JPS58148892A - ジヒドロキシアセトン誘導体及びその製造法 - Google Patents
ジヒドロキシアセトン誘導体及びその製造法Info
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- JPS58148892A JPS58148892A JP3091582A JP3091582A JPS58148892A JP S58148892 A JPS58148892 A JP S58148892A JP 3091582 A JP3091582 A JP 3091582A JP 3091582 A JP3091582 A JP 3091582A JP S58148892 A JPS58148892 A JP S58148892A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はジヒドロキシアセトン誘導体及びその製造法に
関するものである。
関するものである。
さらに詳しくは本発明は一般式（１）
（式中、鼠は炭素数１〜２０のアルキル基、Ａは全ての
水酸基がアセチル基またはベンゾイル基で保護された単
糖、三糖または三糖のグリコジル基を表わす。） で示されるジヒドロキシアセトン誘導体に関するもので
あり、更に１−０−アルキル−２−〇−ベンジルグリセ
ロールの水酸基をグリコジル化し、一般式（２） （式中、鼠は炭素数１〜２０のアルキル基、Ａは全ての
水酸基がアセチル基またはベンゾイル基で保護された単
糖、二輪または三糖のグリコジル基を表わす。） で示されるグリセロール誘導体とし、さらにベンジル基
を除去した後、酸化を行なうことを特徴とする一般式（
１）で示されるジヒドロキシアセトン誘導体の製造方法
に関するものである。
水酸基がアセチル基またはベンゾイル基で保護された単
糖、三糖または三糖のグリコジル基を表わす。） で示されるジヒドロキシアセトン誘導体に関するもので
あり、更に１−０−アルキル−２−〇−ベンジルグリセ
ロールの水酸基をグリコジル化し、一般式（２） （式中、鼠は炭素数１〜２０のアルキル基、Ａは全ての
水酸基がアセチル基またはベンゾイル基で保護された単
糖、二輪または三糖のグリコジル基を表わす。） で示されるグリセロール誘導体とし、さらにベンジル基
を除去した後、酸化を行なうことを特徴とする一般式（
１）で示されるジヒドロキシアセトン誘導体の製造方法
に関するものである。
本発明の対象である一般式（１）の化合物を例示すれば
、鼠としてメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｌ−ブチル基、イソブチル基、 ５ｅｃ
−ブチル基、ｎ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプ
チル基、１−オクチル基、勘−ノニル基、ｎ−デシル基
、１１−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、１ｍ−）リゾ
シル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、墓
−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、詭−オクタデ
シル基、ｎ−７ナデシル基、ｎ−エイコシル基等を、Ａ
として、水酸基がアセチル基、ベンゾイル基等で保護さ
れた、リボフラノシル基１ リボピラノシル基、アラビ
ノフラノシル基、アラビノピラノシル基等の三次糖類、
ガラクトピラノシル基、グルコピラノシル基、マンノピ
ラノシル基等の六炭糖類、二輪類、三糖類等を挙げるこ
とができる。
、鼠としてメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｌ−ブチル基、イソブチル基、 ５ｅｃ
−ブチル基、ｎ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプ
チル基、１−オクチル基、勘−ノニル基、ｎ−デシル基
、１１−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、１ｍ−）リゾ
シル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、墓
−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、詭−オクタデ
シル基、ｎ−７ナデシル基、ｎ−エイコシル基等を、Ａ
として、水酸基がアセチル基、ベンゾイル基等で保護さ
れた、リボフラノシル基１ リボピラノシル基、アラビ
ノフラノシル基、アラビノピラノシル基等の三次糖類、
ガラクトピラノシル基、グルコピラノシル基、マンノピ
ラノシル基等の六炭糖類、二輪類、三糖類等を挙げるこ
とができる。
本発明の対象である一般式（１）の化金物は新規化合物
であり、糖脂質製造の中間原料となり得るほか、農薬、
医薬の製造中間体としても有用なものであゐ０例えば参
考例番ζ示したように、この化合物は還元すれば一般式
（３１ （式中、Ｒ，Ａは前述と同じである。）で示される化合
物とすることができる。次いで化合物（３）は例えばＣ
ｈｃｍ、Ｐｈｙｓ 、Ｌｉｐｉｄｓ 、ｌ 、 ３５７
（１９６９） 、 １ｂｉｄ、 ｔ−匹一、 ２６７
（１９７３） 等に示された方法に従い二級水酸基を
アシル化した後、ヒドラジン処理によりグリコジル基の
保護基を除去することにより一般式（４） （式中、鼠は炭素数１〜２０のアルキル基、Ｒ’Ｇｉ炭
素数１〜２０のアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基またはアラルキル基、Ｂは水酸基が保護されていない
グリコジル基を表わす。） で示される糖脂質を製造することができる。
であり、糖脂質製造の中間原料となり得るほか、農薬、
医薬の製造中間体としても有用なものであゐ０例えば参
考例番ζ示したように、この化合物は還元すれば一般式
