JPS58152069A - 水性インキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水性インキに関し、さらに詳しくは分子中にア
ミノ基を有するポリマーに染料を結合した高分子色素を
用いる水性インキに関する。

水性インキは油性インキに比べて多くの特徴を有してい
る。すなわち、筆記具に用いた場合、滲み、筆跡の裏抜
けが少なく、臭気や毒性がない長所を有する。また、ボ
ールペンに適用すると寵き味が良く、ボテや線切れなど
を起さない長所もある。このため筆記具だけでなく記録
計やジェットインキなどの記録機器の分野に用いられで
きた。一方、油性インキは筆記具に用いた場合、筆跡の
耐水性がよく、また低沸点溶剤を用いたインキでは筆跡
の乾燥が速く、擦過汚れが少ないなどの長所を有してい
た。

水性インキとして染料を水に溶解した溶液型のものが一
般に用いられているが、このインキを用いて紙面に記録
すると、その文字は水や湿り、たものが触れる゛と簡単
に溶は出し、このため文字が滲んで汚れたり、不鮮明と
なり耐水性が悪いという問題があった。また、鮮明で濃
い色の文字を得るため、例えば塩基性染料を用いると耐
光性が悪くなる問題があった。さらに染料を水に溶かし
ているため、染料の溶解性に限界があり、濃い筆跡を得
るためには余分のインキ量を紙面に供給してやる必要が
あり、このようにすると紙面での筆跡の乾燥が遅く、滲
む問題もあった。

したがって、これまで高分子のエマルジョンに顔料を混
合するとか、水溶性樹脂に水溶性染料を結合させた高分
子き′素を水に溶かす試みがなされてきたが、前者では
比重の大きい顔料が用いられるため分散安定性に問題が
あったり、顔料だけでは鮮明な色が得られず、染料で補
色すると耐水性が悪くなるという欠点があり、後者も十
分な耐水性が得られない欠点があり、まだ充分に満足で
きる結果は得られていない。

本発明者はかかる現状に鑑み、水性インキの前記した問
題点を解決して、従来の水性インキの長所と油性インキ
の長所の双方を兼備した新規な水性インキを得るため鋭
意研究した結果、特定な高分子色素を用いた水性インキ
が前記した問題点を解決できることを見出し、本発明に
到達した。

すなわち、本発明は、分子中にアミノ基を有する水不溶
性ポリマーと、アニオン型染料、反応性染料から選んだ
染料とを結合してなる高分子色素のエマルジョンを主成
分としてなることを特徴とする水性インキである。

本発明に用いる高分子色素を形成するポリマーは分子中
に１〜４級のアミノ基を有し、水に不溶性であって、■
マルジョン作成過程でポリマー粒子表面にアミノ基が配
向する。また、このポリマーとともに高分子色素を形成
するアニオン型染料と反応性染料は染料分子中に親水基
を有する。このため、上記ポリマーと上記染料を結合し
た高分子色素は水中での分散安定性が極めてすぐれたも
のとなる。また、この高分子色素は水に不溶であるので
、筆記時水不溶性の皮膜を形成して筆跡に耐水性を与え
ることがでそる。このように本発明に用いる高分子色素
は分散安定性と耐水性を与え、このことが本発明の重要
な特徴の一つである。アミノ基を有する水溶性ポリマー
に前記染料を結合してインキとしても高分子色素が水溶
性のため耐水性が劣り、また筆跡の乾燥が遅かったりし
て良好なインキは得られず、たとえこれに他の高分子エ
マルジョンを添加しても、このような性質を改善するこ
とはできない。また、顔料を用いた高分子エマルジョン
では分散安定性が得られない。水溶性染料を官能基をも
たないポリマーエマルジョンに添加しても筆跡の耐水性
のよい水性インキは得られない。さらに、本発明に用い
る高分子色素は理論的に定かでないが、前記染料を溶解
して用いることに比べて耐光性が向上し、しがも塩基性
染料（カチオン型）に比べて耐光性にすぐれたものが数
多いアニオン型染料や反応性染料が結合して形成されて
いるので、すぐれた耐光性と豊富な色を本発明のインキ
に与えることができる。

