JPS58154524A - １↓−ヒドロキシテトラリン及び（又は）１，４↓−ジヒドロキシテトラリンの低級脂肪酸エステルの製造方法 - Google Patents
１↓−ヒドロキシテトラリン及び（又は）１，４↓−ジヒドロキシテトラリンの低級脂肪酸エステルの製造方法Info
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- JPS58154524A JPS58154524A JP58032615A JP3261583A JPS58154524A JP S58154524 A JPS58154524 A JP S58154524A JP 58032615 A JP58032615 A JP 58032615A JP 3261583 A JP3261583 A JP 3261583A JP S58154524 A JPS58154524 A JP S58154524A
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- fatty acid
- lower fatty
- dihydroxytetralin
- hydroxytetralin
- acid ester
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は１−ヒドロキシテトラリン及び（又は）１．４
−ジヒドロキシテトラリンを低級脂肪酸エステルとして
製造する方法に関するものである。
−ジヒドロキシテトラリンを低級脂肪酸エステルとして
製造する方法に関するものである。
従来、１，２−又は２，３−ジヒドロキシテトラリンの
合成法並びに生状に関しては知られているが、本発明に
よる１、４−ジヒドロキシテトラリンの合成法に関して
は余り知られておらず、最近において、１，４−ナフト
キノンを水素添加処理することによって１，４−ジオキ
シテトラリンを合成する方法が提案されているが（特開
昭４９−９４６０号公報）、この方法では目的物の収率
が低い。また高分子原料としての工業的利用法を考えた
場合、従来の１，２あるいは２，３体の合成法では、例
えば１．２体の場合、１，２−ジヒドロナフタレンある
いは１，２〜ジブロムテトラリンを出発原料とするなど
、複雑な反応過程を伴い、工業的利用にはいくつかの困
難な課題をかがえている。
合成法並びに生状に関しては知られているが、本発明に
よる１、４−ジヒドロキシテトラリンの合成法に関して
は余り知られておらず、最近において、１，４−ナフト
キノンを水素添加処理することによって１，４−ジオキ
シテトラリンを合成する方法が提案されているが（特開
昭４９−９４６０号公報）、この方法では目的物の収率
が低い。また高分子原料としての工業的利用法を考えた
場合、従来の１，２あるいは２，３体の合成法では、例
えば１．２体の場合、１，２−ジヒドロナフタレンある
いは１，２〜ジブロムテトラリンを出発原料とするなど
、複雑な反応過程を伴い、工業的利用にはいくつかの困
難な課題をかがえている。
本発明者らは石油化学原料の重質化傾向あるいは石炭利
用の拡大化傾向等の現況下、産業発展上要求されている
ナフタレン環の工業的利用法の開発に関し、鋭意研究を
重ねた結果、低級脂肪酸の酸無水物の存在下において、
触媒の共存下、酸素を用いてテトラリンを酸化すること
によって、１−ヒドロキシテトラリンあるいは１．４−
ジヒドロキシテトラリンを各脂肪酸エステルとして収率
よく製造する方法を見い出した。
用の拡大化傾向等の現況下、産業発展上要求されている
ナフタレン環の工業的利用法の開発に関し、鋭意研究を
重ねた結果、低級脂肪酸の酸無水物の存在下において、
触媒の共存下、酸素を用いてテトラリンを酸化すること
によって、１−ヒドロキシテトラリンあるいは１．４−
ジヒドロキシテトラリンを各脂肪酸エステルとして収率
よく製造する方法を見い出した。
本発明によれば、テトラリンを酸素酸化する場合に、酸
化反応系に低級脂肪酸の酸無水物を存在させたことによ
り、１，４−ジヒドロキシテトラリンをその脂肪酸エス
テルとして高収率で一段合成することができる。また、
本発明によって生成されるｌ−ヒドロキシテトラリンエ
ステルや１，４−ジヒドロキシテ］・ラリンエステルは
、通常のエステル加水分解法によって、簡単に１−ヒド
ロキシテトラリンや１，４−ジヒドロキシテトラリンと
することができる。
化反応系に低級脂肪酸の酸無水物を存在させたことによ