（３１ （式中、Ｒ，Ａは前述と同じである。）で示される化合
物とすることができる。次いで化合物（３）は例えばＣ
ｈｃｍ、Ｐｈｙｓ 、Ｌｉｐｉｄｓ 、ｌ 、 ３５７
（１９６９） 、 １ｂｉｄ、 ｔ−匹一、 ２６７
（１９７３） 等に示された方法に従い二級水酸基を
アシル化した後、ヒドラジン処理によりグリコジル基の
保護基を除去することにより一般式（４） （式中、鼠は炭素数１〜２０のアルキル基、Ｒ’Ｇｉ炭
素数１〜２０のアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基またはアラルキル基、Ｂは水酸基が保護されていない
グリコジル基を表わす。） で示される糖脂質を製造することができる。
糖脂質は天然１こ広く分布する化合物であり、重要な生
理作用を有している。
理作用を有している。
たとえば３−Ｏ−（１−Ｄ−ガラクトピラノシル）−２
−ｏ−へキサデカノイル−１−０−ヘキサデシル−し−
グリセロール（一般式（４３において鼠はｎ−ヘキサデ
シル基、ビはｎ−ペンタデシル基、Ｂはβ−Ｄ−ガラク
トピラノシル基である）は牛、豚、羊などの脳組織中に
存在する重要な化合物であ墨。
−ｏ−へキサデカノイル−１−０−ヘキサデシル−し−
グリセロール（一般式（４３において鼠はｎ−ヘキサデ
シル基、ビはｎ−ペンタデシル基、Ｂはβ−Ｄ−ガラク
トピラノシル基である）は牛、豚、羊などの脳組織中に
存在する重要な化合物であ墨。
本発明の化金物（１）は次のようＫして製造される。ｔ
ｔｘわｔｉ−０−アルキル−２−０−ベンジルグリセロ
ールの水酸基をグリコジル化し、一般式（２） （式中、鼠は炭素数１〜２０のアルキル基、Ａは全ての
水酸基がアセチル基またはベンゾイル基で保護された単
糖、二輪または三糖のグリコジル基を表わす、） で示されるグリセロール誘導体とし、さらにベンジル基
を除去した後、酸化することｌこより一般式（１）の化
合物が製造される。
ｔｘわｔｉ−０−アルキル−２−０−ベンジルグリセロ
ールの水酸基をグリコジル化し、一般式（２） （式中、鼠は炭素数１〜２０のアルキル基、Ａは全ての
水酸基がアセチル基またはベンゾイル基で保護された単
糖、二輪または三糖のグリコジル基を表わす、） で示されるグリセロール誘導体とし、さらにベンジル基
を除去した後、酸化することｌこより一般式（１）の化
合物が製造される。
本発明の原料化合物である１−０−アルキル−２−０−
ベンジルグリセロールは例えば後述の参考例に掲げたご
とく１−Ｏ−アルキルグリセロールから製造することが
できる。
ベンジルグリセロールは例えば後述の参考例に掲げたご
とく１−Ｏ−アルキルグリセロールから製造することが
できる。
以下本発明化合物（１）を製造すゐ各工程についてさら
ｌこ詳しく述べる。
ｌこ詳しく述べる。
１−０−アルキル−２−〇−ベンジルグリセロールの水
酸基をグリコジル化すること番こより一般式（２） （式中、鼠は炭素数１〜２０のアルキル基、Ａは全ての
水酸基がアセチル基またはベンゾイル基で保護された単
糖、三糖または三輪のグリコジル基、） で示されるグリセロール誘導体を製造するが、グリコジ
ル化方法としては、酸化銀、炭酸銀、酸化水銀、臭化水
銀等の存在下、アシルグリコジルハライドを作用させる
方法、臭化水銀、２゜６−ルチジニウムパークロレート
醇の存在下、糖の１．２−オルトエステルを作用させる
方法など通常の方法が用いられる。
酸基をグリコジル化すること番こより一般式（２） （式中、鼠は炭素数１〜２０のアルキル基、Ａは全ての
水酸基がアセチル基またはベンゾイル基で保護された単
糖、三糖または三輪のグリコジル基、） で示されるグリセロール誘導体を製造するが、グリコジ
ル化方法としては、酸化銀、炭酸銀、酸化水銀、臭化水
銀等の存在下、アシルグリコジルハライドを作用させる
方法、臭化水銀、２゜６−ルチジニウムパークロレート
醇の存在下、糖の１．２−オルトエステルを作用させる
方法など通常の方法が用いられる。
グリコジル化に用いるアシルグリコジルハライドに関し
ては、保護基であるアシル基としてはアセチル基または
ベンゾイル基がハライドとしてはクロライド、ブロマイ
ド等が挙げられる。
ては、保護基であるアシル基としてはアセチル基または
ベンゾイル基がハライドとしてはクロライド、ブロマイ
ド等が挙げられる。
さらにくわしく例示すれば２，３．５−トリー〇−アセ
チルーＤ−リボフラノシルクロリド、２．３．５−トリ
ー０−ベンゾイル−Ｄ−リボフラノシルプロミド等の三
次糖１１．２，３．４゜６−テトラ―Ｏ−ア（チルー〇
−ガラクトビラノシルブ０ミド、２，３，４．６−４ト
ｆ−０−アセチル−Ｄ−グルコピラノシルプロミド、２
．３，４．６−テトラ−０−アセチルーＤ−マンノピラ
ノシルブロミド等の六炭糖類および三糖類、三糖頬部の
グリコジルハライド等を挙げることができる。またグリ
コジル化に用いる１、２−オルトエステルに関しては３
．５−ジー０−アセチル−１，２−０−メチルオルトア
セチル−ａ−Ｄ−リボフラノース、３，５−ジ−ローベ
ンゾイル−１，２−０−Ｃ−ブチルオルトアセチル−ａ
−Ｄ−リボフラノース等の三次糖類、３，４，６−）
ジ−０−アセチル−１゜２−ｏ−ｔ−ブチルオルトアセ
チル−ａ−Ｄ−ガラクトピラノース、３，４．６−）リ
ー〇−γ女チル−１，２−ｏ−ｔ−ブチルオルトアセチ
ル−α−Ｄ−グルコビラノース、３，４．６−トリー〇
−アセチル−１，２−ｏ−ｔ−ブチルオルトアセチル−
β−Ｄ−フンノビラノース等の六炭糖類および三糖類、
三糖類等の１．２−オルトエステル等を挙げることがで
きる。
チルーＤ−リボフラノシルクロリド、２．３．５−トリ
ー０−ベンゾイル−Ｄ−リボフラノシルプロミド等の三
次糖１１．２，３．４゜６−テトラ―Ｏ−ア（チルー〇
−ガラクトビラノシルブ０ミド、２，３，４．６−４ト
ｆ−０−アセチル−Ｄ−グルコピラノシルプロミド、２
．３，４．６−テトラ−０−アセチルーＤ−マンノピラ
ノシルブロミド等の六炭糖類および三糖類、三糖頬部の
グリコジルハライド等を挙げることができる。またグリ