本発明では、上記の高分子色素を用いてエマルジョン型
の水性インキとするが、この場合高分子色素自体が通常
の溶解した状態の水溶性染料や水溶性高分子色素の分子
よりも粒子形状が大きい。したがって、紙のｍＨ中に浸
透する程度がはるかに少なく、紙面の表面に濃縮されて
筆跡を形成するので濃さ、滲みが改善される。

さらに通常の水性インキでは、インキ自体が紙のｌｃ帷
に完全に吸収されたときに乾燥した状態となるので、か
なりの乾燥時間を要する。このため吸収を速めるのに添
加剤を加えて滲みゃ裏抜けを犠牲にしていたが、本発明
ではエマルジョン中の水が紙の繊維に完全に吸収されな
くとも、すなわち早い時間で高分子色素の粒子同士の融
合が起こり、見掛は上乾燥した皮膜を形成する。したが
って、水性インキに良好な筆跡の乾燥性を与えることが
できる。

したがって、本発明では、従来の水性インキでは達成し
得なかった耐水性、耐光性、濃度、滲み、乾燥速さが向
上でき、またエマルジョンインキの分散安定性も達成し
、かつ従来の水性インキの持っている書き味の良さや筆
跡の鮮明性を兼備した水性インキが得られるものである
。

かかる本発明の高分子色素エマルジョンを製造するにあ
たって用いられるポリマーを例示すれば下記のとおりで
ある。

（１）　　表１−（イ）の七ツマ−を重合したポリマー
（２）　　表１−（イ）の七ツマ−と表１−ｆＸ）の七
ツマ−とを共重合したコーポリマー （３１表１−（（２）の七ツマ−と表１−３９の七ツマ
−とを共重合したポリマー、ただし、この場合は次に１
マルジヨンの調製法について、その代表例を記載するが
、本発明に係る水性インキにおいては、かかる調製法に
よって得られたもののみに限定されるものではない。

Ｏ前記１１１　、＋２１に示したポリマーのエマルジョ
ンの調製法 ２−イソプロピルアミノエチルスチレンを乳化重合する
ことにより、ポリ　−２−イソプロピルアミノエチルス
チレンのエマルジョンが得られる。また、２−イソプロ
ピルアミノエチルスチレンとスチレンを乳化重合すれば
２−イソプロとルアミンエチルスチレンとスチレンのコ
ーポリマーのエマルジョンが得られ、スチレンに代えて
イソプレンを用いれば２−イソプロピルアミノエチルス
チレンとイソプレンのコーポリマーのエマルジョンが得
られる。乳化重合は公知の方法に従い、水性媒体中で乳
化剤、重合開始剤、電解質などを用いて行なう。乳化剤
としては、ラウリル硫酸エステルＮａ塩などのアニオン
活性剤やポリオキシエチレンノニルフェノールエーテル
などのノニオン活性剤が用いられる。重合開始剤として
は、２．２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸
塩などの水溶性アゾ系開始剤、電解質としてはリン酸三
ナトリウムなどが用いられる。

◎　前記（３１に示したポリマーの１マルジヨンの　Ｏ
調製法 メタクリルアミドとメタクリル酸メチルを乳化重合する
ことにより、メタクリルアミドとメタクリル酸メチルの
コーポリマーからなるエマルジョンに一部ボメタクリル
アミドが溶解したものが得られる。この場合、水溶性の
ポリメタクリルアミドは水不溶性のコーポリマーの粒子
表面に吸着され、容易に脱離することはないので高分子
色素としたときも、水不溶性の高分子色素粒子の表面に
、水溶性高分子色素が吸着された状態を保つため、筆記
したときには両者の絡み合った一体となった、皮膜が形
成され、耐水性の点でも効果が低減することはない。

