JPS58151335A - 珪素含有量の少ない酸化鉄の製造方法 - Google Patents

珪素含有量の少ない酸化鉄の製造方法

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JPS58151335A
JPS58151335A JP3166282A JP3166282A JPS58151335A JP S58151335 A JPS58151335 A JP S58151335A JP 3166282 A JP3166282 A JP 3166282A JP 3166282 A JP3166282 A JP 3166282A JP S58151335 A JPS58151335 A JP S58151335A
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iron oxide
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Minoru Hoshino
実 星野
Mitsuyoshi Takimi
瀧見 充芳
Takeshi Yokota
武 横田
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23GCLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/36Regeneration of waste pickling liquors

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は鋼板などの塩酸酸洗廃液から珪素含有量の少な
い酸化鉄を製造する方法に係り、詳しくは原料となる塩
酸酸洗廃液中の珪素を予め除去した後、従来の焙焼方式
によって珪素含有量の少ない酸化鉄を製造する方法の提
案に関する。
一般に、フェライト用酸化鉄は、鋼材などの塙#I酸洗
廃液(以下廃塩酸と称す)を噴霧焙焼または流動床焙焼
方式で焙焼し、熱分解して41!Iを回収する際に副生
ずる酸化鉄でその大半が供給されている。
ところが、高透磁率が要求されるンフトフェライト用原
料としては、5102含有量0.010鵞童%未満の酸
化鉄(以下低S iOs酸化鉄と称す)が要求されるが
、廃塩酸からの副生酸化鉄の品質は酸洗する鋼材等の種
類により左右され、必ずしも安定した品質とは云い難く
、上記のような低Sin。
酸化鉄の品質を確保し得ない欠点がある。
このために、従来から低8i0.酸化鉄を廃塩酸から製
造する際には、廃塩酸を濃縮し塩化鉄の結晶を析出させ
て分離回収した後、特に8z Os含有量の少ない水に
その塩化鉄の結晶を再溶解し、この水溶液を焙φし熱分
解して目的の低810.酸化鉄を得る方法(以下再結晶
焙焼法と称す)で製造されているが、この方法では製造
設備が大規模になり、その操作も′Wg雑で、しかも塩
化鉄の再結晶のために多大のエネルギを必要とし、かつ
用水までも限定しなければならないと云う問題があり、
さらに廃塩酸中に含有される原料鉄分に対する製品歩留
りが低いこともあって、製品もコスト高となる欠点があ
る。
本発明は、従来技術における上述のような欠点・問題点
を解決するためになされたものであって、原料の廃塩酸
に凝集剤を添加して、液中に含有されている珪素分を凝
集し戸別して予め除去した後、従来の焙焼法によって熱
分解するととKよって、810、含有@ 0.010重
量%未満の低810.酸化鉄を得る製造方法な提供する
に至ったのである。
その要旨は、廃塩酸を高温ガスと接触させ、廃塩酸中に
含有されている珪素分を熱重縮合させて不溶性の810
.に変性する前処理工程の後、特定の高分子凝集剤を添
加し”(Sin、を凝集させるか。
またはこのような高温ガスによる前処理を省略し、直接
廃塩酸に高分子凝集剤を添加しC510Bを凝集させ、
このようにして凝集させたS10.を戸別し、Sin、
が除去された廃塩酸を、既設の塩酸回収を目的とする塩
酸回収設備で焙焼して、塩酸を回収すると共に低Sin
、 d化鉄を製造する方法である。
以下、本発明の詳細について説明する。廃塩酸中には通
常溶解性の珪素分および微細な5103粒子を合計して
S10.換算で50〜150111f//18度の範囲
で含有されており、時には珪素鋼等Si含有量の高い鋼
橋を酸洗したような場合には、その値が数百岬/を以上
になることも稀ではない。
本発明者らは、このような廃塩酸中の珪素分の除去につ
いて鋭意研究実験を重ねた結果、カチオン性ポリアクリ
ルアミド系の特定高分子凝集剤を、該廃塩酸中に含有さ
れる全珪素分の810.換算量に対して重量比で0・0
4以上添加し、かつその後20分間以上の養生時間をお
いて凝集粒子を成長させることによって、はじめて通常