コジル化に用いる１、２−オルトエステルに関しては３
．５−ジー０−アセチル−１，２−０−メチルオルトア
セチル−ａ−Ｄ−リボフラノース、３，５−ジ−ローベ
ンゾイル−１，２−０−Ｃ−ブチルオルトアセチル−ａ
−Ｄ−リボフラノース等の三次糖類、３，４，６−）
ジ−０−アセチル−１゜２−ｏ−ｔ−ブチルオルトアセ
チル−ａ−Ｄ−ガラクトピラノース、３，４．６−）リ
ー〇−γ女チル−１，２−ｏ−ｔ−ブチルオルトアセチ
ル−α−Ｄ−グルコビラノース、３，４．６−トリー〇
−アセチル−１，２−ｏ−ｔ−ブチルオルトアセチル−
β−Ｄ−フンノビラノース等の六炭糖類および三糖類、
三糖類等の１．２−オルトエステル等を挙げることがで
きる。
グリコジル化番ご用いる溶媒はグリコジル化方法により
興なるが、そのグリコジル化法に通常用いられているも
のでよい０例えばグリコジルハライドを用いる方法では
ベンゼン、塩化メチレン、クロロホルム、エーテル、テ
トラに：、トｏ７ラン等を、オルトエステルを用いる方
法ではニトロメタン、クロルベンゼン等を挙げることが
できる。反応温度は特に限定されないが、用いる溶媒の
沸点以下で実施できる。
興なるが、そのグリコジル化法に通常用いられているも
のでよい０例えばグリコジルハライドを用いる方法では
ベンゼン、塩化メチレン、クロロホルム、エーテル、テ
トラに：、トｏ７ラン等を、オルトエステルを用いる方
法ではニトロメタン、クロルベンゼン等を挙げることが
できる。反応温度は特に限定されないが、用いる溶媒の
沸点以下で実施できる。
次に一般式（２）で示される化合物のベンジル基を除去
するが、これは通常用いられる接触水素添加による方法
で行なうことができる。触媒としてはパラジウム−炭素
、酸化白金、ラネーニッケル等を挙げることができる。
するが、これは通常用いられる接触水素添加による方法
で行なうことができる。触媒としてはパラジウム−炭素
、酸化白金、ラネーニッケル等を挙げることができる。
また溶媒としては、ベンゼン、トルエン、ジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン、メタノール、エタノール等
通常用い易有機溶媒でよい、水素は常圧でも加圧でもよ
い。また反応温度は特に限定されない。
テル、テトラヒドロフラン、メタノール、エタノール等
通常用い易有機溶媒でよい、水素は常圧でも加圧でもよ
い。また反応温度は特に限定されない。
か（して得られたアルコール類を酸化すること１こより
本発明の化合物（１）を製造することができる。酸化剤
としては、例えばクロム駿−ピリジン錯体、ピリジニウ
ムクロロクロメート、ピリジニウムジクロメート、ジメ
チルスルホキシド−Ｎ−クロルコハク酸イ文ドなど通常
のアルコール類の酸化に用いる酸化剤でよい、酸化に用
いる溶媒は、酸化剤により興なるが、その酸化剤に通常
用いられているものでよい。
本発明の化合物（１）を製造することができる。酸化剤
としては、例えばクロム駿−ピリジン錯体、ピリジニウ
ムクロロクロメート、ピリジニウムジクロメート、ジメ
チルスルホキシド−Ｎ−クロルコハク酸イ文ドなど通常
のアルコール類の酸化に用いる酸化剤でよい、酸化に用
いる溶媒は、酸化剤により興なるが、その酸化剤に通常
用いられているものでよい。
例えばクロム酸−ピリジン錯体、ピリジニウムクロロク
ロメートを用いる場合には塩化メチレン等を、ピリジニ
ウムジクロメートを用いる場合には塩化メチレン、Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアｆド等を、ジメチルスルホキシド
−Ｎ−クロルコハク酸イミドを用いる場合にはジメチル
スルホキシド等を挙げることができる。反応温度は特に
限定されないが、用いる溶媒の沸点以下で実施すること
ができる。
ロメートを用いる場合には塩化メチレン等を、ピリジニ
ウムジクロメートを用いる場合には塩化メチレン、Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアｆド等を、ジメチルスルホキシド
−Ｎ−クロルコハク酸イミドを用いる場合にはジメチル
スルホキシド等を挙げることができる。反応温度は特に
限定されないが、用いる溶媒の沸点以下で実施すること
ができる。
以下、実施例１こより本発明をさらに詳細に説明するが
、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない
。
、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない
。
参考例１
１０．１５ ｆの１−０−ヘキサデシルグリセロールを
１００−の塩化メチレンに溶解し、順次、トリエチルア
ミン８．０１Ｒ１，４−ジメチルアミノピリジン０．３
１ Ｆ、 ？ジチルクロリド９．８４２を添加し、２
０℃で２４時間攪拌した。
１００−の塩化メチレンに溶解し、順次、トリエチルア
ミン８．０１Ｒ１，４−ジメチルアミノピリジン０．３
１ Ｆ、 ？ジチルクロリド９．８４２を添加し、２
０℃で２４時間攪拌した。
反応液に水を加え、塩化メチレンで抽出した。
抽出液を芒硝で乾燥後、減圧下に溶媒を留去し、得られ
た残留物をシリカゲルカラムで精製し、１８．１ ｆ
（１００％） ノ１−０−ヘ＋＋ｆシル−３−０−）リ
チルグリセロールを得た。
た残留物をシリカゲルカラムで精製し、１８．１ ｆ
（１００％） ノ１−０−ヘ＋＋ｆシル−３−０−）リ
チルグリセロールを得た。
ＮＭＲ１’−りは’ （ＣＤＧ％ ＊ ＰＰ−） −０
，８３（３Ｈ，ブロードトリプレット）、１．２０（２
８Ｈ。
，８３（３Ｈ，ブロードトリプレット）、１．２０（２
８Ｈ。
ブロード）、２．４２（Ｉ Ｈ、ダブレット、Ｊ−６Ｈ
冨）、３．０−３．５ （６Ｈ、マルチプレット）、
３．７３ （Ｉ Ｈ、マルチプレット）、６．８−丁、
３（１５Ｈ，マルチプレット）であった。
冨）、３．０−３．５ （６Ｈ、マルチプレット）、
３．７３ （Ｉ Ｈ、マルチプレット）、６．８−丁、
３（１５Ｈ，マルチプレット）であった。