かかるエマルジョンは分子中にアミノ基を有するポリマ
ーがインキ総越中５〜６０重優％の範囲にあると好適な
結果を与える。

次に分子中にアミノ基を有するポリマーに結合させる染
料を例示すると次のものがある。

アニオン型染料 酸性染料：Ｃ，１，アシッドブラック２６゜１０９、　
１１０ Ｃ，１，アシッドブルー２３．４０ ０．１．アシッドレッド１８．２７ 直接染料：Ｃ，１，ダイレクトブラック１９゜５４ Ｃ，１，ダイレクトブルー　１０６゜ ００ ｃ、ｉ、ダイレクトレッド１９゜ ３ 媒染染料：Ｃ，１，モルダントブラック７Ｃ，１，モル
ダントブルー１３＃ ７ Ｃ，１，モルダントレッド３．７ 金属錯塩染料：Ｃ，１，アシッドブラック５１．５２，
１１８，１１９，１５５，１５８゜Ｃ，ｔ、アシッドブ
ルー ６１ Ｃ，１，アシッドレッド １８６、　　２６５ ０　反応性染料 反応基としてジクロルトリアジニル基、モノクロルトリ
アジニル基、クロルピリミジル基、ビニールスルホン基
、アルキル硫酸基、ブロムアクリルアミド基などを有す
る染料例えばＣ，１，リアクディブブラック９．１０゜
４ Ｃ，１，リアクティブブルー　１８．１９かかるアニオ
ン型染料、反応性染料は、アミノ基を有するポリマーと
）１ンデル・ワールス力による結合、水素結合、イオン
結合、あるいは共有結合により結合する。染料の結合は
通常アミノ基を有するポリマーの１マルジヨンに染料を
混合するか或いは混合加熱して行なう。使用割合はアミ
ノ基１００モルに対し５〜１００モルの範囲が好適な結
果を与える。アニオン型染料と反応性染料との併用も可
能である。染料は水に溶解または湿潤してからエマルジ
ョンに混合するのがよい。

このようにしてつくったエマルジョン中の高分子色素の
最終粒径は０．０１〜５ミクロンの範囲内にあると好適
な結果を与える。

本発明の水性インキは上記高分子色素のエマルジョンの
他に必要に応じて湿潤剤、可塑剤または溶剤、粘度調整
剤、防菌剤、ＰＨ調整剤などを添加することができる。

湿潤剤としてはグリセリン、プロピレングリコール、ジ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリエ
タノールアミンなどのグリコール類のほか、ピロリドン
カルボン酸ナトリウム塩、ピロリドンカルボン酸トリエ
タノールアミン塩、ジメチルスルホキシド、１，３−ジ
メチル−２−イミダゾリジノンなどが使用できる。可塑
剤または溶剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチ
ルフタレート、ジオクチルアジペート、ジブチルマレエ
ート、トリメチルホスフェートなどのエステル類のほか
、エポキシ化大豆油、エポキシ化トリグリセライド、塩
素化脂肪酸エステルなどの可塑剤、ブチルセロソルブア
セテート、フエニルカーピトールなどのセロソルブ、カ
ーピトール類や、脂肪族炭化水素溶剤、芳香族炭化水素
溶剤、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−
メチル−２−ピロリドンなどの極性溶剤が使用できる。

これらの可塑剤、溶剤をエマルジョンに添加すると、ポ
リマー粒子および高分子色素を軟化、溶解して、紙面へ
の付着性などの性質をコントロールすることができる。

粘度調整剤としてはポリビニルピロリドン、ポリビニル
アルコール、セルロースエーテル、マレイン酸とビニル
メチルエーテルのコーポリマーなとの各種の水溶性樹脂
を用いることができる。防菌剤としてはＰ−オキシ安息
香酸メチル、１．２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン
などの水溶性または水分散性の防菌剤が使用できる。以
上の添加物のほかに、天然ゴムのラテックス、ポリイソ
プレン、ポリブタジェン、ポリクロロプレン、ポリ（ス
チレン・ブタジェン）、ポリ（アクリロニトリル・ブタ
ジェン）、ポリ（メチルメタクリレート・ブタジェン）
、ポリ（三弗化塩化エチレン・弗化ビニリデン）などの
合成ゴムラテックスを添加して用いることもできる。こ
れらの添加は水性インキに消しゴムのような機械的擦過
で消去可能な筆跡を与えることができる。