り、１，４−ジヒドロキシテトラリンをその脂肪酸エス
テルとして高収率で一段合成することができる。また、
本発明によって生成されるｌ−ヒドロキシテトラリンエ
ステルや１，４−ジヒドロキシテ］・ラリンエステルは
、通常のエステル加水分解法によって、簡単に１−ヒド
ロキシテトラリンや１，４−ジヒドロキシテトラリンと
することができる。
更に、本発明法の生成過程において中間生成物として得
られる１−ヒドロキシテトラリン又はその低級脂肪酸エ
ステルを原料とし、低級脂肪酸無水物の存在下において
、酸素を用いて酸化することにより、１，４−ジヒドロ
キシテトラリンをその低級脂肪酸エステルとして高収率
で合成することができる。
られる１−ヒドロキシテトラリン又はその低級脂肪酸エ
ステルを原料とし、低級脂肪酸無水物の存在下において
、酸素を用いて酸化することにより、１，４−ジヒドロ
キシテトラリンをその低級脂肪酸エステルとして高収率
で合成することができる。
本発明で用いる酸無水物としては、酢酸、プロピオン酸
、酪酸などの低級脂肪酸の無水物が望ましい。また、本
発明の酸化反応系においては、この酸無水物は、低級脂
肪酸とともに用いることができる。酸無水物の使用量は
、テトラリンに対し、通常は等モル以上、好ましくは５
〜２０倍モルの割合で使用される。
、酪酸などの低級脂肪酸の無水物が望ましい。また、本
発明の酸化反応系においては、この酸無水物は、低級脂
肪酸とともに用いることができる。酸無水物の使用量は
、テトラリンに対し、通常は等モル以上、好ましくは５
〜２０倍モルの割合で使用される。
本発明においては、反応を促進させるために。
触媒を使用することが有利である。触媒としては、可溶
性の遷移重金属塩が用いられるが、この場合、ト、セリ
ウム、マンガンの化合物が好ましく用いられ、臭素化合
物としては、反応系に臭素イオンを供給し得るものであ
れば任意であるが、殊に、臭化アンモニウムの使用が好
適である。本発明においては、（ａ）可溶性コバルト塩
と、（ｂ）可溶性マンガン、クロム又はニッケル塩と、
（ｃ）反応系に臭素イオンを供給し得る臭素化合物から
なる触媒系が用いられる。本発明において用いる触媒金
属〔（ａ）及び（ｂ）成分）の量は、反応溶液中４×１
０〜ｌ×１０ モル／Ｑの範囲で十分であり、また臭
素化合物の量は、触媒金属に対し０．１〜ｌＯモル倍の
割合で併用するのが好ましい。
性の遷移重金属塩が用いられるが、この場合、ト、セリ
ウム、マンガンの化合物が好ましく用いられ、臭素化合
物としては、反応系に臭素イオンを供給し得るものであ
れば任意であるが、殊に、臭化アンモニウムの使用が好
適である。本発明においては、（ａ）可溶性コバルト塩
と、（ｂ）可溶性マンガン、クロム又はニッケル塩と、
（ｃ）反応系に臭素イオンを供給し得る臭素化合物から
なる触媒系が用いられる。本発明において用いる触媒金
属〔（ａ）及び（ｂ）成分）の量は、反応溶液中４×１
０〜ｌ×１０ モル／Ｑの範囲で十分であり、また臭
素化合物の量は、触媒金属に対し０．１〜ｌＯモル倍の
割合で併用するのが好ましい。
本発明を実施する場合、反応温度は５０〜２００℃、好
ましくは９０〜１１０℃の範囲であり１反応圧力は常圧
から１００気圧程度の範囲が適用可能である。
ましくは９０〜１１０℃の範囲であり１反応圧力は常圧
から１００気圧程度の範囲が適用可能である。
また、本発明の方法は、回分法、間欠法あるいは連続法
のいずれの方法によっても実施可能である。
のいずれの方法によっても実施可能である。
本発明法により生成される１、４−ジヒドロキシテトラ
リンは芳香環を持つ脂肪環ジオールとして、化学構造的
に特徴があり、１）ポリエステル原料、２）ポリウレタ
ン原料、３）ポリカーボネート原料などの高分子原料と
しての利用用途は広範囲にわたるものと考えられる。ま
た、ジオールを用いる一般的化学工業原料としても、独
自の特性を発揮できるものと考えられ、工業的利用価値
も高いものである。
リンは芳香環を持つ脂肪環ジオールとして、化学構造的
に特徴があり、１）ポリエステル原料、２）ポリウレタ
ン原料、３）ポリカーボネート原料などの高分子原料と
しての利用用途は広範囲にわたるものと考えられる。ま
た、ジオールを用いる一般的化学工業原料としても、独
自の特性を発揮できるものと考えられ、工業的利用価値
も高いものである。
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明する。