参考例２
０．９６Ｆの水Ｘ化ナトリウムに１００−のテトラヒド
ロフランを加え、次いで参考例１で得られた１−ｏ−ヘ
キサデシル−３−０−）リチルグリセロールｔａ、ａｙ
を加え、１５分間還流した。２０℃まで冷却し、■つ化
テトラローブチルアンモニウム １．１１ ｆを加えた
後、ベンジルプロミド５．６４ Ｆのテトラヒドロプラ
ン溶液を滴下し、１時間還流した。２０℃まで冷却し、
反応液に水を加え、ジエチルエーテルで抽出した。抽出
液を芒硝で乾燥後、減圧下に溶媒を留去した。得られた
残留物に８０嗟酢酸’ｒ５Ｔｎ１を加え４０分間還流し
た。
ロフランを加え、次いで参考例１で得られた１−ｏ−ヘ
キサデシル−３−０−）リチルグリセロールｔａ、ａｙ
を加え、１５分間還流した。２０℃まで冷却し、■つ化
テトラローブチルアンモニウム １．１１ ｆを加えた
後、ベンジルプロミド５．６４ Ｆのテトラヒドロプラ
ン溶液を滴下し、１時間還流した。２０℃まで冷却し、
反応液に水を加え、ジエチルエーテルで抽出した。抽出
液を芒硝で乾燥後、減圧下に溶媒を留去した。得られた
残留物に８０嗟酢酸’ｒ５Ｔｎ１を加え４０分間還流し
た。
冷却後水を加え、ジエチルエーテルで抽出した。エーテ
ル層を炭酸ガスの発生が認められなくなるまで飽和重曹
水で洗浄し、次いで飽和食塩水で洗浄後、芒硝で乾燥し
、溶媒を減圧下に留去した。残留物をシリカゲルカラム
で精製し、９．６０Ｆ（７９慢）の１−０−ヘキサデシ
ル−２−ｏ−ベンジルグリセロールを得た。
ル層を炭酸ガスの発生が認められなくなるまで飽和重曹
水で洗浄し、次いで飽和食塩水で洗浄後、芒硝で乾燥し
、溶媒を減圧下に留去した。残留物をシリカゲルカラム
で精製し、９．６０Ｆ（７９慢）の１−０−ヘキサデシ
ル−２−ｏ−ベンジルグリセロールを得た。
ＮＭＲビークはδ（ＣＤＣ４、ＰＰｍ ’） ＝ ０．
８７ （３Ｈ。
８７ （３Ｈ。
ブロードトリプレット）、１．２３ （２８Ｈ、ブロー
ド）、２．１８ （Ｉ Ｈ、ブロード）、３．２−ａ、
ｓ（ｙ ’ ｓマルチプレット）、４．６０（２Ｈ。
ド）、２．１８ （Ｉ Ｈ、ブロード）、３．２−ａ、
ｓ（ｙ ’ ｓマルチプレット）、４．６０（２Ｈ。
シングレット）、 ７．２３ （５Ｈｌシングレツト
）であった。
）であった。
実施例１
（その１）水酸基のグリコジル化によるグリセロール誘
導体の製造 参考例２で得られた１−０−へ今すデシルー２−〇−ベ
ンジルグリセロール１１，１３１、酸化銀９．２７Ｆ、
ドライエライト２０ｔ＆こ塩化メチレン８０−を加え、
４時間攪拌した。
導体の製造 参考例２で得られた１−０−へ今すデシルー２−〇−ベ
ンジルグリセロール１１，１３１、酸化銀９．２７Ｆ、
ドライエライト２０ｔ＆こ塩化メチレン８０−を加え、
４時間攪拌した。
ヨウ＄１．ＯＦを加えた後２，３，４．６−テトラ−０
−アセチルーα−Ｄ−ガツクトビラノシルブロミド１６
．４ Ｆの塩化メチレン溶液を滴下し、２０℃で４０分
間攪拌した０反応液をセライト濾過した後、溶媒を減圧
下に留去した。残留物をシリカゲルカラムで精製し、１
４．５Ｆ（９８１）の１−〇−ヘキサデシルー２−０−
ベンジル−３−〇−（２，３，４，６−テトラ−０−ア
セチルーβ−〇−ガラクトピラノシル）グリセロールを
得た。
−アセチルーα−Ｄ−ガツクトビラノシルブロミド１６
．４ Ｆの塩化メチレン溶液を滴下し、２０℃で４０分
間攪拌した０反応液をセライト濾過した後、溶媒を減圧
下に留去した。残留物をシリカゲルカラムで精製し、１
４．５Ｆ（９８１）の１−〇−ヘキサデシルー２−０−
ベンジル−３−〇−（２，３，４，６−テトラ−０−ア
セチルーβ−〇−ガラクトピラノシル）グリセロールを
得た。
ＮＭＲピークはδ（ＣＤ（Ｊ、 ｅ ＰＰＪＸｌ） ＝
０．８７ （３Ｈ，ブＤ−Ｆ）！Ｊダブレット、１．２
３（２８Ｈ，ブロード）、１．９０Ｃ８Ｈ，シングレッ
ト）、１．９３ （３Ｈ、シングレット）、１．９７（
８Ｈ，シングレット）、２．０７（３１（、シングレソ
ト）、３．１−４．１ （ＩＯＨ、マルチプレット）、
４．３７ （Ｉ Ｈ、ダブレット、Ｊ ＝ ９ Ｈｚ
）、４．８−５．３ （３Ｈ、？ ルｆブレット）、
７゜０７（５Ｈ，シングレット）であった。
０．８７ （３Ｈ，ブＤ−Ｆ）！Ｊダブレット、１．２
３（２８Ｈ，ブロード）、１．９０Ｃ８Ｈ，シングレッ
ト）、１．９３ （３Ｈ、シングレット）、１．９７（
８Ｈ，シングレット）、２．０７（３１（、シングレソ
ト）、３．１−４．１ （ＩＯＨ、マルチプレット）、
４．３７ （Ｉ Ｈ、ダブレット、Ｊ ＝ ９ Ｈｚ
）、４．８−５．３ （３Ｈ、？ ルｆブレット）、
７゜０７（５Ｈ，シングレット）であった。
（その２）ベンジル基の除去によるアルコール誘導体の
製造 実施例１で得られた１−０−ヘキサデシル−２−０−ベ
ンジル−３−０−（２，３゜４．６−チトラーＯ−アセ
チル−β−り一ガラクトビラノシル）グリセロール１４
．２ｆをエタノール１００−に溶解し、１０％パラジウ
ム−炭素０．７ｆを加え水素雰囲気下、２０℃で４０分
間攪拌した。反応液をセライト濾過し触媒を除去した後
溶媒を減圧下に留去し１２．３Ｆ（９９％）の１−０−
ヘキサデシル−３−０−（２，３，４，６−テトラ−０
−アセチルーβ−Ｄ−ガラクトピテノシル）グリセロー
ルを得た。
製造 実施例１で得られた１−０−ヘキサデシル−２−０−ベ
ンジル−３−０−（２，３゜４．６−チトラーＯ−アセ
チル−β−り一ガラクトビラノシル）グリセロール１４
．２ｆをエタノール１００−に溶解し、１０％パラジウ
ム−炭素０．７ｆを加え水素雰囲気下、２０℃で４０分
間攪拌した。反応液をセライト濾過し触媒を除去した後
溶媒を減圧下に留去し１２．３Ｆ（９９％）の１−０−
ヘキサデシル−３−０−（２，３，４，６−テトラ−０
−アセチルーβ−Ｄ−ガラクトピテノシル）グリセロー
ルを得た。
ＮＭＲビークはａ （ＣＤＣＪ、 、 ＰＰｍ）＝０．
８７（３Ｈ，ブロードトリプレット）、１．２３（２８
Ｈ，ブロード）、１．９０（３Ｈ，シングレット）、１
．９８ （６Ｈ、シングレット）、２．０８ （３Ｈ、