このようにしてつくられた本発明の水性インキは耐水性
、耐光性などにすぐれ、濃く書けて紙面での乾燥も早く
、滲みも少なく満足の行く結果となる。

したがって、各種の筆記具やジェット印刷などの記録機
器の分野のほか、インキネ浸透性の被書写体、例えば塗
装、ガラス、琺瑯あるいはマークを施す用途にも広く利
用することができ、きわめて有用である。

次に実施例により本発明の詳細な説明する。

部は重量部である。

実施例１ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０
　　　部ラウリル硫酸エステルＮａ塩　　０．５８部ポ
リオキシエチレンノニルフェノールエーテル　　　　　
　　　　　　　　２．３　　部２．２−−アゾビス（２
−アミジノプロパン）ＭＡＩ！！塩　　　　　　　　　
　　　　　　０．０７７部２−イソプロピルアミノエチ
ルスチレン３．５部 スチレン　　　　　　　　　　　３５　　　部リン酸三
ナトリウム　　　　　　０．３　　部以上を耐圧ガラス
容器に入れ、不活性ガスで置換した後に、攪拌下１５℃
で２時間重合した後、再度２．２′−アゾビス（２−ア
ミジップ０パン）塩酸塩０．０７７部を添加し、続けて
４時間重合を行ない、固形分が３３％のスチレンと２−
イソプロピルアミノエチルスチレンのコーポリマーのエ
マルジョンをつくった。固形分は樹脂分として測定した
。

上記のエマルジョン　　　　　　　５０　　部Ｃ，！、
モルダントブラック　　　　２　部（三井東圧化学社製
　ミツイクロムブラックＰＢコンク） 染料湿潤用の水　　　　　　　　　　２　部引き続き、
以上を６０℃で６時間攪拌し、高分子色素のエマルジョ
ンをつくり、これに次を加え濾過して水性インキを調製
した。

グリセリン　　　　　　　　　　５　　部Ｐ−オキシ安
息香酸メチル　　　０．０５部このインキをボールペン
に仕込んで原稿用紙に筆記した。筆跡に滲みがなく、濃
く書け、１秒後に筆跡を手で触れたところ、手と紙の双
方に汚れが見られなかった。また、この紙を筆記して１
０分経過した後に３０分間水に浸漬し筆跡の状態を観察
したところ、筆跡がほとんど汚れず筆跡の濃さも変らな
かった。さらに、筆跡の耐光性テストを同一の染料を溶
かした水性インキの筆跡と対比して行ったが、実施例の
インキの方が優っていた。

実施例２ Ｃ，１，モルダントブラック１１の代りにＣ９■、アシ
ッドブラック２６（日本化薬社カヤノールミーリングブ
ラックＶＬＧ）４部、染料湿潤用の水２部とジブチルマ
レエート４部とを用いて高分子色素の１マルジヨンをつ
くる以外は実部側１と同様にして水性インキをｇ４製し
た。

このインキを実施例１と同様にして試験したところ、筆
跡に滲みがなく、濃く書は筆跡の乾燥の早さは同程度で
あり、耐水性は実施例１のインキより優れていた。すな
わち、筆跡が全く汚れず濃さも変らなかった。耐光性は
同一の染料を溶かした水性インキより優っていた。

実施例３ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
０　　　部ラウリル硫酸エステルＮａ塩　　０，３０８
Ｉｌポリオキシエチレンノニルフエノールエーテ　ル　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．２　　　部２．２′−アゾビス（２
−アミジノプロパン）塩酸塩　　　　　　　　　　　　
０．０４０部２−ジエチルアミノエチルスチレン２０　
８１１リン酸三ナトリウム　　　　　　０．１３部以上
を用い、実施例１と同様に重合を行なった。但し、重合
２時間後に添加した２、２−−アゾビス（２−アミジノ
プロパン）塩酸塩の量は０．０４０部とし、固形分が３
２％のポリ−（２−ジエチルアミノエチルスチレン）の
エマルジョンをつくり、引き続き、 上記の１マルジヨン　　　　　　　１０　　部反応性染
料　　　　　　　　　　　２　部（チバガイギー社製　
ラナゾールブラックＢ） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４０　　部以上を用いて高分子色素のエマルジョンを
つくり、これに ジエチレングリコール　　　　　　５　部防菌剤　　　
　　　　　　　　　　　０．２部（ＩＣ１社製　プロキ
セルＸＬ−２） を加える以外は実施例１と同様にして水性インキを調製
した。

