルジョン被膜と称せ
られる鴫−処理系統においては、エマルジョン被膜を樹
脂に密着させるために、その被膜中にしばしば結合剤が
添加されるる。従来、結合剤としてゼラチンが使用され
たが、合成物質の代替品を採用することも可能である。

通常、樹脂として使用されるのはポリエチレンなどのポ
リオレフィンである。樹脂被覆原紙が商業的成功を収め
たのは、このオレフィン樹脂に負うところが大きい。パ
ライト被覆写真用原紙と興なって、樹脂被覆原紙は水や
写真用化学処Ｓａに対して実質的に不浸透性を有してい
る関係で、乾燥時開の短縮及びその結果に伴なうより迅
速な処理が可能になる。さらに、樹脂被覆原紙は多最の
処理薬品を必要とせず、企みの発生も皆無に等しい。こ
のことは、陰陽法で形成された写真印画、殊に多色写真
印画にとって特に−憂なことである。

一般に多色写真印画は、白色中−紙の場合よりも処理溶
液に長時間浸漬させねばならない。しかしながら、もし
樹脂層１１ｖＡ紙から形成された写真用印画が艮時閣に
わたって周囲条件の変化に■露されると、画像受容層と
樹脂層は品質低下を起して無数の亀裂を生ずる。かよう
な亀裂は外観を損い、極端な場合には印画全面に延在し
て画像を完全に崩壊してしまう。亀裂が出現するのは慨
して数か１後、場合によっては数年後であるが、亀裂の
間開が特に急性な商店やオフィスのショーウィンドーに
おけるごとき極限条件に印画を拳露させれば、亀裂の出
現は促進される。実際上、このようなショーウィンドー
内では亀裂がおよそ数週間以内に発生し、樹脂に施され
た表面仕上は何等の効宋も発揮しないと思われる。

亀裂の根本的原因は充分に究明されていないが、主とし
てｍ像受容層と樹脂層の闇の物理的相互作用に依存する
のではないかと信じられている。一般に容認された見方
によれば、温度や湿度のといった周囲条件の変化に伴い
、画像受容層と樹脂層の間に差膨張及び差収縮が生ずる
。ある新規な写真用印画においては、樹脂層が差力に対
する耐性を有しているので、亀裂は出現しない。しかし
、印画の老化が進むと、例えば光作用及び熱放射の少な
くとも一方に起因し、樹脂が崩壊して漸次に脆化状態に
なる。この場合、樹脂は差力に対してたやすくは抗しき
れないため、しばしば−像受容層または画像受容層とｌ
ｌｌＩ層の両■に亀裂の出現を招くことがある。

樹脂層の安定性は比較的低いことがすでに判明している
。樹脂を紙支持体に被覆するに先だち、安定化用添加剤
を樹脂中に直接添加せしめる場合は、いくつかの問題が
持ら上うた。その問題とは、樹脂と紙支持体の密着性の
低下及び押出被覆操作時の安定剤の熱崩壊に起因した樹
脂被膜の品質劣化である。当課問題を克脳するために、
安定剤を紙支持体組成物中に添加せしめる工程、あるい
は安定剤を支持体上に被覆せしめる工程とから成る製造
方法が開発された（英国特許明細書画１．３６１．２１
９号参照）。両工程において使用される安定剤は、引き
続いて塗布される樹脂層内に移′行可能であって、その
結果、樹脂層の耐亀裂性を維持させる型のものでなけれ
ばならない。かような観点からして、上述の従来の製造
方法は、紙支持体に対する樹脂の密着性低下を伴なわず
また樹脂被膜の品質低下を伴なうことなく亀裂を防止せ
しめる手段を提供する。しかし、安定剤が高価な物質で
あるにもかかわらず、前記英国特許明細書に記載されて
いる製造方法は多量の安定剤添加を必要としている。

かかる経済性の問題に対する別の方策が英国特許公開公
報第２．０４８．２７８Ａ＠に開示されでいる。この場
合の安定剤は押出被覆前に樹脂と混合可能である結果、
樹脂被膜の塗料及び品質要件にさほど恩彰響を及ぼすこ
となく良好な安定性を賦与する。当該安定剤は次式で表
わされる化合物または゛その金属塩である。

Ｈ シ （式中、Ｒ１は立体障害ヒトＯキシフェニル基、×は１
ないし４の整数　Ｒ２は１ないし１２の炭素数を有する
アルキル基を示す。） しかしながら前記安定剤は不溶性のためにｌ１ｌｌＩ中
に分散させることが難しく、また押出樹脂被膜の不透明
度を損う恐れもある。このような欠点は、分散の不充分
な安定剤が樹脂中の二酸化チタン顔料の凝集を助長する
ことに起因すると信じられる。

加えて、アミン安定添加剤のいくつかは樹脂表面に移行
し、その結果、押出後のチルロール剥離を困難にならし
め、しかも引き続いて写真用エマルジョンを注入すべき
被Ｉ！１ｉｉｉＷ１のロール上に滞積することが判明し
ている。