シングレット） ２．８２ （ＩＨ。
８７（３Ｈ，ブロードトリプレット）、１．２３（２８
Ｈ，ブロード）、１．９０（３Ｈ，シングレット）、１
．９８ （６Ｈ、シングレット）、２．０８ （３Ｈ、
シングレット） ２．８２ （ＩＨ。
シングレット） ３．２−４．１ （ＩＯＨ，マルチプ
レット）、４．４２ （Ｉ Ｈ、ダブレット、Ｊ−９Ｈ
厘）、４．９−５．３ （３Ｈ，マルチプレット）で
あった。
レット）、４．４２ （Ｉ Ｈ、ダブレット、Ｊ−９Ｈ
厘）、４．９−５．３ （３Ｈ，マルチプレット）で
あった。
（その３）酸化番ζよるアセトン誘導体の製造トリシン
９．７−を塩化メチレン１５０−に溶解し、三酸化クロ
ムａ、ｏ ｐを加えた。
９．７−を塩化メチレン１５０−に溶解し、三酸化クロ
ムａ、ｏ ｐを加えた。
２０℃で１時間攪拌した後、実施例２で得られた１−０
−ヘキサデシル−３−〇−（２，３，４，６−チトラー
Ｏ−アセチルーβ−Ｄ−ガラクトピラノシル）グリセロ
ール６．４７ Ｆの塩化メチレン溶液を加え２０℃で３
０分間攪拌した。ジエチルエーテルを加え、不溶物をセ
ライト濾過で除いた後、飽和重曹水で２回、水洗１回、
２１１塩酸で水層が酸性を示すまで洗浄した後、飽和食
塩水で洗浄し、ジエチルエーテル層を芒硝で乾燥し、溶
媒を減圧丁番こ留去した。残留物をシリカゲルカラムで
精製し、４．９５ Ｅｌ（７７１の１−ヘキサデシルオ
キシ−３−（２，３，４，６−テトラ−０−アセチルー
β−Ｄ−ガラクトピラ／シルオキシ）−２−プロパノン
を得た。
−ヘキサデシル−３−〇−（２，３，４，６−チトラー
Ｏ−アセチルーβ−Ｄ−ガラクトピラノシル）グリセロ
ール６．４７ Ｆの塩化メチレン溶液を加え２０℃で３
０分間攪拌した。ジエチルエーテルを加え、不溶物をセ
ライト濾過で除いた後、飽和重曹水で２回、水洗１回、
２１１塩酸で水層が酸性を示すまで洗浄した後、飽和食
塩水で洗浄し、ジエチルエーテル層を芒硝で乾燥し、溶
媒を減圧丁番こ留去した。残留物をシリカゲルカラムで
精製し、４．９５ Ｅｌ（７７１の１−ヘキサデシルオ
キシ−３−（２，３，４，６−テトラ−０−アセチルー
β−Ｄ−ガラクトピラ／シルオキシ）−２−プロパノン
を得た。
ＮＭＲヒ−クハＪ （ＣＤＣ４ｓ、 ＰＰｍ）＝０．８
３（３Ｈ１ブロードトリプレット）、１゜２０（２８Ｈ
，ブロード）、１．８８（３Ｈ，シングレット）、１．
９３ （３Ｈ、シングレット）、２．００ （３Ｈ，シ
ングレット）、２．０５（３Ｈ，シングレット）、３．
３２ （２Ｈ、トリプレット、Ｊ＝９Ｈｚ）、３．６−
４．１ （３Ｈ，ｖルチプｌ／、ト）、４．００ （２
Ｈｅシングレット）、４．２３（２Ｈ。
３（３Ｈ１ブロードトリプレット）、１゜２０（２８Ｈ
，ブロード）、１．８８（３Ｈ，シングレット）、１．
９３ （３Ｈ、シングレット）、２．００ （３Ｈ，シ
ングレット）、２．０５（３Ｈ，シングレット）、３．
３２ （２Ｈ、トリプレット、Ｊ＝９Ｈｚ）、３．６−
４．１ （３Ｈ，ｖルチプｌ／、ト）、４．００ （２
Ｈｅシングレット）、４．２３（２Ｈ。
シングレット）、４．３５（ＩＨ，ダブレット、Ｊ−９
Ｈｚ）、４．８−５．３ （３Ｈ、マルチプレット）で
あった。
Ｈｚ）、４．８−５．３ （３Ｈ、マルチプレット）で
あった。
旋光度は（ｇ） −ａ、ａｏ（ｃ ｔ、ｏａ ｅ ０
（ＱＣｌ、 ）であった。
（ＱＣｌ、 ）であった。
実施例２
（その１）水酸基のグリコジル化
参考例２で得られた１−０−へ牛すデシルー２−ｏ−ベ
ンジルグリセロール２．０３Ｆ酸化銀２．３２ Ｆ、
ドライエライト５．Ｏｆに塩化メチレン２０−を加え
、２時間攪拌した。
ンジルグリセロール２．０３Ｆ酸化銀２．３２ Ｆ、
ドライエライト５．Ｏｆに塩化メチレン２０−を加え
、２時間攪拌した。
１つ素０．２５ Ｆ を加えた後、２，３，４゜６−
テトラ−０−アセチルーα−Ｄ−グルコビラノシルブロ
ミド４．１１ ｆの塩化メチレン溶液を滴下し、２０ｔ
で１時間攪拌した。以後実施例１と同様の操作を行ない
３．７２Ｆ（９９％）の１−０−ヘキサデシルー−２−
ｏ−ベンジル−３−０−（２，３，４゜６−テトラ−０
−アセチルーβ−Ｄ−グルコピラノシル）グリセロール
を得た。
テトラ−０−アセチルーα−Ｄ−グルコビラノシルブロ
ミド４．１１ ｆの塩化メチレン溶液を滴下し、２０ｔ
で１時間攪拌した。以後実施例１と同様の操作を行ない
３．７２Ｆ（９９％）の１−０−ヘキサデシルー−２−
ｏ−ベンジル−３−０−（２，３，４゜６−テトラ−０
−アセチルーβ−Ｄ−グルコピラノシル）グリセロール
を得た。
ＮＭｉＬピークはＪ （ＣＤＣＪ、 ｔ ｐｐｍ） −
ｏ、ａ丁（３Ｈ，ブロードトリプレット）、１．２３（
２８Ｈ，ブロード）、１．９−２．１ （ＩＩＨ。
ｏ、ａ丁（３Ｈ，ブロードトリプレット）、１．２３（
２８Ｈ，ブロード）、１．９−２．１ （ＩＩＨ。
マルチプレット）、３．２−４．２ （ＩＯＨ，−Ｆル
チプレット）、４．５０（ＩＨ，ダブレット、Ｊ＝９８
り、４−５３ （２Ｈ＊シングレット）、４．９−５．
１ （３Ｈ、マルチプレット）、７．１３ （５Ｈｌシ
ングレット）であった。
チプレット）、４．５０（ＩＨ，ダブレット、Ｊ＝９８
り、４−５３ （２Ｈ＊シングレット）、４．９−５．
１ （３Ｈ、マルチプレット）、７．１３ （５Ｈｌシ
ングレット）であった。
（その２）ベンジル基の除去
実施例４で得られた１０−ヘキサデシ
ル−２−０−ベンジル−３−０（２ａ３ｓ４．６−チト
ラーＯ−アセチル−β−り一グルコピラノシル）グリセ
ロール３，７０ Ｐをエタノール２０−に溶解し、１
０−パラジウム−炭素０．１７ Ｆを加え水素雰囲気下
２０℃で４０分間攪拌した。以後実施例２と同様の操作
を行ない３．１７Ｆ（９８９ｋ）の１−〇−ヘキサデシ
ルー３−〇 （２ｓ３ｒ４．６−テトラ−０−アセチル
−β−り一グルコビラノシル）グリセロールを得た。
ラーＯ−アセチル−β−り一グルコピラノシル）グリセ
ロール３，７０ Ｐをエタノール２０−に溶解し、１
０−パラジウム−炭素０．１７ Ｆを加え水素雰囲気下