このインキを、筆記部が繊維束でつくられたサインペン
を用いる以外は実施例１と同様にして試験したところ、
実施例２と同様な結果が得られた。

実ｊＩ例４ ポリウレタンエマルジョン　　　　５０　　部（三洋化
成工業社製サンブレンＬＪ　Ｘ　−３５００蒸発残渣約
４０％） Ｃ，１，アシッドブラック　１１９５　　部（保土ケ谷
化学社製　オパールブラック・ニューコンク） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５０　部ただし、染料は水で先に湿潤。

以上を用いて６０℃、３時間かけて高分子色素の１マル
ジヨンをつくり、これに ジエチレングリコール　　　　　　５　部防菌剤（プ０
＊セ／ｌ、ＸＬ−２）　　　　０．３部を加える以外は
実施例１と同様にして水性インキを調製した。このイン
キを実施例１と同様にして試験したところ、実施例２と
同様な結果が得られた。

実施例５ ポリウレタンエマルジョン　　　　５０　　部（実施例
４と同じ） Ｃ，１，ダイレクトブラック１９　５　部（ダイワ化成
社製　ダイワブラック３０ＧＨ）水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５０　　部ただし、
染料は水で先に湿潤。

以上を単に混合し、１日放隨し、高分子色素のエマルジ
ョンをつくり、これに グリセリン　　　　　　　　　　　５　部防菌剤（プロ
キセルＸＬ−２）　　　　０．３部を加える以外は実施
例１と同様にして水性インキを調製した。

このインキを実施例１と同様にして試験したところ、実
施例１と同様な結果が得られた。

実施例６ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０
　　　部ラウリル硫酸エステルＮａ塩　　０．５５部ポ
リオキシエチレンノニルフェノールエーテル　　　　　
　　　　　　　　２．２　　部２．２′−アゾビス（２
−アミジノプロパン）塩酸塩　　　　　　　　　　　　
　０．０７３部メタクリルアミド　　　　　　　１．７
　　部メチルメタクリレート　　　　　３５　　　部リ
ン酸三ナトリウム　　　　　　　０．３　　部以上を耐
圧ガラス容器に入れ、不活性ガスで置換した後、攪拌下
１５℃で３時間重合し、固形分が３６％のメタクリルア
ミドとメチルメタクリレートのコーポリマーがポリメタ
クリルアミド水溶液に乳化分散したポリマー１マルジヨ
ンをつくった。引き続き、 上記のエマルジョン　　　　　　　５０　　部ｃ、ｒ、
モルダントブラック１１　　　・２　部（ミツイクロム
ブラックＰＢコンク） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５０　　部ポリオキシエチレンノニルフェノールエー
テル　　　　　　　　　　　　　　　０．４部ジブチル
マレエート　　　　　　　　４　部ただし、染料と水は
先に溶解。

以−トを６０℃、で６ＦＲＷ！Ｊ攪拌し、高分子色素の
エマルジョンをつくり、これに、 グリセリン　　　　　　　　　　１０　　部防菌剤（プ
ロキセルＸＬ−２）　　　　０．３部を加え濾過して水
性インキを調製した。

このインキを実施例１と同様にして試験をしたところ、
実施例１と同様な結果が得られた。

実施例７ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
０　　　部ラウリル硫酸エステルＮａｍ　　　０．５７
部ポリオキシエチレンノニルフェノールエーテル　　　
　　　　　　　　　　　２．３ｓ！２．２−−アゾビス
（２−アミジノプロパン）塩酸塩　　　　　　　　　　
　　　０．０７７部２−イソプロピルアミノエチルスチ
レン５．１部 リン酸三ナトリウム　　　　　　　０．２１部以上を耐
圧ガラス容器に入れ、不活性ガスで置換した後に、イソ
プレン３１部を注入し、攪拌下７５℃で２時ｍ１１重合
した後、再度２．２−−アゾビス（２−アミジップ０パ
ン）塩酸塩０．０７７部を添加し、続けて４時間重合を
行い、未反応イソプレンを蒸発除去し、固形分が２５％
のポリ（イソプレン・　２−イソプロピルアミノエチル
スチレン）のエマルジョンをつくり、引き続き、上記の
エマルジョン　　　　　　　５０　　部反応性染料（ラ
ナゾールブラックＢ）２部水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５部ただし、先に染料を
水で湿潤。