のテ過機で高い分離率で脱810 gが可能となり、こ
の脱S iOg廃塩酸(以下処理廃塩酸と称す)から製
造される酸化鉄中の810.を0.010%未満に低減
することが可能なことを見出した。
これを第1方式とし、本発明者らは上記知見に基づいて
、8i含有量の多い全珪素分の810.換算量にして2
00S−400岬/を程度の廃塩酸について、上記凝集
濾過分離による脱S10.の実験を進めたところ、廃塩
酸中の全珪素分が多い程、脱S10.率が高いこと、換
言すれば全珪素分の含有量にかかわらず処理廃塩酸中に
残存する珪素分がほぼ一定値に近いことを見出し、この
残存珪素分が溶解性珪素および非常に微細なコロイド状
のSin、 K起因するものと判断し、これら極めて微
細な珪素分の不溶化および粒子成長の方法について更に
検討し、実験を重ねた結果、廃塩酸を250℃以上の高
温ガスと直接接触させ、珪素分を熱重縮合させて凝集濾
過分離を行なうことKよって、より酸化鉄中のS ユO
gを低減させ得ることを見出した。
この第2の方式では、廃塩酸を予め250°C以上の高
温ガスと、充填塔またはスプレー塔などの周知の気液接
触塔で接触させ、この熱で廃塩酸中の溶解性珪素分を熱
重縮合させて不溶性の810 gとし、更に粒子成長を
行なわせて分離可能な形に変性した後、前述のように高
分子凝集剤な添加する第1の方式と同様に凝集濾過分離
を行ない、この81o、を除去した処理廃塩酸を原料と
して酸化鉄を製造するものである。
以上のKz方式と第2方式との差、すなわち凝薬剤添加
前に予め熱重縮合した後説sio、をする効果は顕著で
あり、例えば後述する実施例1と2におけるカチオン性
ポリアクリルアミド系の凝集−剤の使用の場合、廃塩酸
中の全珪素分のS z Osの換算で101〜124■
/lの範囲では、凝集剤を凝集剤/ Sin、重量比0
・1〜O,S添加の範囲での比較から明らかなように、
得られた酸化鉄中のSin、は前者の第1方式では0−
007%程度であるのに対し、熱重縮合する後者の筒2
方式では0・005%租度であって非常に改善されてい
る。
また非イオン性ポリアクリルアミド系の例においても同
様に、凝集剤/ S1O,重量比0・5〜1.5の範囲
において、第1方式は酸化鉄中のSin、を0・010
重量%以下に低減し得なかったものが、第2方式では0
.009重量%以下に低減し得ることが明らかになって
いる。
このよう忙、本発明は既存の塩酸回収設備に凝集槽、濾
過機等の若干の設備を付加するだけで、基本的には操業
条件の変更を伴なわず、容易にS 10 s O・00
91[ii%以下の低Sin、酸化鉄を製造する方法を
提供するものである。
なお、廃塩酸から直接酸化鉄を製造する他の方法、すな
わちアンモニア等のアルカリ性物質で中和して酸化鉄を
製造する方法においても、原料廃塩酸中に含まれる珪素
分が少なければ当然製造される酸化鉄中のS IOsは
少ないわけであるから、予め凝集剤の添加によって廃塩
酸中の珪素分を除去する本発明の上記2方式の何れかな
、その酸化鉄製造設備の原料処理段階に付加する方法は
、当然本発明の応用として採用可能なものである。
次に本発明の実袖例につい℃記載する。
実施例 1 鋼材酸洗工場から発生した廃塩酸 全Fe分     146f/を 遊離el!         15y/を珪素分(si
o、換算)124q/l に、各々下記の高分子凝集剤を添加し、それぞれ20分
間の養生時間をおいて、SiQ、のIM果核粒子成長、
安だ化を行なった後、これを濾過してS10.を除去し
て脱珪率を測定した。
イ)カチオン性ポリアクリルアミド系 (ロ)非イオン性ポリアクリルアミド糸(ハ)弱アニオ
ン性ポリアクリルアミド系この脱珪率の測定結果は第1
図に示す通りであり、凝集剤の添加電がカチオン性の場
合凝集剤/ Sin。
重責比0・05以上で85%以上の脱珪率が得られた。
なお図中イ)はカチオン性、(ロ)は非イオン性、(ハ
)は弱アニオン性の凝集剤を使用した時の測定結果を示
すグラフである。
更に1この実験で得られた脱810 gを行なった処理
廃塩酸を熱分解して得た酸化鉄中0810j含有量の分
析結果を第1表に示す。
第1表 凝集濾過による脱SiO□酸化鉄中のSin、
含有量この結果から明らかなように、カチオン性ポリア
クリルアミド系高分子凝集剤を、廃塩酸中の珪素分の8
10.換算量に対して重量比で0・04以上添加して、
凝集濾過を行なった廃塩酸を原料として酸化鉄を製造す
れば、酸化鉄中の810 m含有量を0.009重量%
以下にすることが出来る。なお、一般に凝集剤を過剰に
添加すると分散効果が現われることは周知の事実であり
、発明者らの実験経験からの知見では、本発明における
脱S10.を有効に行なわせる範囲では、凝集剤781
08重量比を2以下とすることが望ましい。しかし、一
方経済的の見地からすればM果剤/ Sin、比を1.