実施例 １
テトラリン０．１モルと無水酢酸１００ｍＡに後記第１
表に示す触媒系を適量加えたものを反応原料として用い
た。
表に示す触媒系を適量加えたものを反応原料として用い
た。
次に、ガス吹込み管、冷却管付ガス排出口及びサンプリ
ング口を備えた内容積３００ｃｃのガラス製反応器に前
記組成の反応原料を入れ、反応器内を窒素で置換した後
、マグネチックスタラーを用いて反応器内を攪拌しなか
ら油浴を用いて外側から加熱し、１００℃の反応温度に
コントロールする。
ング口を備えた内容積３００ｃｃのガラス製反応器に前
記組成の反応原料を入れ、反応器内を窒素で置換した後
、マグネチックスタラーを用いて反応器内を攪拌しなか
ら油浴を用いて外側から加熱し、１００℃の反応温度に
コントロールする。
しかる後ガス吹込管から酸素を反応器内に１００ｍＱ／
＋ｗｉｎの速度で導入し、反応を開始する。このように
して所定時間反応を行った後、反応生成物を分析した。
＋ｗｉｎの速度で導入し、反応を開始する。このように
して所定時間反応を行った後、反応生成物を分析した。
その結果を表−１に示す。
なお、表−１に示した触媒において、コバルト、マンガ
ン、ニッケル及びクロムは、それぞれ、Ｃｏ （ＣＪＣ
ＯＯ）ｚ ’ ４ Ｈ２Ｏ，１４ｎ （ＣＨ３Ｃｏｏ）
２ ・４Ｈ，０、＊１ カッコ内の数値は触媒添加量を
示し、単位はそれぞれ［Ｘ１０ モル］である。
ン、ニッケル及びクロムは、それぞれ、Ｃｏ （ＣＪＣ
ＯＯ）ｚ ’ ４ Ｈ２Ｏ，１４ｎ （ＣＨ３Ｃｏｏ）
２ ・４Ｈ，０、＊１ カッコ内の数値は触媒添加量を
示し、単位はそれぞれ［Ｘ１０ モル］である。
＊２ ｌ−アセトキシテトラリン
＊３ １，４−ジアセトキシテトラリン実施例 ２
１．４−ジアセトキシテトラリンを加水分解するために
、１．４−ジアセトキシテトラリン８．８３ ｇを１０
０ｍ（ｌのエタノール、１０ｍ Ｑの水及び７．０ｇの
水酸化カリウムと混合し、水浴上１．５時間還流した後
、塩酸１０ｃｃを加えて中和し、次いでエタノール及び
水を除去した。得られた残留物から１．４−ジヒドロキ
シテトラリンをベンゼンで抽出した。収量５．８ｇ （
収率９９％）。この１．４−ジヒドロキシテトラリンを
ベンゼンから再結晶化して白色結晶（＋ｉ、ｐ、１１２
−１１５℃）を得た。このものが１．４−ジヒドロキシ
テトラリンであることは、元素分析及び赤外吸収スペク
トルにより確認した。
、１．４−ジアセトキシテトラリン８．８３ ｇを１０
０ｍ（ｌのエタノール、１０ｍ Ｑの水及び７．０ｇの
水酸化カリウムと混合し、水浴上１．５時間還流した後
、塩酸１０ｃｃを加えて中和し、次いでエタノール及び
水を除去した。得られた残留物から１．４−ジヒドロキ
シテトラリンをベンゼンで抽出した。収量５．８ｇ （
収率９９％）。この１．４−ジヒドロキシテトラリンを
ベンゼンから再結晶化して白色結晶（＋ｉ、ｐ、１１２
−１１５℃）を得た。このものが１．４−ジヒドロキシ
テトラリンであることは、元素分析及び赤外吸収スペク
トルにより確認した。
実施例 ３
実施例１において、原料として１−ヒドロキシテトラリ
ンを用い、触媒として、実験番号ｌの触媒系（Ｃｏ−Ｍ
ｎ−Ｂｒ）を用いた以外は同様にして実験を行った。反
応時間１２０分（反応率１００％）における反応の結果
、１，４−ジアセトキシテトラリン６０．５％が生成し
たことが確認された。
ンを用い、触媒として、実験番号ｌの触媒系（Ｃｏ−Ｍ
ｎ−Ｂｒ）を用いた以外は同様にして実験を行った。反
応時間１２０分（反応率１００％）における反応の結果
、１，４−ジアセトキシテトラリン６０．５％が生成し
たことが確認された。
実施例 ４
実施例１の実験番号１の実験において、Ｂｒ成分として
、ＮＨ４Ｂｒに代えて、同様に反応系に臭素イオンを供
給し得るＮａＢｒを用いた以外は同様にして実験を行っ
た。その結果、反応時間１８０分（反応率７８％）の反
応の結果、１−アセトキシテトラリン３９．５％及び１
，４−ジアセトキシテトラリンフ、２％が生成した。こ
れらの生成物を、前記実施例２の場合と同様にして加水
分解処理することにより、■−ヒドロキシテトラリン及
び１．４−ジヒドロキシテトラリンを得ることができた
。
、ＮＨ４Ｂｒに代えて、同様に反応系に臭素イオンを供
給し得るＮａＢｒを用いた以外は同様にして実験を行っ
た。その結果、反応時間１８０分（反応率７８％）の反
応の結果、１−アセトキシテトラリン３９．５％及び１