以上を６０℃で６時□間攪拌し、高分子色素のエマルジ
ョンをつくる以外は実施例１と同様にして水性インキを
調製した。

このインキを実施例１と同様にして試験したところ、実
施例２と同様な結果が得られた。

実施例８ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
０　　　部ラウリル硫酸エステルＮａ塩　　０．５６部
ポリオキシエチレンノニルフェノールエーテル　　　　
　　　　　　　　　２．２　　部２．２′−アゾビス（
２−アミジノプロパン）塩酸塩　　　　　　　　　　　
　　　　０．０７４部アクリルアミド　　　　　　　　
　２．０　　部リン酸三ナトリウム　　　　　　　０．
２７部以上を用いて、イソプレン３６部を注入し、重合
２時間後に添加する水溶性重合開始剤の−を０．０７４
部とする以外は実施例７と同様にして重合を行ない、固
形分が３０％のイソプレンとアクリルアミドのコーポリ
マーがポリアクリルアミド水溶液に乳化分散したポリマ
ーエマルジョンをつくり、引き続き、 上記のエマルジョン　　　　　　　５０　　部Ｃ，１，
アシッドブラック２６　　２　部（カヤノールミーリン
グブラックＶＬＧ）水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２　　部ただし、先に染料を水
に湿潤。

以上を６０℃で６時間攪拌し、高分子色素の１マルジヨ
ンをつくる以外は実施例１と同様にして水性インキを調
製した。

このインキはサインペンを用いる以外は実施例１と同様
にして試験したところ、実施例１と同様な結果が得られ
た。

実施例９ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６０　部ラウリル硫酸エステルＮａ塩　　　０．５部
ポリオキシエチレンノニルフェノールエーテル　　　　
　　　　　　　　　　　２．１部２．２　”−アゾビス
（２−アミジノプロパン）塩酸塩　　　　　　　　　　
　　０．０１部２−ジエチルアミノエチルスチレン５．
７部スチレン　　　　　　　　　　　　８．０部リン酸
三ナトリウム　　　　　　　０．２１部以上を耐圧ステ
ンレス製反応器に入れ、不活性ガスで置換した後にブタ
ジェン２１部を注入し、振とう下５５℃で２４１）　ｆ
ｌｉｔ重合を行ない、未反応ブタジェンを蒸発除去し、
固形分が２５％のブタジェンとスチレンと２−ジエチル
アミノエチルスチレンのコーポリマーエマルジョンをつ
くった。

引き続き、 上記のエマルジョン　　　　　　　５０　　部Ｃ０［、
ダイレクトブラック１１　３　部（日本上薬社製カヤク
ダイレクトフ７ストブラックＤ） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４　　部ただし、先に染料を水に湿潤。

以上を６０℃で６時間攪拌し、高分子色素のエマルジョ
ンをつくり、これに ジエチレング、リコール　　　　　　６　部防菌剤（プ
ロキセルＸＬ−２）　　　　０．３部を加え、濾過して
水性インキを調製した。

このインキを実施例１と同様にして試験したところ、実
施例２と同様な結果が得られた。

実施例１０ ２−ジエチルアミノエチルスチレンとスチレンの代りに
ジメチルアミノエチルメタクリレート４．５部を用いる
以外は実施例９と同様にして、固形分が２１％のジメチ
ルアミノエチルメタクリレートとブタジェンのコーポリ
マーがポリジメチルアミノエチルメタクリレート水溶液
に乳化分散したポリマーエマルジョンをつくり、引き続
き、 上記のエマルシコン　　　　　　　５０　　部Ｃ，１，
アシッドブラック１１８５　　部（保土ケ谷化学工業社
製の金属錯塩染料。

オパールブラックＢＮＨ） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４　　部ただし、先に染料を水に湿潤。