２０℃で４０分間攪拌した。以後実施例２と同様の操作
を行ない３．１７Ｆ（９８９ｋ）の１−〇−ヘキサデシ
ルー３−〇 （２ｓ３ｒ４．６−テトラ−０−アセチル
−β−り一グルコビラノシル）グリセロールを得た。
ＮＭＲヒｌ Ｇｉ ’ （ＣＤ％ ＊ ＰＰｍ） ＝
Ｏ−８？ （３Ｈ，ブロードトリプレット）、１．２３
（２８Ｈ，ブロード）、１．９７（３Ｈ，シングレット
）、２．ＱＯ（３Ｈ、シングレット）、２．０２（３Ｈ
，シングレット）、 ２．０５（３Ｂ 、シングレット
）、２．３−２．４ （Ｉ Ｈ、マルチプレット）、３
．３−４．３（ＩＯＨ，マルチプレット）、４．４８
（Ｉ Ｈ、ダブレット、Ｊ＝９Ｈり、４．８−５．２
（３Ｈ、マルチプレット）であった。
Ｏ−８？ （３Ｈ，ブロードトリプレット）、１．２３
（２８Ｈ，ブロード）、１．９７（３Ｈ，シングレット
）、２．ＱＯ（３Ｈ、シングレット）、２．０２（３Ｈ
，シングレット）、 ２．０５（３Ｂ 、シングレット
）、２．３−２．４ （Ｉ Ｈ、マルチプレット）、３
．３−４．３（ＩＯＨ，マルチプレット）、４．４８
（Ｉ Ｈ、ダブレット、Ｊ＝９Ｈり、４．８−５．２
（３Ｈ、マルチプレット）であった。
（その３）酸 化
ピリジン３．９−を塩化メチレン６０ｓＪｉＣ溶解し、
二酸化クロム２．４ｆを加えた。
二酸化クロム２．４ｆを加えた。
２０℃で３０分間攪拌した後、実施例５で得られた１−
０−ヘキサデシル−３−〇−（２，３，４，６−テトラ
−０−アセチルーβ−Ｄ−グルコピラノシル）グリセロ
ール２．５９ Ｆの塩化メチレン溶液を加え２０℃で３
０分間攪拌した。以後実施例３と同様の操作を行ない１
．４８ｐ（５７嚢）の１−へ牛すデシルオキシ−３−（
２，３，４，６−テトラ−０−アセチルーβ−Ｄ−グル
コピラノシルオキシ）−２−プロパノンを得た。
０−ヘキサデシル−３−〇−（２，３，４，６−テトラ
−０−アセチルーβ−Ｄ−グルコピラノシル）グリセロ
ール２．５９ Ｆの塩化メチレン溶液を加え２０℃で３
０分間攪拌した。以後実施例３と同様の操作を行ない１
．４８ｐ（５７嚢）の１−へ牛すデシルオキシ−３−（
２，３，４，６−テトラ−０−アセチルーβ−Ｄ−グル
コピラノシルオキシ）−２−プロパノンを得た。
ＮＭＲビークはａ （ＣＤＣＪ、 、 ｐｐｍ ） −
０，８７（ｓＨ，ブロードトリプレット）、１．２５
（２８Ｈ，ブロード）、１．９８ （６Ｈ、シングレッ
ト）、２．０５（ＯＨ，シングレット） 、 ３．４０
（２Ｈ，） リプレッ ト、Ｊ ＝ ９ Ｈｚ ）、４
．１３（２Ｈ，シングレット）、４．０−４．３ （３
Ｈｔ’マルチプレット）、４゜３３ （２Ｈ、シングレ
ット）、４．５０ （Ｉ Ｈ、ダブレット、Ｊ＝９Ｈｚ
）、４．９−５．２ （３）（、マルチプレット）であ
った。
０，８７（ｓＨ，ブロードトリプレット）、１．２５
（２８Ｈ，ブロード）、１．９８ （６Ｈ、シングレッ
ト）、２．０５（ＯＨ，シングレット） 、 ３．４０
（２Ｈ，） リプレッ ト、Ｊ ＝ ９ Ｈｚ ）、４
．１３（２Ｈ，シングレット）、４．０−４．３ （３
Ｈｔ’マルチプレット）、４゜３３ （２Ｈ、シングレ
ット）、４．５０ （Ｉ Ｈ、ダブレット、Ｊ＝９Ｈｚ
）、４．９−５．２ （３）（、マルチプレット）であ
った。
旋光度は〔α）Ｄ−１６，４°（ＣＩ 、０１ ｖ Ｃ
）１２％ ）であった。
）１２％ ）であった。
実施例／、？
（その１）水酸基のグリコジル化
参考例２で得られた１ −ｏ−ヘキサデシル−２−〇−
ベンジルグリセロール１．６３Ｆ。
ベンジルグリセロール１．６３Ｆ。
３．４．６−）リーＯ−アセチル−１，２−Ｏ−ｔ−ブ
チルオルトアセチル−β−〇−マンノピラノース１．６
２Ｆ、 ２ 、６−ルチジニウムパークロレート１７”
ｌにクロルベンゼン１５−を加え、３時間還流した。
チルオルトアセチル−β−〇−マンノピラノース１．６
２Ｆ、 ２ 、６−ルチジニウムパークロレート１７”
ｌにクロルベンゼン１５−を加え、３時間還流した。
冷却後、クロルベンゼンを減圧下留去し、残留物をシリ
カゲルカラムで精製し、１．７９Ｆ（６１％） の１−
０−ヘキサデシル−２−Ｏ−ベンジル−３−０−（２，
３，４，＠−テトラー０−アセチルーｇ−Ｄ−マンノピ
ラノシル）グリセロールを得た。
カゲルカラムで精製し、１．７９Ｆ（６１％） の１−
０−ヘキサデシル−２−Ｏ−ベンジル−３−０−（２，
３，４，＠−テトラー０−アセチルーｇ−Ｄ−マンノピ
ラノシル）グリセロールを得た。
ＮＭＲピークは’ （ＣＤ％ ｓ ＰＰ−） ＝０．８
丁（ｓＨ，ブロードトリプレット）、１．２７（２８Ｈ
ｓダブード）、２．００（３Ｈ，シングレット）、２．
０３ （３Ｈ、シングレット）、２．０丁（３Ｈ，シン
グレット） 、２．１３ （３Ｈ。
丁（ｓＨ，ブロードトリプレット）、１．２７（２８Ｈ
ｓダブード）、２．００（３Ｈ，シングレット）、２．
０３ （３Ｈ、シングレット）、２．０丁（３Ｈ，シン
グレット） 、２．１３ （３Ｈ。
シングレット）、３．３−４．３ （ＩＯＨ，？ルチプ
レット）、４．６８ （２Ｈ、シングレット）、４．８
３ （Ｉ Ｈ、ブロードシングレット）、５．３−５．
５ （３Ｂ、？ルチプレット）、丁、３３（５Ｈ，シン
グレット）であった。
レット）、４．６８ （２Ｈ、シングレット）、４．８
３ （Ｉ Ｈ、ブロードシングレット）、５．３−５．
５ （３Ｂ、？ルチプレット）、丁、３３（５Ｈ，シン
グレット）であった。
（その２）ベンジル基の除去
実施例７で得られた１−０−ヘキすデシル−２−０−ベ
ンジル−３−０−（２，３゜４．６−テトラ−０−アセ
チルーｍ−Ｄ−マンノピラノシル）グリセロール１．？
１ １をエタノール１０−に溶解し、１０−パラジウム
−炭素０．０８５ Ｆを加え、水素雰囲気Ｆ２０℃で２
時間攪拌した。反応液をセライト濾過し、触媒を除去し
た後、溶媒を減圧上留去した。残留物をシリカゲルカラ
ムで精課し１．０２Ｆ（６８優）の１−０−ヘキサデシ
ル−３−０−（２，３，４，６−テトラ−０−アセチル