かような欠点に対処するための刈払を見出すべく、出願
人は当該欠点を解消すると同時に、烏好な安定性を示す
ような安定剤系について研究を行なった。

驚くべきことに、ある種の分子量の＾い重合立体障害ア
ミンを単独で安定剤として使用した場合、分散及び不透
明度の問題や前記従来のある種のアミン類に伴われたロ
ール被覆の問題を惹起することなく、ホスフェート／ア
ミン系安定剤と同程度に優れた安定効果を賦与し得るこ
とが見出された。

樹脂被覆工程におけるチルロール剥離、紙−樹脂及びｍ
＊−■マルジョンの密着性が優れ、移行のｌ！１ｍｌは
発生しないことが判明した。

従って、本発明は、単独安定剤として２，５゜０以上の
平均分子量と次式で表わされる反復単位を有する重合障
害アミン安定剤の０．０１ないし２重量％を含有するポ
リオレフィン層で両表面の少なくとも一方を被覆せしめ
た写真用原紙を提供する。

前記に定義の安定剤は２，５００以上の平均重合度と１
１５ないし１２５℃の軟化点を有し、少なくとも３００
℃の温度までは熱に安定であり、紫外線吸収を介するよ
りも励起状ｉｌ急冷を介して作用する。この物質は［チ
マスソルブ９４４（Ｃｈｉｗａｓｓｏｒｂ　９４４　）
　Ｊ　　（チモサ（Ｇ　ｈｉｇｉｏｓａ）の登録商標〕
として入手可能なもので、例えばポリプロピレン繊維用
に推奨されている。

出願人の知る限りでは、この物質は上記の型で入手可能
な唯一のものである。同族反復単位を有する類似のポリ
マーであれば、ポリオレフィン被覆写真用原紙の安定剤
として同様に有効であると期待される。

本明細書に使用した＊ａは当業界において是認された用
語である。「写真用原紙」とは写真用印画の基紙として
適用される紙を意味し、当業界では「写真用紙基材Ｊま
たは「写真ベース」の略称もしばしば用いられる。水引
１１においては、混同をけるために、被覆紙を「写真用
原紙」と呼称し、未被覆紙を「主基材」と言及する。

本発明に使用される安定剤は、無亀裂状態のまま写真用
印画の寿命を持続さることができる。本発明の原紙から
製造された写真用印画紙が一般に写真処理過程において
発生するような数多くの不利益条件に暴露された場合で
も、当該安定剤の効力は低下しない。

写真用原紙は通常はワイヤーサイドとフェースサイドの
両サイドに樹脂被膜を有、する。本発明の利点のひとつ
は、安定剤がフェースサイド被膜中で実質的に移行しな
いことである。一般に樹脂被覆写真用原紙は巻き取られ
、かつそのままの状態で多様の異なった時間にわたって
貯蔵されることに鑑みれば、上記利点は本発明の重要な
特徴である。原紙の貯蔵状態下ではフェースサイドとワ
イヤーサイドの両サイドの両樹脂被膜が接触しているた
め、移行性安定剤であればワイヤーサイド樹脂被膜側に
移行する恐れがあるので、亀裂防止には役立たない。と
ころが、本発明に用いる安定剤は実質的に非移行性であ
るから、かような欠点を招来することがない。

安定剤の使用−は樹脂の重−基準で０．０１ないし２％
である。０．０１％は安定剤の最小有効量を示し、２％
は最大−を示す。２％の最大嚢を越えた饅の安定剤を添
加しても、それ以上の亀裂防止効果の向上は望めない。

樹脂の重量基準で０゜１ないし０．５％の範囲の安定剤
添加−が極めて有効な亀裂阻止効果を発揮し、最適−は
約０．２％である。

本発明に基づく樹脂被覆に、二酸化チタン、酸化亜鉛、
硫酸バリウム、三酸化アンチモン、カーボンブラックな
どの顔料、染料、ウビテツクス・オー・ビー（Ｕｖｉｔ
ｅＸＯＢ、チバーガイギ−（Ｃ１ｂａ　−Ｇｅ１ｌｌｌ
Ｖ）の登録商標〕などの光学増白剤、帯電防止剤といっ
た従来の添加剤を含有させることも可能である。光安定
剤と光学増白剤を共存して添加させる場合、最大効果を
発揮させ、かつ同一光波長の競合を避けるために、両剤
がそれぞれ異なった波長スペクトル領域を吸収すべきで
あることは言うまでもない。

樹脂それ自体は通常はポリオレフィンであり、好ましく
は光沢、艶消、絹点描模様、角錐面、艶などの多種の表
面仕上を賦与し得るポリエチレンである。セルロース繊
維に加え、またはその繊維に代えて、合成ｍＮを原紙に
含有させてもよい。

さらに、本発明は、安定剤を樹脂配合物中に添加せしめ
、かつその樹脂配合物を紙基材上に押出被覆せしめるこ
とから成る写真用原紙の製造方法を提供する。

一般に写真用原紙は、画像受容■と樹脂層を適切に確実
に密着させるために、増感処理前にコロナ処理される。

コロナ処理は通常は写真川原紙製］！Ｅ１者により行な
われる。英国特許公開公報１゜１３４．２１１号に記載
されているように、増感剤が画像受容層に付加され得る
時点までコロナ処理を維持する目的で処理された樹脂を
即座に密着性減衰防止溶液で被覆せしめることが好まし
い。