，４−ジアセトキシテトラリンフ、２％が生成した。こ
れらの生成物を、前記実施例２の場合と同様にして加水
分解処理することにより、■−ヒドロキシテトラリン及
び１．４−ジヒドロキシテトラリンを得ることができた
。
Claims (3)
- （１）低級脂肪酸無水物の存在下において、（ａ）可溶
性コバルト塩と、（ｂ）可溶性マンガン、クロム又はニ
ッケル塩と、（Ｃ）反応系に臭素イオンを供給し得る臭
素化合物とからなる触媒系の共存下、酸素を用いてテト
ラリンを酸化することを特徴とするｌ−ヒドロキシテト
ラリン及び（又は）ｌ、４−ジヒドロキシテトラリンの
低級脂肪酸エステルの製造方法。 - （２）低級脂肪酸無水物の存在下において、（ａ）可溶
性コバルト塩と、（ｂ）可溶性マンガン、クロム又はニ
ッケル塩と、（ｃ）反応系に臭素イオンを供給し得る臭
素化合物からなる触媒の共とするｌ−ヒドロキシテトラ
リン及び（又は）１．４−ジヒドロキシテトラリンの製
造方法。 - （３）低級脂肪酸無水物の存在下において、（ａ）可溶
性コバルト塩と、（ｂ）可溶性マンガン、クロム又はニ
ッケル塩と、（ｃ）反応系に臭素イオル ンを供給し得臭素化合物とからなる触媒の共存下、酸素
を用いて１−ヒドロキシテトラリン又はその低級脂肪酸
エステルを酸化することを特徴とする１、４−ジヒドロ
キシテトラリンの低級脂肪酸エステルの製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58032615A JPS6039664B2 (ja) | 1983-02-28 | 1983-02-28 | １↓−ヒドロキシテトラリン及び（又は）１，４↓−ジヒドロキシテトラリンの低級脂肪酸エステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58032615A JPS6039664B2 (ja) | 1983-02-28 | 1983-02-28 | １↓−ヒドロキシテトラリン及び（又は）１，４↓−ジヒドロキシテトラリンの低級脂肪酸エステルの製造方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2140880A Division JPS5838418B2 (ja) | 1980-02-22 | 1980-02-22 | １−ヒドロキシテトラリン及び（又は）１，４−ジヒドロキシテトラリンを低級脂肪酸エステルとして製造する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58154524A true JPS58154524A (ja) | 1983-09-14 |
| JPS6039664B2 JPS6039664B2 (ja) | 1985-09-06 |
Family
ID=12363756
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58032615A Expired JPS6039664B2 (ja) | 1983-02-28 | 1983-02-28 | １↓−ヒドロキシテトラリン及び（又は）１，４↓−ジヒドロキシテトラリンの低級脂肪酸エステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6039664B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011054111A (ja) * | 2009-09-04 | 2011-03-17 | Takigen Mfg Co Ltd | 非常通報用押しボタンスイッチのカバー保持部材 |
-
1983
- 1983-02-28 JP JP58032615A patent/JPS6039664B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011054111A (ja) * | 2009-09-04 | 2011-03-17 | Takigen Mfg Co Ltd | 非常通報用押しボタンスイッチのカバー保持部材 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6039664B2 (ja) | 1985-09-06 |
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