0以上にしても、脱Sin、率が顕著に向上しないこと
から、敢えてこれ以上に凝集剤を添加するには及ばない
なお、非イオンおよびアニオン性ポリアクリルアミド糸
凝集剤も全く効果が無いわけではなく、76%以上の脱
Sin、率が得られていることから廃塩酸中の珪素分の
含有量が少ない場合、例えばs 、o wp/を以下で
あれば、酸化鉄中0810.含有率を0.010%以下
に低減可能なことは容易に推察される。
実施例 3 第2図は本発明の第2方式による酸化鉄製造の工程図を
示したものである。図中8は焙焼炉であって、処理廃塩
#1bを熱分解して酸化鉄を製造するものであるが、こ
の際に得られる高温(SSO℃)の分解ガスdを中間基
1へ導入して、原料廃塩alaと接触させ、その廃塩酸
alllp&c溶存する珪素分を熱重縮合させて不溶性
の810.に予め変性した後、これ罠凝集濾過装置2で
ポリアクリルアミド系高分子凝集剤Sを添加し、80分
間の養生で凝集させた後、これを濾過して得られた処理
廃塩abを前記焙焼炉δで熱分解し、酸化鉄Cが製造さ
れると共に、前述のように分解ガスdは中間堰1内で外
部から供給される原料廃塩酸と塔内で接触し、原料廃塩
酸を加熱して溶存珪素分を熱重縮合させ、分解ガス自体
は冷却されて吸収塔1において吸収され、塩酸が回収さ
れる。
この実験期間中の廃塩e1&aの分析値と、得られた酸
化鉄C中の810.含有量の測定結果は第2表の通りで
あった。
第8表の結果から明らかなように、予め廃塩酸中の珪素
分を高温ガスで熱重縮合させて不溶性810s 4C変
性した後、ポリアクリルアミド系高分子凝集剤を添加し
て凝集テ過を行なうことによって、製造される酸化鉄中
の810.含有量が次の通りであった。
(i)  凝集剤の種類がカチオン性ポリアクリルアミ
ド系の場合、添加普が#に染剤/ 8i0.重量比0・
1以上で、酸化鉄中0810.量はO,OQ6重量%以
下忙なり、 (ii)  凝集剤の種類が非イオン性ポリアクリルア
ミド系の場合、添加せが凝集剤/ Sin、重量比0.
5以上で、酸化鉄中の810.量は0.009重量%以
下に低減することが出来る。
なお、実施例1の結果と併わせて考えれば、アニオン性
ポリアクリルアミド糸高分子凝集剤でも、酸化鉄中の8
10.含有量を0・009重盪整風下に低減可能なこと
は、容易に類推されるのである。
またsio、凝集のための養生時間は長い方がより効果
的ではあるが、養生時間を長くすればそれだけ養生槽が
大きくなり、設備費が多くなることから、30分以上の
適当な時間を選べばよい。
更にまた、予め珪素分を熱重縮合させるための熱源は焙
焼炉からの分解ガスに限らず、ガス温度がsbO℃以上
であれば、廃熱ガスなど他の高温ガスであっても良く、
またその温度は高い程熱重縮合の効果が顕著なことは言
うまでもない。しかしながら一方に、公知手段の塩酸回
収設備には材質上および設備費の面から中間堰の耐熱性
に限度があるため、高温ガスの温度は自ずから設備上の
点で制約を受けるととKなる。
以上説明したよう罠1本発明によれば、ソフトフェライ
ト用酸化鉄のよう、な低8105M化鉄の製造を、従来
の再結晶法のような大規襖竺備や繁雑な操作によらずと
も1通線の廃塩酸処理′の既存の設備に、若干の設備を
補足しただけで、品質の優れた低s1o、 II化鉄を
容易に低コストで製造することが可能であつ℃、その効
果は顕著なものである。
【図面の簡単な説明】
第1図は凝集剤の添加罠よる廃塩酸の脱810゜率の関
係を示すグラフ、 第2図は本発明の方法を適用した酸化鉄製造の実施例の
工程図面である。 1・・・中間堰、2・・・凝集濾過装置、8・・・焙焼
炉、4・・・吸収塔、6・・・排ガスプロワ、a・・・
廃塩酸、b・・・処理廃塩酸、C・・・酸化鉄、d・・
・分解ガス、e・・・塩酸、f・・・排ガス、g・・・
燃料、8・・・高分子凝集剤、W・・・吸収水。 特許出願人  川鉄化学株式会社

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 11i4板等の塩酸酸洗廃液を熱分解して酸化鉄を製造
    するにあたり、上記塩酸酸洗廃液にカチオン性ポリアク
    リルアミド系高分子凝集剤を該塩酸酸洗廃液中に含まれ
    る珪素分のsio。 換算量に対して重量比で0.04以上添加し、該凝集材
    を添加した塩酸酸洗廃液を20分間以上の養生時間をお
    いてsio、を凝集させた後、該#に果された8 10
     wをp過分離し、該脱S10.塩酸酸跣廃液を公知手
    段で焙焼して熱分解することを特徴とする珪素含有量の
    少ない酸化鉄の製造方法。 i 鋼板等の塩11il#洗廃液を熱分解して酸化鉄を