ーα−Ｄ−マンノピラノシル）グリセロールを得り。
ンジル−３−０−（２，３゜４．６−テトラ−０−アセ
チルーｍ−Ｄ−マンノピラノシル）グリセロール１．？
１ １をエタノール１０−に溶解し、１０−パラジウム
−炭素０．０８５ Ｆを加え、水素雰囲気Ｆ２０℃で２
時間攪拌した。反応液をセライト濾過し、触媒を除去し
た後、溶媒を減圧上留去した。残留物をシリカゲルカラ
ムで精課し１．０２Ｆ（６８優）の１−０−ヘキサデシ
ル−３−０−（２，３，４，６−テトラ−０−アセチル
ーα−Ｄ−マンノピラノシル）グリセロールを得り。
ＮＭＲピークはδ（ＣＤＣ４ｓｔ ｐｐｍ）−ｏ、ｓ７
（３Ｈ，ブロードトリプレット’） 、１．２２ （２
８Ｈ，ブロード）、１．９３（３Ｈ，シングレット）、
１．９７（３Ｈ，シングレット）、２．０３（３Ｈｌシ
ングレツト）、２．０８（３Ｈ，シングレット）、３．
２−４．２ （ＩＩＨ，マルチプレット）、４．７３
（Ｉ Ｈ、ブロードシングレット）、５．０−５．３（
３Ｈ，マルチプレット）であった。
（３Ｈ，ブロードトリプレット’） 、１．２２ （２
８Ｈ，ブロード）、１．９３（３Ｈ，シングレット）、
１．９７（３Ｈ，シングレット）、２．０３（３Ｈｌシ
ングレツト）、２．０８（３Ｈ，シングレット）、３．
２−４．２ （ＩＩＨ，マルチプレット）、４．７３
（Ｉ Ｈ、ブロードシングレット）、５．０−５．３（
３Ｈ，マルチプレット）であった。
（その３）酸化
ピリジン０．９７−を塩化メチレン１５一番こ溶解し、
三酸化クロム０．６炉を加えた。
三酸化クロム０．６炉を加えた。
２０℃で１５分間攪拌した後、実施例８で得られた１−
０−ヘキサデシル−３−〇−（２，３，４，６−テトラ
−０−アセチルーα−Ｄ−マンノピラノシル）グリセロ
ール０．６４７ Ｆの塩化メチレン溶液を加え２０℃で
１６分間攪拌した。以後実施例３と同様の操作を行ない
、０．５０１Ｆ（）８−）の１−ヘキサデシルオキシ−
３−（２，３，４゜６−チトラーＯ−アセチルーｔｔ−
Ｄ−マンノピラノシルオキシ）−２−プロパノンを得た
。
０−ヘキサデシル−３−〇−（２，３，４，６−テトラ
−０−アセチルーα−Ｄ−マンノピラノシル）グリセロ
ール０．６４７ Ｆの塩化メチレン溶液を加え２０℃で
１６分間攪拌した。以後実施例３と同様の操作を行ない
、０．５０１Ｆ（）８−）の１−ヘキサデシルオキシ−
３−（２，３，４゜６−チトラーＯ−アセチルーｔｔ−
Ｄ−マンノピラノシルオキシ）−２−プロパノンを得た
。
ＮＭＲピークは’ （ＣＤＣ４ｓｅ ＰＰ−） −０，
８７（ＳＨ，ブロードトリプレット）、１．２２ （２
＠Ｈ，ブロード）、１．９２ （３Ｈ、シングレット）
、１．９７ （３Ｈ、シングレット）、２．００（３Ｈ
，シングレット）、２．０７（３Ｈ，シングレット）、
３．３５ （２Ｈ、）リプレット、Ｊ＝９Ｈ冨）、３．
９７ （２Ｈ、シングレット）、３．９−４．２ （３
Ｈ、マルチプレット）、４．２丁（２Ｈｌシングレット
）、４．７０（ＩＨ，ブロードシングレット）、４．９
−５゜３（３Ｈ。
８７（ＳＨ，ブロードトリプレット）、１．２２ （２
＠Ｈ，ブロード）、１．９２ （３Ｈ、シングレット）
、１．９７ （３Ｈ、シングレット）、２．００（３Ｈ
，シングレット）、２．０７（３Ｈ，シングレット）、
３．３５ （２Ｈ、）リプレット、Ｊ＝９Ｈ冨）、３．
９７ （２Ｈ、シングレット）、３．９−４．２ （３
Ｈ、マルチプレット）、４．２丁（２Ｈｌシングレット
）、４．７０（ＩＨ，ブロードシングレット）、４．９
−５゜３（３Ｈ。
マルチプレット）であった。
旋光度は（α）、＋３８．１° （ＣＩ 、０９ ｅ
Ｏ（ｇ’ａ ）であった。
Ｏ（ｇ’ａ ）であった。
参考例３
実施例１で得られた１−ヘキサデシルオキシ−３−（２
，３，４，６−チトラーＯ−アセチルーβ−Ｄ−ガラク
トピラノシルオキシ）−２−プロパノン２００■をテト
ラヒドロフテン５１Ｉｊに溶解し、−１００℃に冷却し
１．２倍当量の水素化トリー５ｅｃ−ブチルホウ素リチ
ウムのテトラヒドロフラン溶液を滴下した。
，３，４，６−チトラーＯ−アセチルーβ−Ｄ−ガラク
トピラノシルオキシ）−２−プロパノン２００■をテト
ラヒドロフテン５１Ｉｊに溶解し、−１００℃に冷却し
１．２倍当量の水素化トリー５ｅｃ−ブチルホウ素リチ
ウムのテトラヒドロフラン溶液を滴下した。
−１００℃で１時間反応させた後ｐＨ７のリン酸緩衝液
５−および３０チ過酸化水嵩水溶液０．４−を加え、２
０℃で３０分間攪拌した。
５−および３０チ過酸化水嵩水溶液０．４−を加え、２
０℃で３０分間攪拌した。
ジエチルエーテルで抽出し、抽出液を水洗後芒硝で乾燥
した。減圧下溶媒を留去し、残留物をシリカゲルカラム
で精製し、１２５〜（６２Ｓ＞０１−０−ヘキサデシル
−３−０−（２゜３．４．６−テトラ−０−アセチルー
β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−グリセロールを得た。
した。減圧下溶媒を留去し、残留物をシリカゲルカラム
で精製し、１２５〜（６２Ｓ＞０１−０−ヘキサデシル
−３−０−（２゜３．４．６−テトラ−０−アセチルー
β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−グリセロールを得た。
このものはジアステレオマー涙金物であった。ジアステ
レオマー過剰率は加水分解して光学活性な１−０−ヘキ
サデシルグリセロン” 一ルとし、さらにパラニトロベンメイル化し、旋光度既
知の１−０−ヘキサデシル−２，１−シー ０− ハラ
ニトロベンゾイルグリセロール番と誘導して決定した。
レオマー過剰率は加水分解して光学活性な１−０−ヘキ
サデシルグリセロン” 一ルとし、さらにパラニトロベンメイル化し、旋光度既
知の１−０−ヘキサデシル−２，１−シー ０− ハラ
ニトロベンゾイルグリセロール番と誘導して決定した。
その結果ジアステレオマー過剰率（以下、ｃｔ、ｅ、と
略する）は月−であり、２Ｈ体が優先して生成していた
。
略する）は月−であり、２Ｈ体が優先して生成していた