次に、本発明を以下の実施例に基づいて詳しく説明する
。

実施例 標準中基材（写真原紙用）を標準ポリエチレン樹脂で被
覆した。被覆量はワイヤーサイドで４０ＩＪ／ｌ’、フ
ェースサイドで２０ｇ／−であり、試験Ｎ０１１ないし
Ｎｏ、１２はすべてこの被覆量に準じた。樹脂混合組成
は下表に示した通りであった。試験Ｎ０１１ないしＮ０
０４は安定剤を含まない対照群、試験Ｎ００５ないしＮ
００８は前記英国特許公開公報に基づく比較鮮、試験Ｎ
ｏ。

９ないしＮｏ、１２は本発明に基づく群である。

各サンプルについて分光透過密度、被覆密度、顔料含有
量及び原紙片の交差３点における被覆量を測定した。分
光透過密度と顔料含有量の関係を添付図面に示した。

図面中、点線は安定剤未添加のサンプルを示し、実線は
イルガノックス１４２５／チヌビン６２２を添加したサ
ンプルを示す。これらの両安定剤を組合わせて使用した
場合、一定の顔料含有量において不透明度の低下を来た
すことは図面から明白である。チマスソルプ９４４のプ
ロットは比較的乱雑に点在しているので、その曲線を正
確に描くことが困難である。しかし、チマスソルブ９４
４のプロットが安定剤未添加曲線の近傍に位置し、もし
くはその曲線の上方に位置するともみなすことができる
ため、この安定剤を含む物質上における画像の鮮鋭性の
同題は存在しない。

促進老化試験を以下のごとく行なった。

樹脂被覆紙をりＯ口／プロミド　エマルジョンを用いて
ゼラチンスーパーコートでエマルジョン被覆した。露光
優この写真用紙を下記条件で処理した。

現像液　：　１分 定着液　：　３０秒 洗浄　：　２分 露光、現像したサンプルを乾燥し、得られた印画をキャ
ビネット内に静置し、次の周囲条件下で交流明暗サイク
ルに一書させた。

明サイクル（２時間） ７０〜８０℃（最高）　１５％ＲＨ 暗サイクル（２時間） ３０℃　（最低）　８０％ＲＨ キャビネットの透明上端部から５００−の位置に設置し
た４個の１５０Ｗオスラム白熱タングステン電球から光
を発生させ、キャビネットへの気流を明サイクルで５ｆ
／分、暗サイクルで１０Ｊ！／分とした。

写真画像の完全に崩壊した時点、つまりエマルジョン及
び樹脂の双方が画像中に貯えられた全情報を損失する程
度までに亀裂を生じた時点を老化試験の終点とした。

前記試験において、比較の目的で安定剤未添加−品を用
いた。この製品は日単位で著しい品質低下を起し、４通
園で崩壊した。チマスソルプ９４４で安定化した一品で
は１００週ｍ後においても品質低下が発生しなかった（
Ｏ２Ｏ３，０，１゜０．２％のいずれの場合も）。この
製品と著しく興なって、０．１％または０．２％のチヌ
ビン７゛７０（分子量３６２）で安定化した製品は２５
遍遍園崩壊することが判明した。

カルボニル吸収による元老化試験においても同様に、本
発明の優位性が確認された。

【図面の簡単な説明】

第１図は被膜の分光透過密度と顔料含有曇の関係を示す
図、 第２図は本発明に使用される重合障害アミン安定剤の反
復単位の構造を示す図。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）単独安定剤として２．５００￥上の平均分子鍮と
   次式で表わされる 反復単位を有する重合障害アミン安定剤の０．０１ない
   し２重−％を含有するポリオレフィン層で両表面の少な
   くとも一方を被覆せしめた写真用原紙。
2. （２）前記安定剤の含有量が０．１ないし０．５重量％
   である特許請求の範囲第１項記載の写真用原紙。
3. （３）前記ポリオレフィンがポリエチレンである特許請
   求の範囲第１項及び第２項のいずれか１項記載の写真用
   原紙。
4. （４）前記安定化ポリオレフィン被膜が韻料、染料、光
   学増白剤及び帯電防止剤からなる群から選ばれた少なく
   とも１種を含有する特許請求の範囲第１項ないし第３項
   のいずれか１項記載の写真用原紙。
5. （５）２，５００以上の平均分子鏝と次式で表わ反復単
   位を有する重合障害アミン安定剤の０．０１ないし２重
   量％をポリオレフィン樹脂被覆配合物中に添加せしめる
   工程と、前記樹脂配合物を紙基材上に押出被覆せしめる
   工程からなる写真用原紙の製造方法。
6. （６）前記紙基材をさらにコロナ処理せしめる工程を含
   む特許請求の範囲第５項記載の製造方法。
7. （７）前記コロナ処理紙基材をさらに密着性減衰防止溶
   液で処理せしめる工程を含む特許請求の範囲第６項記載
   の製造方法。