    製造するにあたり、上記塩酸酸洗廃液を予めB5CVC
    以上の高温ガスと接触させて加熱し、該加熱された塩酸
    酸洗廃液中に含まれる珪素分を熱重縮合させてSin、
    に変性した後、該変性Sin、 K対しポリアクリルア
    ミド系のカチオン性、非イオン性、アニオン性高分子凝
    集剤の1種または2種以上を重量比で0.04以上添加
    し、20分間以上の養生時間をおいて上記S10.を凝
    集させた後、該凝集S10.をテ過分離し、該脱S10
    .塩酸酸洗廃液を公知手段で焙焼して熱分解することを
    特徴とする珪素含有量の少ない酸化鉄の製造方法。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0141034A2 (en) * 1983-11-08 1985-05-15 Chemirite, Ltd. Method for removing a silicic compound from the waste liquor of steel pickling
JPS60122087A (ja) * 1983-11-08 1985-06-29 Kemiraito Kogyo Kk 鉄鋼酸洗廃液中のケイ素含有化合物の除去方法
JPH01153532A (ja) * 1987-12-10 1989-06-15 Nkk Corp 第一鉄イオン含有酸溶液の精製方法
FR2916205A1 (fr) * 2007-05-16 2008-11-21 Siemens Vai Metals Tech Sas Installation et procede pour le traitement de solutions de decapage de bandes d'acier au silicium

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
THE CHEMISTRY OF SILICA=1979 *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0141034A2 (en) * 1983-11-08 1985-05-15 Chemirite, Ltd. Method for removing a silicic compound from the waste liquor of steel pickling
JPS60122087A (ja) * 1983-11-08 1985-06-29 Kemiraito Kogyo Kk 鉄鋼酸洗廃液中のケイ素含有化合物の除去方法
US4602999A (en) * 1983-11-08 1986-07-29 Chemirite Method for removing a silicic compound from the waste liquor of steel pickling
JPS6320191B2 (ja) * 1983-11-08 1988-04-26 Kemiraito Kogyo Kk
JPH01153532A (ja) * 1987-12-10 1989-06-15 Nkk Corp 第一鉄イオン含有酸溶液の精製方法
DE3841590A1 (de) * 1987-12-10 1989-06-22 Nippon Kokan Kk Verfahren zur raffination von eisenion-haltiger saurer loesung
US4889697A (en) * 1987-12-10 1989-12-26 Nkk Corporation Method of refining ferrous ion-containing acid solution
FR2916205A1 (fr) * 2007-05-16 2008-11-21 Siemens Vai Metals Tech Sas Installation et procede pour le traitement de solutions de decapage de bandes d'acier au silicium
WO2008141716A1 (fr) * 2007-05-16 2008-11-27 Siemens Vai Metals Technologies Sas Installation et procede pour le traitement de solutions de decapage de bandes d'acier au silicium

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