。
参考例４
実施例２で得られた１−ヘキサデシルオキシ−３−（２
，３，４，６−チトラー〇−アセチルーβ−〇−グルコ
ピラノシルオキシ）−２−プロパノン２００ ”ｆをテ
トラヒドロ７ラン５ｊＫ溶解し、−７８℃に冷却し、１
．２倍当量の水素化トリーｓ＠ｃ−ブチルホウ素リチウ
ムのテトラヒドロフラン＃液を滴下し、−７８℃で１時
間反応させた。
，３，４，６−チトラー〇−アセチルーβ−〇−グルコ
ピラノシルオキシ）−２−プロパノン２００ ”ｆをテ
トラヒドロ７ラン５ｊＫ溶解し、−７８℃に冷却し、１
．２倍当量の水素化トリーｓ＠ｃ−ブチルホウ素リチウ
ムのテトラヒドロフラン＃液を滴下し、−７８℃で１時
間反応させた。
以ド参考例３と同様の後処理を行ない１３３ Ｍｇ（６
７チ）の１−ｏ−ヘキサデシル−３−〇−（２，３，４
，６−テトラ−０−アセチル＝β−〇−グルコピラノシ
ル）−グリセロールを得た。ｄ、ｅ、は５８％であり、
２Ｒ体が優先して生成していた。
７チ）の１−ｏ−ヘキサデシル−３−〇−（２，３，４
，６−テトラ−０−アセチル＝β−〇−グルコピラノシ
ル）−グリセロールを得た。ｄ、ｅ、は５８％であり、
２Ｒ体が優先して生成していた。
参考例５
実施例３で得られた１−ヘキサデシルオキシ−３−（２
，３，４，６−テトラ−０−アセチルーα−Ｄ−マンノ
ピラノシルオキシ）−２−プロパノン２００〜をテトラ
ヒドロフラン５−に溶解し、−７８℃に冷却し、１．２
倍当量の水素化トリ５ｅｃ−ブチルホウ素リチウムのテ
トラヒドロフラン溶液を滴下し、−７８℃で１時間反応
させた。以下参考例３と同様の後処理を行なｌ、Ｎ １
５６ ”？ （７８％） ノ１−０−ヘキサデシル−３
−０−（２，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセチル−α−
Ｄ−マンノピラノシル）−グリセロールを得た。 ｄ、
ｅ、は３−であり、２５体が優先して生成していた。
，３，４，６−テトラ−０−アセチルーα−Ｄ−マンノ
ピラノシルオキシ）−２−プロパノン２００〜をテトラ
ヒドロフラン５−に溶解し、−７８℃に冷却し、１．２
倍当量の水素化トリ５ｅｃ−ブチルホウ素リチウムのテ
トラヒドロフラン溶液を滴下し、−７８℃で１時間反応
させた。以下参考例３と同様の後処理を行なｌ、Ｎ １
５６ ”？ （７８％） ノ１−０−ヘキサデシル−３
−０−（２，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセチル−α−
Ｄ−マンノピラノシル）−グリセロールを得た。 ｄ、
ｅ、は３−であり、２５体が優先して生成していた。
Claims (1)
- （１） 一般式（１） （式中、鼠は炭素数１〜２０のアルキル基、人は全ての
水酸基がアセチル基またはベンゾイル基で保護された単
糖、二輪または三糖のグリコジル基を表わす。） で示されるジヒドロキシアセトン誘導体。 ｆ２１１−０−アルキル−２−０−ベンジルグリセロー
ルの水酸基をグリコジル化し、一般式（２）（式中、鼠
は炭素数１〜２０のアルキル基、Ａは全ての水酸基がア
セチル基またはベンゾイル基で保護された単糖、三糖ま
たは三糖のグリコジル基を表わす。） で示されるグリセロール誘導体とし、さらにベンジル基
を除去した後、酸化を行なうことを特徴とする一般式（
１： （式中、ｋおよびＡは前記と同じ、） で示されるジヒドロキシアセトン誘導体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3091582A JPS58148892A (ja) | 1982-02-26 | 1982-02-26 | ジヒドロキシアセトン誘導体及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3091582A JPS58148892A (ja) | 1982-02-26 | 1982-02-26 | ジヒドロキシアセトン誘導体及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58148892A true JPS58148892A (ja) | 1983-09-05 |
| JPS6411034B2 JPS6411034B2 (ja) | 1989-02-23 |
Family
ID=12316993
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3091582A Granted JPS58148892A (ja) | 1982-02-26 | 1982-02-26 | ジヒドロキシアセトン誘導体及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58148892A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1993004075A1 (de) * | 1991-08-16 | 1993-03-04 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Neue alkyletherglykoside |
-
1982
- 1982-02-26 JP JP3091582A patent/JPS58148892A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1993004075A1 (de) * | 1991-08-16 | 1993-03-04 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Neue alkyletherglykoside |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6411034B2 (ja) | 1989-02-23 |
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