以上を６０℃で６時間攪拌し、高分子色素のエマルジョ
ンをつくり、これに ■ヂレングリコール　　　　　　　６　部ＮＢＲラテッ
クス　　　　　　　　２０　　部（日本ゼオン社製、二
ポール１５６２）防菌剤（プロキセルＸＬ−２）　　　
　０．３部を加え、濾過して水性インキを調製した。

このインキを実施例１と同様にして試験したところ、実
施例１と同様な結果が得られた。

実施例１１ 実施例３の固形分が３２％のポリ（２−ジエチルアミノ
スチレン）の１マルジヨンを用い、上記のエマルジョン
　　　　　　　１０　　部反応性染料（ラナゾールブラ
ックＢ）２部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１０　部ただし、染料と水は先に溶解。

以上を６０℃で６時間攪拌し、高分子色素のエマルジョ
ンをつくり、これに ＮＢＲラテックス（二ポール１５６２）　２０　　部防
菌剤（プロキセルＸＬ−２）　　　　０．２部を加え濾
過して水性インキを講−したつこのインキを実施例１と
同様にして試験したところ、実施例２と同様な結果が得
られた。

次に比較例を示す。部は重量部である。

比較例１ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５０　部アクリルアミド　　　　　　　　　　５　部２
．２−−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩　　
　　　　　　　　　　　０．０１０部以上を常法により
１５℃で３時１ＩＩＩ！１合し、ポリアクリルアミドの
水溶液をつくった。引き続き、上記の水溶液　　　　　
　　　　　２５　　部Ｃ，ｔ、アシッドブラック　１１
８（オパールブラックＢＮＨ）　　　　　　　　　　４
　　脚本　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　７５　部１０％苛性ソーダ水溶液　　　　　　　
５　部以上を６０℃で６時間攪拌し、水溶性高分子色素
の水性溶液をつくり、濾過してインキを調製した。

このインキを実施例１と同様にして試験したところ、筆
跡の乾燥の早さは各実施例に比べて２倍以上の時間を要
し、耐水性は筆跡が著しく薄くなり、各実施例に比べ劣
っていた。

比較例２ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６０　部メタクリルアミド　　　　　　　　１０　　
部２．２′−アゾビス（２−アミジップＯパン）塩酸塩
　　　　　　　　　　　　０．０２０部以上を比較例１
と同様にしてポリメタクリルアミドの水溶液をつくり、
引き続き、 上記の水溶液　　　　　　　　　　１５　　部反応性染
料（ラナゾールブラックＢ）４部水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１００　部グリセリン　
　　　　　　　　　１２　　部以上を６０℃で６時間攪
拌し、水溶性高分子色素の水性溶液をつくり、濾過して
インキとした。

このインキを実施例１と同様にして試験したところ、筆
跡の乾燥性の早さおよび耐水性は比較例１と同程度のも
のであった。

比較例３ ポリエチレンイミンの樹脂分３０％水溶液（日本触媒化
学社顎エボミンＰ　−１０００）５０部 Ｃ，！、アシッドブラック２６（カヤノールミーリング
ブラックＶＬＧ）　　　　　４　　脚本　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３０　部ジエチレ
ングリコール　　　　　　８　部以上を６０℃で６時間
攪拌し、水溶性高分子色素の水性溶液をつくり、濾過し
てインキを調製した。

このインキを実施例１と同様にして試験したところ、筆
跡の乾燥性の早さおよび耐水性は比較例１と同程度のも
のであった。

以上の結果からも明らかなように、本発明のように分子
中にアミノ基を有する水不溶性ポリマーとアニオン型染
料、反応性染料から選んだ染料とを結合してなる＾分子
色素のエマルジョンを主成分とする水性インキは、従来
のアミノ基を有する水溶性ポリマーを用いたインキに対
して耐水性と紙面での乾燥性などに極めてすぐれている
ものであった。

特許出願人　パイロット萬年箪株式会社代理人　弁理士
　　小　松　秀　岳

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 分子中にアミノ基を有する水不溶性ポリマーと、アニオ
   ン型染料、反応性染料から選んだ染料とを結合してなる
   高分子色素のエマルジョンを主成分としてなることを特
   徴とする水性インキ。